JPWO2019069811A1 - クリームおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

水素ガスの含有率が多く、かつ肌への悪影響の少ないクリームおよびその製造方法を提供する。本発明のクリームは、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物に気泡状態の水素ガスを包含するクリームであり、クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率が０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］である。本発明のクリームの製造方法は、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物を調製し、組成物に気泡状態の水素ガスを包含させ、気泡状態の水素ガスを包含する組成物を増粘させることを含む。

Description

本発明は、クリームおよびその製造方法に関する。

近年、水素ガスについては、活性酸素を除去する機能、生物活性を高める機能等の様々な機能を有することが期待されている。そのため、水素ガスを含む化粧料、食品、飲料等が注目されている。

水素ガスを含むクリームまたは水素ガスを発生し得るクリームとしては、例えば、下記のものが提案されている。
（１）溶存水素量が０．５〜１．５ｐｐｍの水素水に保湿成分、アルカリ剤等を配合した水相と、油性成分に界面活性剤、薬剤、防腐剤、酸化防止剤、香料等を配合した油相とを混合し、乳化させたクリーム（特許文献１）。
（２）水素化マグネシウム等の水素吸蔵合金の微粒子を配合したクリーム（特許文献２）。

特開２００７−３０８４６７号公報 国際公開第２０１２／１１１８３４号

（１）のクリームは、水素水が最大で、水に対する水素ガスの飽和溶解度に近い１．５ｐｐｍ（１．８体積％［ｖ／ｗ］）の水素ガスを溶存水素として含む。しかし、（１）のクリームは、加熱工程や脱気工程を経て製造されるため、最終製品は、水素水中の溶存水素以外の気泡状態の水素ガスを含まない。
水素ガスが有する様々な機能を十分に発現させるためには、クリーム全体に含まれる水素ガスの含有率をさらに増やすことが望まれる。

（２）のクリームは、水素吸蔵合金と皮膚の水分との化学反応によって水素ガスを発生させるものであり、肌への悪影響が心配される。

本発明は、水素ガスの含有率が多く、かつ肌への悪影響の少ないクリームおよびその製造方法を提供する。

本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物に、気泡状態の水素ガスを包含するクリームであり、前記クリーム中の前記気泡状態の水素ガスの含有率が、０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］である、クリーム。
＜２＞前記組成物が、高級アルコールをさらに含む、前記＜１＞のクリーム。
＜３＞前記組成物が、界面活性剤をさらに含む、前記＜１＞または＜２＞のクリーム。
＜４＞前記組成物が、油脂およびロウのいずれか一方または両方をさらに含む、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかのクリーム。
＜５＞前記気泡状態の水素ガスの平均気泡径が、１μｍ〜１ｍｍである、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかのクリーム。
＜６＞前記＜１＞〜＜５＞のいずれかのクリームの製造方法であり、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物を調製し、前記組成物に気泡状態の水素ガスを包含させ、気泡状態の水素ガスを包含する前記組成物を増粘させることを含む、クリームの製造方法。
＜７＞前記組成物を調製するために、アルカリ剤および液状媒体を含むＡ液と、炭素数１０以上の脂肪酸を含むＢ液とを混合する、前記＜６＞のクリームの製造方法。

本発明のクリームは、水素ガスの含有率が多く、かつ肌への悪影響が少ない。
本発明のクリームの製造方法によれば、水素ガスの含有率が多く、かつ肌への悪影響の少ないクリームを製造できる。

ヘッドスペースバイアルに充填された実施例１のクリームの外観写真である。 実施例１のクリームのマイクロスコープ観察の写真である。 ガラス製サンプル瓶中で保管された実施例１のクリーム中の水素ガスの含有率の時間変化を示すグラフである。

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「高級アルコール」とは、炭素数が６以上のアルコールをいう。
「クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率（体積％［ｖ／ｗ］）」とは、クリームの所定量（１００ｇ）に気泡状態で含まれる水素ガスの体積（ｃｍ^３）の割合をいう。
「水に対する水素ガスの飽和溶解度」とは、水に対する水素ガスの大気圧下での飽和溶解度をいう。なお、飽和溶解度を規定する「ガスの溶解」は、ヘンリーの法則が成立し、ガスが圧力に応じて分子状で溶解している状態である。

クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率は、次のように求める。大気圧、室温の条件下で少量のクリームをＧＣ分析で用いるヘッドスペースバイアルに精秤して入れ密閉する。ヘッドスペースバイアルを７０℃に加熱し、クリームから気泡が消えるまで７０℃で加熱を続ける。気泡が消えた後、ヘッドスペースバイアル内の気相ガスを採取して、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析（ＴＣＤ検出器）によって水素ガスを定量し、クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率（体積％［ｖ／ｗ］）を算出する。水に対する水素ガスの飽和溶解度は、２０℃で１．６ｐｐｍ（２体積％［ｖ／ｗ］）、７０℃で１．５ｐｐｍ（１．８体積％［ｖ／ｗ］）であってほとんど変わらない、すなわち組成物（ほぼ水）中の溶存水素ガスの量は測定前後でほとんど変わらないから、前記方法によって求めた水素ガスの含有率は、気泡状態の水素ガスの含有率と見なすことができる。
気泡状態の水素ガスの平均気泡径は、マイクロスコープ観察により、無作為に選んだ１０個の気泡の気泡径を測定し、それらの平均値を算出することにより求める。なお、観察気泡が真球でない楕円等の場合は、その最大および最小径の平均値を気泡径とする。
本明細書および特許請求の範囲において数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。

＜＜クリーム＞＞
本発明のクリームは、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物に、気泡状態の水素ガスを包含する。

＜気泡状態の水素ガス＞
気泡状態の水素ガスの平均気泡径は、１μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、３０μｍ以上がさらに好ましい。気泡状態の水素ガスの平均気泡径が前記範囲の下限値以上であれば、クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率を多くしやすい。
気泡状態の水素ガスの平均気泡径は、１ｍｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、３００μｍ以下がさらに好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。気泡状態の水素ガスの平均気泡径が前記範囲の上限値以下であれば、クリーム中に気泡状態の水素ガスを長時間にわたり保持しやすい。また、クリーム中に気泡状態の水素ガスがムラなく分散し、微細気泡による乳白色外観を呈する良好なクリームなる。

気泡状態の水素ガスの平均気泡径は、１μｍ〜１ｍｍであることが好ましく、１０μｍ〜５００μｍがより好ましく、３０μｍ〜３００μｍがさらに好ましく、３０μｍ〜１００μｍが特に好ましい。

クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率は、０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］であり、１０〜１００体積％［ｖ／ｗ］が好ましく、２０〜９５体積％［ｖ／ｗ］がより好ましく、４０〜９０体積％［ｖ／ｗ］がさらに好ましい。クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率が前記範囲の下限値以上であれば、組成物中の溶存水素ガスの量と合計したクリーム中の全水素ガスの含有率が、従来のクリームに比べ多くなり、水素ガスが有する様々な機能を十分に発現できる。クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率が前記範囲の上限値までは、水素ガスの気泡分散が可能であり、良好な外観を呈する。これを超える気泡分散は、安定な気泡液膜の形成が困難となり、安定な気泡形成ができなくなる。

気泡状態の水素ガスの気泡径およびクリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率は、後述する製造方法において、炭素数１０以上の脂肪酸、高級アルコール、界面活性剤、油脂、ロウ等の量、組成物に気泡状態の水素ガスを包含させる際の水素ガスの供給量ならびに組成物の撹拌条件（回転数、時間等）等を変えることによって調整できる。

＜組成物＞
組成物は、油性成分と水性成分とが乳化したエマルションが増粘してクリーム状になったものである。エマルションは、Ｗ／Ｏ型であってもよく、Ｏ／Ｗ型であってもよい。

一般的なクリームは、クリームのベースとなる基剤と；クリームに各種機能を付与する薬剤と；視覚、嗅覚等に作用する満足感を付与する官能的特徴付与原料と；クリームの品質を保持する品質保持原料とを含む。
本発明における組成物は、本発明のクリームにおいて気泡状態の水素ガスを包含するためのベースとなるものであり、基剤の油性成分に分類される炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩、ならびに基剤の水性成分に分類される液状媒体を必須成分として含む。本発明における組成物は、基剤の油性成分に分類される高級アルコールをさらに含むことが好ましい。本発明における組成物は、基剤に分類される界面活性剤をさらに含むことが好ましい。本発明における組成物は、基剤の油性成分に分類される油脂およびロウのいずれか一方または両方をさらに含むことが好ましい。本発明における組成物は、必要に応じて、炭素数１０以上の脂肪酸、液状媒体、高級アルコール、界面活性剤、油脂およびロウ以外の他の基剤、薬剤、官能的特徴付与原料、品質保持原料等を含んでいてもよい。

（炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩）
炭素数１０以上の脂肪酸は、炭素数１０以上の脂肪酸塩の原料となるものである。脂肪酸塩とならなかった未中和の脂肪酸は、増粘剤としても働いて組成物をクリーム状にする。増粘したクリーム状の組成物は、気泡状態の水素ガスを多量に、かつ長時間にわたり保持できる。
炭素数１０以上の脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。脂肪酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
脂肪酸としては、乳化剤として良好な脂肪酸塩（石鹸）を形成しやすい点から、炭素数１０〜１８の脂肪酸が好ましく、カプリン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）がより好ましく、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）がさらに好ましい。

炭素数１０以上の脂肪酸塩は、後述する製造方法において炭素数１０以上の脂肪酸とアルカリ剤とが反応して生成するものである。炭素数１０以上の脂肪酸塩は、基剤の水性成分と油性成分とを乳化させる乳化剤として働く。
脂肪酸塩としては、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
脂肪酸塩としては、炭素数１０〜１８の脂肪酸の塩が好ましく、カプリン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）の塩がより好ましく、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）の塩がさらに好ましい。

（液状媒体）
液状媒体は、他の成分を溶解または分散させるための媒体となるものである。
液状媒体としては、油性成分と乳化してエマルションを形成しやすい点から、水を含む水性媒体が好ましい。水性媒体は、低級アルコールやグリコールをさらに含んでいてもよい。
水としては、精製水等が挙げられる。低級アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。
水性媒体中の水の割合は、水性媒体（１００質量％）のうち、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。

（高級アルコール）
高級アルコールは、本発明のクリームの使用感を向上させる。また、高級アルコールは、増粘剤としても働いて組成物の粘度を調整する。
高級アルコールとしては、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。高級アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
高級アルコールとしては、組成物をクリーム状にしやすい点から、炭素数１２〜２２のアルコールが好ましく、クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率を充分に高くできる点から、少なくともセチルアルコールを含むものが特に好ましい。

（界面活性剤）
界面活性剤は、油性成分を水に溶解させる可溶化作用、油性成分を水に分散させる乳化作用、粉末成分を油や水に分散させる分散作用、汚れを落とす洗浄作用、泡立ちをよくする起泡作用等の機能を付与するためにクリームに添加される成分である。
本発明のクリームにおいては、界面活性剤は、組成物中に気泡状態の水素ガスを均一に、かつ微細に分散させるとともに、クリーム中に気泡状態の水素ガスを長時間にわたり保持する機能を有する。

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤としては、比較的低温でも乳化剤として働く点から、非イオン性界面活性剤が好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、反応性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、脂肪酸スクロース等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、低刺激性の点から、脂肪酸スクロースが好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、その他のスルフォン酸塩、反応性界面活性剤、脂肪酸塩、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルベタインが好ましい。
界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（油脂）
油脂は、肌をなめらかにする目的で添加される成分（皮膚柔軟剤：エモリエント剤）である。
油脂としては、天然油脂（ヒマシ油、ツバキ油、オリーブ油、アプリコット油、シア油、アボガド油、アルモンド油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、マカダミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、落花生油、牛脂、馬油、ミンク油等）、炭化水素（イソデカン、ドデカン、テトラデカン、スクワラン、αオレフィンオリゴマー、流動パラフィン、ワセリン、イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン等）等が挙げられる。油脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
油脂としては、ヒマシ油、ツバキ油、オリーブ油、アプリコット油、シア油、アボガド油、アルモンド油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、マカダミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、落花生油、牛脂、馬油、ミンク油、イソデカン、ドデカン、テトラデカン、スクワラン、αオレフィンオリゴマー、流動パラフィン、ワセリン、イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンが好ましい。

（ロウ）
ロウは、クリームの感触改良のため加えられる成分である。
ロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、コメヌカロウ、ラノリン、ホホバ油、オレンジラフィー油等が挙げられる。ロウは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
ロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、コメヌカロウ、ラノリン、ホホバ油、オレンジラフィー油が好ましい。

（他の基剤）
他の基剤としては、精製水、低級アルコール以外の他の水性成分；炭素数１０以上の脂肪酸、高級アルコール、油脂およびロウ以外の他の油性成分；粉末成分等が挙げられる。

他の水性成分としては、増粘剤が挙げられる。
増粘剤は、クリームの粘度調整、安定化、使用感調整のために添加される成分である。
増粘剤としては、水溶性高分子等が挙げられる。水溶性高分子としては、有機系水溶性高分子、無機系水溶性高分子が挙げられる。
有機系水溶性高分子としては、天然高分子（キサンタンガム、マンナン、ペクチン等）、セルロース系半合成高分子（カルボキシメチルセルロースナトリウム等）、ビニル系合成高分子（カルボキシビニルポリマーおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびこれらの誘導体等）等が挙げられる。
無機系水溶性高分子としては、粘土鉱物の一種であるペントナイト等が挙げられる。

他の油性成分としては、エステル類（モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド等の脂肪酸エステル）等、シリコーン油（ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロペンタシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）が挙げられる。
粉末成分としては、有色顔料（アルミナ等）、白色顔料（酸化チタン、酸化亜鉛等）、パール剤（酸化鉄、雲母系合成パール等）、体質顔料（タルク、カオリン、マイカ等）等が挙げられる。

（薬剤）
薬剤としては、保湿成分、収斂剤（制汗剤）、清涼剤、紫外線防止剤、他の薬剤等が挙げられる。
保湿成分としては、加水分解コラーゲン、グリセリン、塩化ステアリツトリメチルアンモニウム、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ベタイン、ヒアルロン酸、ラベンダー油、エチルヘキシルグリセリン等が挙げられる。
収斂剤としては、クエン酸、乳酸、硫酸アルミニウム、レモン水、ハマメリス等が挙げられる。
清涼剤としては、メントール、エチルアルコール、カンフル、ユーカリ油等が挙げられる。
紫外線防止剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、オクチルトリアゾン等が挙げられる。
他の薬剤としては、美白剤（ビタミンＣまたはその誘導体）、育毛剤、にきび用剤、ふけ・かゆみ用剤、腋臭防止剤、抗炎症剤（グリチルリチン酸ジカリウム等）、殺菌剤、栄養剤、賦活剤、生体生理機能向上剤等が挙げられる。

（官能的特徴付与原料）
官能的特徴付与原料としては、香料、色素等が挙げられる。
香料としては、植物または動物由来の天然香料、有機合成された合成香料等が挙げられる。
色素としては、厚生労働省が定める化粧料に使用できるタール色素（有機合成色素等）、動植物または微生物から抽出された天然色素、無機顔料等が挙げられる。

（品質保持原料）
品質保持原料としては、防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤（金属イオン元素封止剤）、褪色防止剤、緩衝剤等が挙げられる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、ソルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、第四級アンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等）、クロロキシジン、ペンチレングリコール、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、トコフェロール（ビタミンＥ）、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
金属封鎖剤としては、キレート剤（エデト酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、クエン酸等）等が挙げられる。

（各成分の割合）
組成物中の液状媒体の割合は、液状媒体以外の成分の割合を除いた残部となる。
液状媒体の割合は、組成物（１００質量％）のうち、８０〜９９．９９質量％が好ましく、８５〜９９．９質量％がより好ましく、９２〜９９質量％がさらに好ましい。液状媒体の割合が前記範囲の上限値以下であれば、増粘効果が充分に発揮され、組成物中に気泡状態の水素ガスを多量に、かつ長時間にわたり保持しやすい。液状媒体の割合が前記範囲の下限値以上であれば、組成物の粘度が高くなりすぎず、本発明のクリームの使用感が良好になる。

炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計の割合は、組成物（１００質量％）のうち、０．０１〜２０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計の割合が前記範囲の下限値以上であれば、増粘効果が充分に発揮され、組成物中に気泡状態の水素ガスを多量に、かつ長時間にわたり保持しやすい。炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計の割合が前記範囲の上限値以下であれば、組成物の粘度が高くなりすぎず、本発明のクリームの使用感が良好になる。

炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計のうちの脂肪酸塩の割合は、０．１〜４０モル％が好ましく、０．５〜２５モル％がより好ましく、１〜１０モル％がさらに好ましい。脂肪酸塩の割合が前記範囲内であれば、水性成分と油性成分とが充分に乳化する。
炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計のうちの脂肪酸の割合は、６０〜９９．９モル％が好ましく、７５〜９９．５モル％がより好ましく、９０〜９９モル％がさらに好ましい。脂肪酸の割合が前記範囲内であれば、水性成分と油性成分とが充分に乳化する。

組成物が高級アルコールを含む場合、高級アルコールの割合は、組成物（１００質量％）のうち、０．０１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。高級アルコールの割合が前記範囲の下限値以上であれば、増粘効果が充分に発揮され、組成物中に気泡状態の水素ガスを多量に、かつ長時間にわたり保持しやすい。高級アルコールの割合が前記範囲の上限値以下であれば、組成物の粘度が高くなりすぎず、本発明のクリームの使用感が良好になる。

組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の割合は、組成物（１００質量％）のうち、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。界面活性剤の割合が前記範囲の下限値以上であれば、組成物中に気泡状態の水素ガスを均一に分散させ、かつ組成物中の気泡状態の水素ガスの長時間にわたる保持しやすい。界面活性剤の割合が前記範囲の上限値を超える量の添加は無駄であり、過剰の界面活性剤による不具合を生じることもある。

組成物が油脂およびロウのいずれか一方または両方を含む場合、油脂およびロウの合計の割合は、組成物（１００質量％）のうち、０．０１〜９０質量％が好ましく、０．１〜５０質量％がより好ましい。１〜２０質量％がさらに好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。油脂およびロウの合計の割合が前記範囲の下限値以上であれば、クリームを肌に塗った際のかさつき等の使用感の悪さが抑えられる。油脂およびロウの合計の割合が前記範囲の上限値以下であれば、べたつき等の使用性の面での悪影響が抑えられる。

他の基剤、薬剤、官能的特徴付与原料、および品質保持原料の割合は、クリームに要求される特性、機能等に応じて公知の配合割合の範囲内で適宜選択すればよい。

＜用途＞
本発明のクリームの用途としては、リップクリーム、アイクリーム、ネイルクリーム、マッサージ・コールドクリーム、モイスチャークリーム、他のスキンクリーム、クレンジングクリーム、ヘアクリーム、日やけ止めクリーム、日やけ用クリーム、シェービングクリーム等が挙げられる。

＜作用機序＞
以上説明した本発明のクリームにあっては、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物に、気泡状態の水素ガスを包含するクリームであるため、組成物に気泡状態の水素ガスを多く、かつ長時間にわたり保持できる。そして、本発明のクリームは、組成物中に溶解した水素ガスと、組成物内に包含された０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］の気泡状態の水素ガスとを含む。本発明のクリームは、気泡状態のガスを包含していることから、組成物中には、水に対する水素ガスの飽和溶解度と等しい量の水素ガスが溶解していることになる。すなわち、組成物中に溶解した水素ガスと気泡状態の水素ガスとの合計量は、水に対する水素ガスの飽和溶解度（従来の水素ガス溶存クリームに含まれる水素ガスの量）を超える量となる。このように水素ガスを多く含むクリームは、水素ガスが有する様々な機能（活性酸素を除去する機能、生物活性を高める機能等）を十分に発現できる。

＜＜クリームの製造方法＞＞
本発明のクリームの製造方法は、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物を調製し、組成物に気泡状態の水素ガスを包含させ、気泡状態の水素ガスを包含する組成物を増粘させてクリームを得る方法である。
具体的には、下記の工程（Ｉ）〜工程（ＩＩＩ）を有する。
工程（Ｉ）：炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物（エマルション）を調製する工程。
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の後、エマルションに気泡状態の水素ガスを包含させる工程。
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）の後、気泡状態の水素ガスを包含するエマルションを増粘させクリーム状にする工程。

＜工程（Ｉ）＞
組成物（エマルション）の調製方法としては、良好なエマルションが得られる点から、アルカリ剤および液状媒体を含むＡ液と、炭素数１０以上の脂肪酸を含むＢ液とを混合する方法が好ましい。
高級アルコールを用いる場合、高級アルコールはＢ液に含ませることが好ましい。
界面活性剤を用いる場合、界面活性剤はＡ液に含ませることが好ましい。
油脂を用いる場合、油脂はＢ液に含ませることが好ましい。
ロウを用いる場合、ロウはＢ液に含ませることが好ましい。
他の成分（他の基剤、薬剤、官能的特徴付与原料、および品質保持原料）を用いる場合は、水溶性の成分はＡ液に含ませることが好ましく、油溶性の成分はＢ液に含ませることが好ましい。

アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン類（トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン等）等が挙げられる。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。

混合前のＡ液およびＢ液は、溶液状態となるように加温しておくことが好ましい。混合前のＢ液は、炭素数１０以上の脂肪酸の融点以上に加温しておくことがより好ましい。
Ａ液とＢ液とを混合する際には、Ｂ液を撹拌しながらこれにＡ液を加えてもよく、Ａ液を撹拌しながらこれにＢ液を加えてもよい。例えば、Ｂ液を撹拌しながらこれにＡ液を加えた場合は、微細で均一なエマルションが得られる。
Ａ液とＢ液とを混合することによって、炭素数１０以上の脂肪酸の一部がアルカリ剤によって中和され、炭素数１０以上の脂肪酸塩（乳化剤）となる。
Ａ液とＢ液との混合液は、ホモミキサー等の公知の乳化装置を用いて乳化させ、エマルションとする。
工程（Ｉ）において使用するアルカリ剤の量は、組成物における炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計のうちの脂肪酸塩の割合、ならびに、炭素数１０以上の脂肪酸およびその塩の合計のうちの脂肪酸の割合に応じて決定することができる。

＜工程（ＩＩ）＞
組成物（エマルション）に水素ガスを供給することによって、気泡状態の水素ガスを包含した組成物を得る。

水素ガス供給時の組成物の粘度は、１〜３００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜２５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜２００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、５００〜１５０００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。組成物の粘度が前記範囲の下限値以上であれば、水素ガスが浮上することを抑制しやすく、水素ガスを組成物中に留らせやすい。組成物の粘度が前記範囲の上限値以下であれば、組成物中に水素ガスを気泡として分散しやすく、水素ガスの均一分散が容易となる。
水素ガス供給時の組成物の温度については、前記した組成物の粘度範囲が達成できる温度であればよく、適宜設定すればよい。

水素ガスの供給量は、組成物中に溶解した水素ガスと気泡状態の水素ガスとの合計量が、水に対する水素ガスの飽和溶解度を超える量となる量であり、最終的に得られるクリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率が、０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］となる量である。

炭素数１０以上の脂肪酸、アルカリ剤、液状媒体等の仕込量、水素ガスの供給量は、所望する組成物中の気泡状態の水素ガスの含有率および気泡径に応じて適宜設定すればよい。また、組成物の温度および粘度についても、炭素数１０以上の脂肪酸、アルカリ剤、液状媒体等の種類、所望する組成物中の気泡状態の水素ガスの含有率および気泡径に応じて適宜設定すればよい。

工程（ＩＩ）に用いられる装置としては、組成物に水素ガスを所望する気泡として均一に分散できる装置であれば、公知の気液分散操作に用いられる装置、設備を用いることができる。装置の材料は、本発明の効果を損なわない範囲内で、炭素数１０以上の脂肪酸、液状媒体、アルカリ剤、水素ガス等に対する耐食性；使用温度における耐熱性；組成物への溶出等を考慮して選択できる。

工程（ＩＩ）においては、組成物を撹拌した状態で、組成物に水素ガスを供給すること；または、組成物を撹拌せずに、組成物に水素ガスを供給した後、振とうすることが好ましい。
撹拌方法としては、撹拌機を用いる方法、ホモミキサーを用いる方法、ラインミキサーを用いる方法等が挙げられる。
振とう方法としては、振とう機を用いる方法等が挙げられる。

＜工程（ＩＩＩ）＞
気泡状態のガスを包含した組成物（エマルション）を増粘させてクリーム化させることによって、組成物に気泡状態の水素ガスを包含したクリームを得る。
組成物の増粘は、たとえば、組成物を冷却することによって実施できる。
組成物に包含された気泡状態の水素ガスの揮散ロスを極力低減するために、組成物の増粘はできる限り速やかに行うことが好ましい。

＜容器への充填＞
必要に応じてクリームを容器に充填し、密閉する。
気泡状態の水素ガスの気相中への揮散ロスを抑制するために、充填および密閉はできる限り速やかに行うことが好ましい。

容器としては、水素ガスの透過ロスを抑制するために、水素ガスを透過しにくい材料からなるものが好ましい。容器としては、例えば、アルミニウム層を有するパウチ、水素ガス透過性の低いフィルムからなる袋体、金属容器、これらを組み合わせた複合容器等が挙げられる。

充填方法としては、気泡状態の水素ガスの気相中への揮散ロスを抑制する点から、容器にクリームを極力気相空間がないように充填して、速やかに密封できる方法が好ましい。
密封方法としては、容器の種類にもよるが、例えば、ヒートシール、内蓋付きの蓋による密封等の公知のシール方法が挙げられる。

クリームの保管時の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。クリームの保管時の粘度が前記範囲の下限値以上であれば、保管中も気泡状の水素ガスをクリーム中に安定して保持させることができる。
保管時のクリームの温度については、前記したクリームの粘度範囲が達成できる温度であればよく、適宜設定すればよい。

＜作用機序＞
以上説明した本発明のクリームの製造方法にあっては、炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物を調製し、組成物に気泡状態の水素ガスを包含させ、気泡状態の水素ガスを包含する組成物を増粘させる方法であるため、以下に説明するように、水素ガスの含有率の多いクリームを製造できる。
通常、水素ガスは、組成物の粘度が低いほど組成物中を移動しやすく、気泡として分散しやすい。しかし、水素ガスが組成物中を移動しやすいということは、組成物中に留まりにくく、気相中へ揮散する可能性も高いといえる。逆に、組成物の粘度が高いと水素ガスが分散しにくく、気泡の形成には好ましくない。無論、組成物が増粘してクリーム化した後では、水素ガスの分散は実質的に不可能となる。
本発明のクリームの製造方法によれば、増粘前の組成物中に水素ガスを気泡として高濃度に均一分散させた後、速やかに組成物を増粘してクリーム化させることによって、組成物内に気泡状態の水素ガスを高濃度に包含させることができる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜測定＞
実施例における各物性の測定方法を以下に示す。
（粘度）
粘度は、Ｅ型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製、ＲＶ ＤＶ１Ｍ）を用いて測定した。

（クリーム中の気泡状態の水素ガスの分散状態の観察）
クリームを充填したヘッドスペースバイアルを横に倒した状態で瓶側面部を上方からマイクロスコープ（キーエンス社製、デジタルマイクロスコープ ＶＨＸ−９００Ｆ）を用いて観察することによって気泡状態の水素ガスの分散状態を観察した。

（気泡状態の水素ガスの平均気泡径）
気泡状態の水素ガスの平均気泡径は、マイクロスコープ観察（倍率：１７５倍）により、無作為に選んだ１０個の気泡の気泡径を測定し、それらの平均値を算出することにより求めた。なお、観察気泡が真球でない楕円等の場合は、その最大径および最小径の平均値を気泡径とした。

（クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率）
大気圧、２５℃の条件下でクリームの０．５〜１ｇをＧＣ分析で用いるヘッドスペースバイアル（容量：２０ｍＬ）に精秤して入れ、ヘッドスペースバイアルを７０℃に加熱し、クリームから気泡が消えるまで７０℃で加熱を続けた。気泡が消えた後、ヘッドスペースバイアル内の気相ガスを採取して、ＧＣ分析（ＴＣＤ検出器）によって水素ガスを定量し、クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率（体積％［ｖ／ｗ］）を算出した。

＜評価＞
（気泡の分散性）
クリームの製造から２４時間後のクリーム中の気泡の分散状態を下記基準で評価した。
Ａ：クリーム中の気泡が均一に分散している。
Ｂ：クリーム中の気泡が浮上し、下側に透明な層がわずかに形成されている。
Ｃ：クリーム中の気泡が浮上し、上側の気相と下側の透明な層に完全に分離している。

（使用感）
クリームの使用感を下記の項目について４人が、３段階（よい：３、ふつう：２、悪い：１）で評価し、それらの平均を下記の基準で評価した。
評価項目：
１）肌へのなじみ・のび
２）すべり感
３）なめらか感
４）べとつき
５）柔らかさ
６）好み
評価基準：
Ａ：２以上
Ｂ：１．５以上２未満
Ｃ：１．５未満

＜原料＞
（Ａ液）
防腐剤１：エチルヘキシルグリセリン（シャルケ・アンド・マイヤー社製（成和化成社から入手）、ＳＥＮＳＩＶＡ（登録商標） ＳＣ５０ＪＰ）。
防腐剤２：フェノキシエタノール（四日市合成社製、フェノキシエタノール−Ｓ）。
保湿成分１：濃グリセリン（阪本薬品工業社製、化粧品用濃グリセリン）。
保湿成分２：プロピレングリコール（旭硝子社製、ジプロピレングリコール・ＤＰＧ−ＦＣ）。
界面活性剤１：非イオン性界面活性剤（三菱ケミカルフーズ社製、サーフホープ（登録商標） ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ−１８１１）。
水素水：（伊藤園社製、進化する水（登録商標） 水素水（ボトル））。
アルカリ剤１：１０質量％の水酸化カリウム水溶液（和光純薬工業社製、水酸化カリウム）。

（Ｂ液）
ロウ１：ホホバ油（日光ケミカル社製、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ホホバ油Ｓ）。
油脂１：オリーブ油（酸化防止剤のトコフェロールを微量含む）（ＣＲＯＤＡ ＪＡＰＡＮ社製、ＣＲＯＰＵＲＥ（登録商標） ＭＥＡＤＯＷＦＯＡＭ−ＬＱ−（ＪＰ））。
油脂２：シア油（酸化防止剤のトコフェロールを微量含む）（ＣＲＯＤＡ ＪＡＰＡＮ社製、ＣＲＯＰＵＲＥ（登録商標） ＳＨＥＡ ＢＵＴＴＥＲ−ＳＯ−（ＪＰ））。
油脂３：ミネラルオイル（流動パラフィン）（島貿易社製、Ｋａｙｄｏｌ（登録商標））。
高級アルコール１：ベヘニルアルコール（花王社製、カルコール（登録商標）２２０−８０）。
高級アルコール２：ステアリルアルコール（花王社製、カルコール（登録商標）８６８８）。
高級アルコール３：セチルアルコール（花王社製、カルコール（登録商標）６０９８）。
脂肪酸１：ステアリン酸（花王社製、ルナック（登録商標） Ｓ−７０Ｖ）。
エステル１：ステアリン酸ブチル（花王社製、エキセパール（登録商標）ＢＳ）。
界面活性剤２：非イオン界面活性剤（花王製、レオドール（登録商標）ＭＳ−１６５Ｖ）。
防腐剤３：メチルパラベン（和光純薬工業社製、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル）。

＜実施例１〜５＞
（工程（Ｉ））
ガラスビーカーに表１に示すＡ液の各成分を表１に示す割合で入れ、ウォーターバスで７０℃に加熱し、溶液状態にした。
別のガラスビーカーに表１に示すＢ液の各成分を表１に示す割合で入れ、ウォーターバスで７０℃に加熱し、溶液状態にした。
Ｂ液を撹拌しながらこれにＡ液を加え、混合液とした。ホモミキサー（プライミクス社製、ラボ・リューション）を用いて回転数１，４００〜３，０００ｒｐｍで混合液を撹拌しながら５５℃まで冷却し、表１に示す粘度の組成物（エマルション）を得た。

（工程（ＩＩ））
エマルションの入ったガラスビーカーの底部から水素ガスを５０ｍＬ／分の流量でバブリングしながら、ホモミキサーを用い、回転数３，０００〜６，０００ｒｐｍでエマルションを４分間撹拌し、エマルション中に気泡状態の水素ガスを分散させた。

（工程（ＩＩＩ））
気泡状態の水素ガスを分散させたエマルションを室温まで放冷し、表１に示す粘度のエマルションを増粘させてクリームを得た。
クリームをヘッドスペースバイアル（容量：１０ｍＬ）に充填した。実施例１のクリームの外観写真を図１に示す。また、実施例１のクリームのマイクロスコープ観察の写真を図２に示す。
実施例１〜５のクリームの２５℃の粘度、気泡状態の水素ガスの平均気泡径クリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率、気泡の分散性、使用感を表１に示す。

＜比較例１＞
ガラスビーカーに表１に示すＡ液の各成分を表１に示す割合で入れ、ウォーターバスで７０℃に加熱し、溶液状態にした。
別のガラスビーカーに表１に示すＢ液の各成分を表１に示す割合で入れ、ウォーターバスで７０℃に加熱し、溶液状態にした。
Ａ液を撹拌しながらこれにＢ液を加え、混合液とした。ホモミキサー（プライミクス社製、ラボ・リューション（登録商標））を用いて回転数３，０００ｒｐｍで３分間混合液を撹拌した後脱気し、クリームを得た。

（水素ガスの保持）
実施例１のクリームをガラス製サンプル瓶に充填し、密閉し、２５℃に設定したインキュベータに保管した。２週間後に開封しクリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率を評価した。結果を図３に示す。
２週間経過してもクリーム中の気泡状態の水素ガスの含有率に変化はなかった。

本発明のクリームは、水素ガスが有する様々な機能を十分に発現できるクリーム状化粧料として有用である。

Claims (7)

1. 炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物に、気泡状態の水素ガスを包含するクリームであり、
   前記クリーム中の前記気泡状態の水素ガスの含有率が、０．１〜１００体積％［ｖ／ｗ］である、クリーム。
2. 前記組成物が、高級アルコールをさらに含む、請求項１に記載のクリーム。
3. 前記組成物が、界面活性剤をさらに含む、請求項１または２に記載のクリーム。
4. 前記組成物が、油脂およびロウのいずれか一方または両方をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のクリーム。
5. 前記気泡状態の水素ガスの平均気泡径が、１μｍ〜１ｍｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のクリーム。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のクリームの製造方法であり、
   炭素数１０以上の脂肪酸塩、炭素数１０以上の脂肪酸および液状媒体を含む組成物を調製し、
   前記組成物に気泡状態の水素ガスを包含させ、
   気泡状態の水素ガスを包含する前記組成物を増粘させることを含む、クリームの製造方法。
7. 前記組成物を調製するために、アルカリ剤および液状媒体を含むＡ液と、炭素数１０以上の脂肪酸を含むＢ液とを混合する、請求項６に記載のクリームの製造方法。