TW201922201A - 乳劑及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種氫氣的含有率多，且對肌膚的不良影響小的乳劑及其製造方法。本發明的乳劑為於包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物中含有氣泡狀態的氫氣的乳劑，且乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率為0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]。本發明的乳劑的製造方法包括：製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物，使組成物含有氣泡狀態的氫氣，且使含有氣泡狀態的氫氣的組成物增稠。

Description

乳劑及其製造方法

本發明是有關於一種乳劑及其製造方法。

近年來，對於氫氣，期待其具有去除活性氧的功能、提高生物活性的功能等各種功能。因此，含有氫氣的化妝品、食品、飲料等受到矚目。

作為含有氫氣的乳劑或可產生氫氣的乳劑，例如提出有下述者。 （1）一種乳劑，其是將水相與油相混合並加以乳化而成，所述水相於溶解氫量為0.5 ppm～1.5 ppm的氫水中調配有保濕成分、鹼劑等，所述油相於油性成分中調配有界面活性劑、藥劑、防腐劑、抗氧化劑、香料等（專利文獻1）。 （2）一種乳劑，其調配有氫化鎂等儲氫合金的微粒子（專利文獻2）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2007-308467號公報 [專利文獻2]國際公開第2012/111834號

[發明所欲解決之課題] （1）的乳劑中，氫水最大包含接近氫氣相對於水的飽和溶解度的1.5 ppm（1.8體積%[v/w]）的氫氣作為溶解氫。但是，（1）的乳劑是經過加熱步驟或脫氣步驟而製造，因而最終製品中不含除氫水中的溶解氫以外的氣泡狀態的氫氣。 為了充分顯現氫氣所具有的各種功能，理想的是進一步增加乳劑整體中所含的氫氣的含有率。

（2）的乳劑為藉由儲氫合金與皮膚的水分的化學反應而產生氫氣者，會擔心對肌膚的不良影響。

本發明提供一種氫氣的含有率多，且對肌膚的不良影響小的乳劑及其製造方法。 [解決課題之手段]

本發明具有以下態樣。 ＜1＞一種乳劑，其為於包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物中含有氣泡狀態的氫氣的乳劑，且所述乳劑中的所述氣泡狀態的氫氣的含有率為0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]。 ＜2＞如所述＜1＞所述的乳劑，其中所述組成物更包含高級醇。 ＜3＞如所述＜1＞或＜2＞所述的乳劑，其中所述組成物更包含界面活性劑。 ＜4＞如所述＜1＞～＜3＞中任一項所述的乳劑，其中所述組成物更包含油脂及蠟的任一者或兩者。 ＜5＞如所述＜1＞～＜4＞中任一項所述的乳劑，其中所述氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑為1 μm～1 mm。 ＜6＞一種乳劑的製造方法，其為製造如所述＜1＞～＜5＞中任一項所述的乳劑的方法，包括：製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物，使所述組成物含有氣泡狀態的氫氣，且使含有氣泡狀態的氫氣的所述組成物增稠。 ＜7＞如所述＜6＞所述的乳劑的製造方法，其中為了製備所述組成物，而將包含鹼劑及液狀介質的A液、與包含碳數10以上的脂肪酸的B液混合。 [發明的效果]

本發明的乳劑中氫氣的含有率多，且對肌膚的不良影響小。 根據本發明的乳劑的製造方法，可製造氫氣的含有率多，且對肌膚的不良影響小的乳劑。

以下用語的定義適用於本說明書及申請專利範圍。 所謂「高級醇」是指碳數為6以上的醇。 所謂「乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率（體積%[v/w]）」，是指乳劑的規定量（100 g）中以氣泡狀態所含有的氫氣的體積（cm³ ）的比例。 所謂「氫氣相對於水的飽和溶解度」，是指相對於水而言的氫氣於大氣壓下的飽和溶解度。再者，規定飽和溶解度的「氣體的溶解」為亨利法則成立且氣體根據壓力而以分子狀溶解的狀態。

乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率是以如下方式求出。於大氣壓、室溫的條件下，精確秤量少量的乳劑而放入GC分析所使用的頂空瓶中並密閉。將頂空瓶加熱至70℃，並繼續以70℃進行加熱直至氣泡自乳劑中消失。於氣泡消失後，採集頂空瓶內的氣相氣體，藉由氣相層析儀（gas chromatograph，GC）分析（熱導偵檢器（Thermal Conductivity Detector，TCD）檢測器）來對氫氣進行定量，計算乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率（體積%[v/w]）。氫氣相對於水的飽和溶解度於20℃下為1.6 ppm（2體積%[v/w]），於70℃下為1.5 ppm（1.8體積%[v/w]），幾乎未發生變化，即組成物（大體上為水）中的溶解氫氣的量於測定前後幾乎未發生變化，因此藉由所述方法而求出的氫氣的含有率可被視為氣泡狀態的氫氣的含有率。 氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑是藉由以下方式而求出，即，藉由顯微鏡觀察來測定隨機選擇的10個氣泡的氣泡直徑，並計算該些的平均值。再者，於觀察氣泡為並非完全球體的橢圓等的情況下，將其最大直徑及最小直徑的平均值設為氣泡直徑。 本說明書及申請專利範圍中表示數值範圍的「～」是指包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值。

＜＜乳劑＞＞ 本發明的乳劑於包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物中含有氣泡狀態的氫氣。

＜＜氣泡狀態的氫氣＞＞ 氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑較佳為1 μm以上，更佳為10 μm以上，進而佳為30 μm以上。若氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑為所述範圍的下限值以上，則乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率容易增加。 氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑較佳為1 mm以下，更佳為500 μm以下，進而佳為300 μm以下，特佳為100 μm以下。若氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑為所述範圍的上限值以下，則容易於乳劑中長時間地保持氣泡狀態的氫氣。另外，成為良好的乳劑，即，氣泡狀態的氫氣無不均地分散於乳劑中，藉由微細氣泡而呈乳白色外觀。

氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑較佳為1 μm～1 mm，更佳為10 μm～500 μm，進而佳為30 μm～300 μm，特佳為30 μm～100 μm。

乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率為0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]，較佳為10體積%[v/w]～100體積%[v/w]，更佳為20體積%[v/w]～95體積%[v/w]，進而佳為40體積%[v/w]～90體積%[v/w]。若乳劑的中氣泡狀態的氫氣的含有率為所述範圍的下限值以上，則與現有的乳劑相比，與組成物中的溶解氫氣的量合計所得的乳劑中的總氫氣的含有率變多，可充分顯現氫氣所具有的各種功能。乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率到達所述範圍的上限值，則氫氣的氣泡能夠分散，呈現良好的外觀。超出所述範圍的氣泡分散則難以形成穩定的氣泡液膜，無法進行穩定的氣泡形成。

關於氣泡狀態的氫氣的氣泡直徑及乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率，可藉由以下方式進行調整：於後述的製造方法中，改變碳數10以上的脂肪酸、高級醇、界面活性劑、油脂、蠟等的量；改變使組成物含有氣泡狀態的氫氣時的氫氣的供給量以及組成物的攪拌條件（轉數、時間等）等。

＜組成物＞ 組成物是將油性成分及水性成分乳化而成的乳液增稠而呈乳劑狀者。乳液可為油中水（water in oil，W/O）型，亦可為水中油（oil in water，O/W）型。

一般的乳劑包括：作為乳劑的基礎的主劑；對乳劑賦予各種功能的藥劑；賦予作用於視覺、嗅覺等的滿足感的官能性特徵賦予原料；以及保持乳劑的品質的品質保持原料。 本發明中的組成物在本發明的乳劑中成為用以含有氣泡狀態的氫氣的基礎，且包含歸類為主劑的油性成分的碳數10以上的脂肪酸及其鹽、以及歸類為主劑的水性成分的液狀介質作為必需成分。本發明中的組成物較佳為更包含歸類為主劑的油性成分的高級醇。本發明中的組成物較佳為更包含歸類為主劑的界面活性劑。本發明中的組成物較佳為更包含歸類為主劑的油性成分的油脂及蠟的任一者或兩者。本發明中的組成物可視需要而包含除碳數10以上的脂肪酸、液狀介質、高級醇、界面活性劑、油脂及蠟以外的其他主劑、藥劑、官能性特徵賦予原料、品質保持原料等。

（碳數10以上的脂肪酸及其鹽） 碳數10以上的脂肪酸是作為碳數10以上的脂肪酸鹽的原料者。未成為脂肪酸鹽的未中和脂肪酸亦作為增稠劑而發揮作用，使組成物形成為乳劑狀。增稠的乳劑狀的組成物可大量地、且長時間地保持氣泡狀態的氫氣。 作為碳數10以上的脂肪酸，可列舉：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、油酸、亞麻油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸等。脂肪酸可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為脂肪酸，就容易形成良好的脂肪酸鹽（皂）來作為乳化劑的方面而言，較佳為碳數10～18的脂肪酸，更佳為癸酸（碳數10）、月桂酸（碳數12）、肉豆蔻酸（碳數14）、棕櫚酸（碳數16）、硬脂酸（碳數18），進而佳為肉豆蔻酸（碳數14）、棕櫚酸（碳數16）、硬脂酸（碳數18）。

碳數10以上的脂肪酸鹽是於後述的製造方法中碳數10以上的脂肪酸與鹼劑反應而生成者。碳數10以上的脂肪酸鹽作為使主劑的水性成分與油性成分乳化的乳化劑而發揮作用。 作為脂肪酸鹽，可列舉脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、三乙醇胺鹽等。 作為脂肪酸鹽，較佳為碳數10～18的脂肪酸的鹽，更佳為癸酸（碳數10）、月桂酸（碳數12）、肉豆蔻酸（碳數14）、棕櫚酸（碳數16）、硬脂酸（碳數18）的鹽，進而佳為肉豆蔻酸（碳數14）、棕櫚酸（碳數16）、硬脂酸（碳數18）的鹽。

（液狀介質） 液狀介質是作為用以使其他成分溶解或分散的介質者。 作為液狀介質，就容易與油性成分乳化而形成乳液的方面而言，較佳為包含水的水性介質。水性介質可更包含低級醇或二醇。 作為水，可列舉純化水等。作為低級醇，可列舉乙基醇、異丙基醇等。作為二醇，可列舉：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等。 水性介質中的水的比例於水性介質（100質量%）中較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，特佳為100質量%。

（高級醇） 高級醇提升本發明的乳劑的使用感。另外，高級醇亦作為增稠劑而發揮作用來調整組成物的黏度。 作為高級醇，可列舉：己醯醇、辛醯醇、癸醯醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、二十二醇、油醇、己基癸醇、異硬脂醇、辛基十二醇等。高級醇可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為高級醇，就容易將組成物形成為乳劑狀的方面而言，較佳為碳數12～22的醇，就可充分提高乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率的方面而言，特佳為至少包含鯨蠟醇者。

（界面活性劑） 界面活性劑是為了賦予以下功能而添加至乳劑中的成分：使油性成分溶解於水中的可溶化作用、使油性成分分散於水中的乳化作用、使粉末成分分散於油或水中的分散作用、去污的清洗作用、充分起泡的起泡作用等。 本發明的乳劑中，界面活性劑具有使氣泡狀態的氫氣均勻地、且微細地分散於組成物中，並且於乳劑中長時間地保持氣泡狀態的氫氣的功能。

作為界面活性劑，可列舉非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑等。作為界面活性劑，就於較低的溫度下亦作為乳化劑發揮作用的方面而言，較佳為非離子性界面活性劑。

作為非離子性界面活性劑，可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧伸烷基衍生物、反應性界面活性劑、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇醯胺、蔗糖脂肪酸酯等。作為非離子性界面活性劑，就低刺激性的方面而言，較佳為蔗糖脂肪酸酯。

作為陰離子性界面活性劑，可列舉：烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、其他磺酸鹽、反應性界面活性劑、脂肪酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物等。 作為陽離子性界面活性劑，可列舉烷基胺鹽、四級銨鹽等。 作為兩性界面活性劑，可列舉烷基甜菜鹼、烷基氧化胺等。作為兩性界面活性劑，較佳為烷基甜菜鹼。 界面活性劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。

（油脂） 油脂是以使肌膚光滑為目的而添加的成分（皮膚柔軟劑：潤膚劑）。 作為油脂，可列舉：天然油脂（蓖麻油、山茶油、橄欖油、杏仁油（apricot oil）、牛油樹油、鰐梨油（avocado oil）、扁桃油（almond oil）、芝麻油、米糠油、紅花子油（safflower oil）、大豆油、玉米油、菜子油、桃仁油（persic oil）、棕櫚油（palm oil）、葵花籽油（sunflower seed oil）、葡萄子油（grape seed oil）、澳洲胡桃油（macadamia nut oil）、池花籽油（meadowfoam seed oil）、棉籽油（cottonseed oil）、椰子油（coconut oil）、花生油、牛油、馬油、貂油等）、烴（異癸烷、十二烷、十四烷、鯊烷、α-烯烴寡聚物、液態石蠟、凡士林、異鏈烷烴、微晶蠟（microcrystalline wax）、地蠟（ceresin）等）等。油脂可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為油脂，較佳為蓖麻油、山茶油、橄欖油、杏仁油、牛油樹油、鰐梨油、扁桃油、芝麻油、米糠油、紅花子油、大豆油、玉米油、菜子油、桃仁油、棕櫚油、葵花籽油、葡萄子油、澳洲胡桃油、池花籽油、棉籽油、椰子油、花生油、牛油、馬油、貂油、異癸烷、十二烷、十四烷、鯊烷、α-烯烴寡聚物、液態石蠟、凡士林、異鏈烷烴、微晶蠟、地蠟。

（蠟） 蠟是為了改良乳劑的觸感而添加的成分。 作為蠟，可列舉：蜂蠟（bees wax）、棕櫚蠟（carnauba wax）、堪地里拉蠟（candelilla wax）、米糠蠟（rice bran wax）、羊毛脂（lanolin）、荷荷芭油（jojoba oil）、大西洋胸棘鯛油（orange roughy oil）等。蠟可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為蠟，較佳為蜂蠟、棕櫚蠟、堪地里拉蠟、米糠蠟、羊毛脂、荷荷芭油、大西洋胸棘鯛油。

（其他主劑） 作為其他主劑，可列舉：除純化水、低級醇以外的其他水性成分；除碳數10以上的脂肪酸、高級醇、油脂及蠟以外的其他油性成分；粉末成分等。

作為其他水性成分，可列舉增稠劑。 增稠劑是出於乳劑的黏度調整、穩定化、使用感調整的目的而添加的成分。 作為增稠劑，可列舉水溶性高分子等。作為水溶性高分子，可列舉有機系水溶性高分子、無機系水溶性高分子。 作為有機系水溶性高分子，可列舉：天然高分子（三仙膠（xanthan gum）、甘露聚糖（mannan）、果膠（pectin）等）、纖維素系半合成高分子（羧甲基纖維素鈉等）、乙烯基系合成高分子（羧基乙烯基聚合物及其衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及該些的衍生物等）等。 作為無機系水溶性高分子，可列舉作為黏土礦物的一種的膨土（bentonite）等。

作為其他油性成分，可列舉：酯類（單甘油酯、雙甘油酯、三甘油酯等脂肪酸酯）等、矽酮油（二甲基聚矽氧烷、二甲基環戊矽氧烷、胺基改質矽酮、烷基改質矽酮等）。 作為粉末成分，可列舉有色顏料（氧化鋁等）、白色顏料（氧化鈦、氧化鋅等）、珍珠劑（氧化鐵、雲母系合成珍珠等）、體質顏料（滑石、高嶺土、雲母等）等。

（藥劑） 作為藥劑，可列舉保濕成分、收斂劑（止汗劑）、清涼劑、紫外線抑制劑、其他藥劑等。 作為保濕成分，可列舉：水解膠原蛋白、甘油、硬脂基三甲基氯化銨、丙二醇、1,3-丁二醇、甜菜鹼、玻尿酸（hyaluronic acid）、薰衣草油（lavender oil）、乙基己基甘油等。 作為收斂劑，可列舉：檸檬酸、乳酸、硫酸鋁、檸檬水、金縷梅（hamamelis）等。 作為清涼劑，可列舉：薄荷醇（menthol）、乙基醇、樟腦、桉油（eucalyptus oil）等。 作為紫外線抑制劑，可列舉：氧化鈦、氧化鋅、辛基三嗪酮（octyltriazone）等。 作為其他藥劑，可列舉：美白劑（維他命C或其衍生物）、生髮劑、痤瘡用劑、頭皮屑·癢用劑、腋臭防止劑、消炎劑（甘草酸二鉀等）、殺菌劑、營養劑、活化劑、生物生理功能提升劑等。

（官能性特徵賦予原料） 作為官能性特徵賦予原料，可列舉香料、色素等。 作為香料，可列舉源自植物或動物的天然香料、有機合成的合成香料等。 作為色素，可列舉厚生勞動省所規定的可用於化妝品的焦油色素（有機合成色素等）、自動植物或微生物提取出的天然色素、無機顏料等。

（品質保持原料） 作為品質保持原料，可列舉防腐劑、抗氧化劑、金屬封鎖劑（金屬離子元素密封劑）、防褪色劑、緩衝劑等。 作為防腐劑，可列舉：對氧基苯甲酸酯（paraben）、山梨酸、去氫乙酸鈉、四級銨鹽（氯化苄烷銨（benzalkonium chloride）、氯化本索寧（benzethonium chloride）等）、洛赫西定（chlorhexidine）、戊二醇、苯氧基乙醇、乙基己基甘油等。 作為抗氧化劑，可列舉：生育酚（tocopherol）（維他命E）、抗壞血酸、二丁基羥基甲苯（dibutyl hydroxy toluene，BHT）、丁基羥基苯甲醚（butyl hydroxy anisole，BHA）等。 作為金屬封鎖劑，可列舉螯合劑（依地酸鈉（edetate sodium）、乙二胺四乙酸鹽（ethylene diamine tetraacetic acid，EDTA）、檸檬酸等）等。

（各成分的比例） 組成物中的液狀介質的比例是將液狀介質以外的成分的比例除外的剩餘部分。 於組成物（100質量%）中，液狀介質的比例較佳為80質量%～99.99質量%，更佳為85質量%～99.9質量%，進而佳為92質量%～99質量%。若液狀介質的比例為所述範圍的上限值以下，則充分發揮增稠效果，容易於組成物中大量、且長時間地保持氣泡狀態的氫氣。若液狀介質的比例為所述範圍的下限值以上，則組成物的黏度不會過高，本發明的乳劑的使用感變良好。

於組成物（100質量%）中，碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計的比例較佳為0.01質量%～20質量%，更佳為1質量%～8質量%。若碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計的比例為所述範圍的下限值以上，則充分發揮增稠效果，容易於組成物中大量、且長時間地保持氣泡狀態的氫氣。若碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計的比例為所述範圍的上限值以下，則組成物的黏度不會過高，本發明的乳劑的使用感變良好。

碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計中的脂肪酸鹽的比例較佳為0.1莫耳%～40莫耳%，更佳為0.5莫耳%～25莫耳%，進而佳為1莫耳%～10莫耳%。若脂肪酸鹽的比例為所述範圍內，則水性成分與油性成分充分乳化。 碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計中的脂肪酸的比例較佳為60莫耳%～99.9莫耳%，更佳為75莫耳%～99.5莫耳%，進而佳為90莫耳%～99莫耳%。若脂肪酸的比例為所述範圍內，則水性成分與油性成分充分乳化。

於組成物包含高級醇的情況下，於組成物（100質量%）中，高級醇的比例較佳為0.01質量%～20質量%，更佳為1質量%～10質量%。若高級醇的比例為所述範圍的下限值以上，則充分發揮增稠效果，容易於組成物中大量、且長時間地保持氣泡狀態的氫氣。若高級醇的比例為所述範圍的上限值以下，則組成物的黏度不會過高，本發明的乳劑的使用感變良好。

於組成物包含界面活性劑的情況下，於組成物（100質量%）中，界面活性劑的比例較佳為0.01質量%～5質量%，更佳為0.1質量%～3質量%。若界面活性劑的比例為所述範圍的下限值以上，則使氣泡狀態的氫氣均勻地分散於組成物中，且容易長時間地保持組成物中的氣泡狀態的氫氣。以界面活性劑的比例超出所述範圍的上限值的量來添加即為浪費，亦有時會產生由過剩的界面活性劑導致的不良。

於組成物包含油脂及蠟的任一者或兩者的情況下，於組成物（100質量%）中，油脂及蠟的合計的比例較佳為0.01質量%～90質量%，更佳為0.1質量%～50質量%。進而佳為1質量%～20質量%，進而更佳為2質量%～10質量%。若油脂及蠟的合計的比例為所述範圍的下限值以上，則可抑制將乳劑塗於肌膚時的乾裂等使用感的不佳。若油脂及蠟的合計的比例為所述範圍的上限值以下，則可抑制發黏等使用性方面的不良影響。

其他主劑、藥劑、官能性特徵賦予原料、及品質保持原料的比例只要根據乳劑所要求的特性、功能等而於公知的調配比例的範圍內適當選擇即可。

＜用途＞ 作為本發明的乳劑的用途，可列舉：唇膏、眼霜、護甲霜、按摩·冷霜、保濕霜、其他護膚霜、去污霜、髮乳、防曬霜、防曬用乳液、修面膏等。

＜作用機理＞ 以上所說明的本發明的乳劑為於包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物中含有氣泡狀態的氫氣的乳劑，因而可於組成物中大量且長時間地保持氣泡狀態的氫氣。並且，本發明的乳劑包含：溶解於組成物中的氫氣、及組成物內所包含的0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]的氣泡狀態的氫氣。本發明的乳劑含有氣泡狀態的氣體，因此於組成物中溶解有與氫氣相對於水的飽和溶解度等量的氫氣。即，溶解於組成物中的氫氣與氣泡狀態的氫氣的合計量為超出氫氣相對於水的飽和溶解度（現有的氫氣溶解乳劑中所含的氫氣的量）的量。如上所述包含大量氫氣的乳劑可充分顯現氫氣所具有的各種功能（去除活性氧的功能、提高生物活性的功能等）。

＜＜乳劑的製造方法＞＞ 本發明的乳劑的製造方法是製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物，使組成物含有氣泡狀態的氫氣，且使含有氣泡狀態的氫氣的組成物增稠而獲得乳劑的方法。 具體而言，包括下述步驟（I）～步驟（III）。 步驟（I）：製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物（乳液）的步驟。 步驟（II）：於步驟（I）之後，使乳液含有氣泡狀態的氫氣的步驟。 步驟（III）：於步驟（II）之後，使含有氣泡狀態的氫氣的乳液增稠而形成為乳劑狀的步驟。

＜步驟（I）＞ 作為組成物（乳液）的製備方法，就獲得良好的乳液的方面而言，較佳為將包含鹼劑及液狀介質的A液、與包含碳數10以上的脂肪酸的B液混合的方法。 於使用高級醇的情況下，高級醇較佳為包含於B液中。 於使用界面活性劑的情況下，界面活性劑較佳為包含於A液中。 於使用油脂的情況下，油脂較佳為包含於B液中。 於使用蠟的情況下，蠟較佳為包含於B液中。 於使用其他成分（其他主劑、藥劑、官能性特徵賦予原料、及品質保持原料）的情況下，水溶性的成分較佳為包含於A液中，油溶性的成分較佳為包含於B液中。

作為鹼劑，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、胺類（三乙醇胺、三乙基胺、二異丙醇胺、二(2-乙基己基)胺等）等。作為鹼劑，較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺。

混合前的A液及B液較佳為預先以成為溶液狀態的方式進行加溫。混合前的B液更佳為預先加溫至碳數10以上的脂肪酸的熔點以上。 當將A液與B液混合時，可一邊攪拌B液一邊於其中加入A液，亦可一邊攪拌A液一邊於其中加入B液。例如，於一邊攪拌B液一邊於其中加入A液的情況下，可獲得微細且均勻的乳液。 藉由將A液與B液混合，碳數10以上的脂肪酸的一部分被鹼劑中和，而成為碳數10以上的脂肪酸鹽（乳化劑）。 將A液與B液的混合液，使用均質混合器等公知的乳化裝置加以乳化，製成乳液。 步驟（I）中使用的鹼劑的量可根據組成物中的碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計中的脂肪酸鹽的比例、以及碳數10以上的脂肪酸及其鹽的合計中的脂肪酸的比例來決定。

＜步驟（II）＞ 藉由對組成物（乳液）供給氫氣，而獲得含有氣泡狀態的氫氣的組成物。

供給氫氣時的組成物的黏度較佳為1 mPa·s～30000 mPa·s，更佳為10 mPa·s～25000 mPa·s，進而佳為300 mPa·s～20000 mPa·s，特佳為500 mPa·s～15000 mPa·s。若組成物的黏度為所述範圍的下限值以上，則容易抑制氫氣上浮，容易使氫氣留在組成物中。若組成物的黏度為所述範圍的上限值以下，則氫氣容易以氣泡的形式分散於組成物中，氫氣的均勻分散變容易。 關於供給氫氣時的組成物的溫度，只要為可達成所述組成物的黏度範圍的溫度即可，且只要適當設定即可。

氫氣的供給量為溶解於組成物中的氫氣與氣泡狀態的氫氣的合計量超出氫氣相對於水的飽和溶解度的量，且為最終所獲得的乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率為0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]的量。

碳數10以上的脂肪酸、鹼劑、液狀介質等的添加量、氫氣的供給量只要根據所期望的組成物中的氣泡狀態的氫氣的含有率及氣泡直徑而適當設定即可。另外，關於組成物的溫度及黏度，亦為只要根據碳數10以上的脂肪酸、鹼劑、液狀介質等的種類、所期望的組成物中的氣泡狀態的氫氣的含有率及氣泡直徑而適當設定即可。

作為步驟（II）中使用的裝置，只要為可將氫氣以所期望的氣泡的形式均勻地分散於組成物中的裝置，則可使用公知的氣液分散操作中使用的裝置、設備。裝置的材料可於無損本發明的效果的範圍內，考慮以下方面來選擇：對碳數10以上的脂肪酸、液狀介質、鹼劑、氫氣等的耐腐蝕性；使用溫度下的耐熱性；於組成物中的溶出等。

於步驟（II）中，較佳為於攪拌組成物的狀態下，對組成物供給氫氣；或者不攪拌組成物而於對組成物供給氫氣後進行振盪。 作為攪拌方法，可列舉使用攪拌機的方法、使用均質混合器的方法、使用管路混合器的方法等。 作為振盪方法，可列舉使用振盪機的方法等。

＜步驟（III）＞ 藉由使含有氣泡狀態的氣體的組成物（乳液）增稠來製成乳劑，而獲得於組成物中含有氣泡狀態的氫氣的乳劑。 組成物的增稠例如可藉由將組成物冷卻來實施。 為了極力減少組成物中所包含的氣泡狀態的氫氣的揮發損失，較佳為儘可能快速地進行組成物的增稠。

＜容器中的填充＞ 視需要將乳劑填充至容器中並密閉。 為了抑制氣泡狀態的氫氣在氣相中的揮發損失，較佳為儘可能快速地進行填充及密閉。

作為容器，為了抑制氫氣的透過損失，較佳為包含難以透過氫氣的材料者。作為容器，例如可列舉具有鋁層的袋（pouch）、包含氫氣透過性低的膜的袋體、金屬容器、組合該些的複合容器等。

作為填充方法，就抑制氣泡狀態的氫氣在氣相中的揮發損失的方面而言，較佳為可將乳劑以儘量不存在氣相空間的方式填充至容器中並快速密封的方法。 作為密封方法，視容器的種類而不同，例如可列舉熱封、利用帶有內蓋的蓋實現的密封等公知的密封方法。

保管乳劑時的黏度較佳為1000 mPa·s以上，更佳為5000 mPa·s以上，進而佳為10000 mPa·s以上。若保管乳劑時的黏度為所述範圍的下限值以上，則於保管中亦可使氣泡狀的氫氣穩定地保持於乳劑中。 關於保管時的乳劑的溫度，只要為可達成以上所述的乳劑的黏度範圍的溫度即可，且只要適當設定即可。

＜作用機理＞ 以上所說明的本發明的乳劑的製造方法是製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物，使組成物含有氣泡狀態的氫氣，且使含有氣泡狀態的氫氣的組成物增稠的方法，因而如以下所說明般，可製造氫氣的含有率多的乳劑。 通常，組成物的黏度越低，氫氣越容易在組成物中移動，越容易以氣泡的形式分散。但是，所謂氫氣容易在組成物中移動，是指難以留在組成物中而揮發至氣相中的可能性亦高。反之，若組成物的黏度高則氫氣難以分散，對於氣泡的形成而言欠佳。當然，於組成物增稠而製成乳劑後，氫氣實質上不可能分散。 根據本發明的乳劑的製造方法，藉由於使氫氣以氣泡的形式高濃度地均勻分散於增稠前的組成物中後，使組成物快速增稠而製成乳劑，可於組成物內以高濃度含有氣泡狀態的氫氣。 [實施例]

以下，藉由實施例來更具體地對本發明進行說明，但本發明並不限定於該些。

＜測定＞ 以下示出實施例中各物性的測定方法。 （黏度） 使用E型黏度計（博勒飛（BROOKFIELD）公司製造的RV DV1M）來測定黏度。

（乳劑中的氣泡狀態的氫氣的分散狀態的觀察） 於將填充有乳劑的頂空瓶橫放的狀態下，自上方使用顯微鏡（基恩士（KEYENCE）公司製造的數位顯微鏡（Digital Microscope）VHX-900F）來觀察瓶側面部，藉此來觀察氣泡狀態的氫氣的分散狀態。

（氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑） 藉由以下方式而求出氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑，即，藉由顯微鏡觀察（倍率：175倍）來測定隨機選擇的10個氣泡的氣泡直徑，並計算該些的平均值。再者，於觀察氣泡為並非完全球體的橢圓等的情況下，將其最大直徑及最小直徑的平均值設為氣泡直徑。

（乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率） 於大氣壓、25℃的條件下，精確秤量0.5 g～1 g的乳劑而放入GC分析所使用的頂空瓶（容量：20 mL）中，將頂空瓶加熱至70℃，並繼續以70℃進行加熱直至氣泡自乳劑中消失。於氣泡消失後，採集頂空瓶內的氣相氣體，藉由GC分析（TCD檢測器）來對氫氣進行定量，計算乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率（體積%[v/w]）。

＜評價＞ （氣泡的分散性） 藉由下述基準來對自乳劑製造起24小時後的乳劑中的氣泡的分散狀態進行評價。 A：乳劑中的氣泡均勻地分散。 B：乳劑中的氣泡上浮，下側略微形成有透明的層。 C：乳劑中的氣泡上浮，完全分離出上側的氣相與下側的透明的層。

（使用感） 關於乳劑的使用感，4人以3個等級（佳：3、普通：2、差：1）對下述項目進行評價，並以下述基準來對它們的平均進行評價。 評價項目： 1）對肌膚的滲透性·伸展性 2）光滑感 3）滑潤感 4）發黏 5）柔和度 6）喜好程度 評價基準： A：2以上 B：1.5以上且小於2 C：小於1.5

＜原料＞ （A液） 防腐劑1：乙基己基甘油（舒美（Schulke & Mayr）公司製造（自成和化成公司獲取）、SENSIVA（註冊商標）SC50JP）。 防腐劑2：苯氧基乙醇（四日市合成公司製造，苯氧基乙醇-S）。 保濕成分1：濃甘油（阪本藥品工業公司製造，化妝品用濃甘油）。 保濕成分2：丙二醇（旭硝子公司製造，二丙二醇·DPG-FC）。 界面活性劑1：非離子性界面活性劑（三菱化學食品公司製造，Surfhope（註冊商標）SE COSME C-1811）。 氫水：（伊藤園公司製造，進化的水（註冊商標）氫水（瓶））。 鹼劑1：10質量%的氫氧化鈉水溶液（和光純藥工業公司製造，氫氧化鉀）。

（B液） 蠟1：荷荷芭油（日光化學公司製造，NIKKOL（註冊商標）荷荷芭油S）。 油脂1：橄欖油（含微量的作為抗氧化劑的生育酚）（日本禾大（CRODA JAPAN）公司製造，CROPURE（註冊商標）MEADOWFOAM-LQ-（JP））。 油脂2：牛油樹油（含微量的作為抗氧化劑的生育酚）（日本禾大（CRODA JAPAN）公司製造，CROPURE（註冊商標）SHEA BUTTER-SO-（JP））。 油脂3：礦物油（液態石蠟）（島貿易公司製造，Kaydol（註冊商標））。 高級醇1：二十二醇（花王公司製造，KALCOL（註冊商標）220-80）。 高級醇2：硬脂醇（花王公司製造，KALCOL（註冊商標）8688）。 高級醇3：鯨蠟醇（花王公司製造，KALCOL（註冊商標）6098）。 脂肪酸1：硬脂酸（花王公司製造，LUNAC（註冊商標）S-70V）。 酯1：硬脂酸丁酯（花王公司製造，EXCEPARL（註冊商標）BS）。 界面活性劑2：非離子界面活性劑（花王製造，RHEODOL（註冊商標）MS-165V）。 防腐劑3：對氧基苯甲酸甲酯（和光純藥工業公司製造，對羥基苯甲酸甲酯）。

＜實施例1～實施例5＞ （步驟（I）） 以表1所示的比例將表1所示的A液的各成分放入玻璃燒杯中，以水浴加熱至70℃，製成溶液狀態。 以表1所示的比例將表1所示的B液的各成分放入另一玻璃燒杯中，以水浴加熱至70℃，製成溶液狀態。 一邊攪拌B液一邊於其中加入A液，製成混合液。一邊使用均質混合器（譜萊密克司（Primix）公司製造，LABOLUTION）以轉數1,400 rpm～3,000 rpm攪拌混合液，一邊冷卻至55℃，獲得表1所示的黏度的組成物（乳液）。

（步驟（II）） 一邊自加入有乳液的玻璃製燒杯的底部以50 mL/min的流量使氫氣鼓泡，一邊使用均質混合器以轉數3,000 rpm～6,000 rpm將乳液攪拌4分鐘，使氣泡狀態的氫氣分散於乳液中。

（步驟（III）） 將使氣泡狀態的氫氣分散的乳液放置冷卻至室溫，使表1所示的黏度的乳液增稠，獲得乳劑。 將乳劑填充至頂空瓶（容量：10 mL）中。將實施例1的乳劑的外觀照片示於圖1中。另外，將實施例1的乳劑的顯微鏡觀察的照片示於圖2中。 將實施例1～實施例5的乳劑的25℃下的黏度、氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑、乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率、氣泡的分散性、使用感示於表1中。

＜比較例1＞ 以表1所示的比例將表1所示的A液的各成分放入玻璃燒杯中，以水浴加熱至70℃，製成溶液狀態。 以表1所示的比例將表1所示的B液的各成分放入另一玻璃燒杯中，以水浴加熱至70℃，製成溶液狀態。 一邊攪拌A液一邊於其中加入B液，製成混合液。使用均質混合器（譜萊密克司公司製造，volution（註冊商標））以轉數3,000 rpm將混合液攪拌3分鐘後脫氣，獲得乳劑。

[表1]

（氫氣的保持） 將實施例1的乳劑填充至玻璃製樣品瓶中並加以密閉，於設定為25℃的恆溫箱（incubator）中進行保管。於兩週後開封，對乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率進行評價。將結果示於圖3中。 經過兩週後，乳劑中的氣泡狀態的氫氣的含有率亦未發生變化。 [產業上之可利用性]

本發明的乳劑作為可充分顯現氫氣所具有的各種功能的乳劑狀化妝品而言有用。

無

圖1是填充至頂空瓶（head space vial）中的實施例1的乳劑的外觀照片。 圖2是實施例1的乳劑的顯微鏡觀察的照片。 圖3是表示保管於玻璃製樣品瓶中的實施例1的乳劑中氫氣的含有率的時間變化的圖表。

Claims (7)

1. 一種乳劑，其為於包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物中含有氣泡狀態的氫氣的乳劑，且 所述乳劑中的所述氣泡狀態的氫氣的含有率為0.1體積%[v/w]～100體積%[v/w]。
2. 如申請專利範圍第1項所述的乳劑，其中所述組成物更包含高級醇。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的乳劑，其中所述組成物更包含界面活性劑。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的乳劑，其中所述組成物更包含油脂及蠟的任一者或兩者。
5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的乳劑，其中所述氣泡狀態的氫氣的平均氣泡直徑為1 μm～1 mm。
6. 一種乳劑的製造方法，其為製造如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的乳劑的方法，包括： 製備包含碳數10以上的脂肪酸鹽、碳數10以上的脂肪酸及液狀介質的組成物， 使所述組成物含有氣泡狀態的氫氣， 使含有氣泡狀態的氫氣的所述組成物增稠。
7. 如申請專利範圍第6項所述的乳劑的製造方法，其中為了製備所述組成物，而將包含鹼劑及液狀介質的A液、與包含碳數10以上的脂肪酸的B液混合。