JPWO2018105312A1 - 液晶複合体および液晶調光素子 - Google Patents

液晶複合体および液晶調光素子 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2018105312A1
JPWO2018105312A1 JP2018554879A JP2018554879A JPWO2018105312A1 JP WO2018105312 A1 JPWO2018105312 A1 JP WO2018105312A1 JP 2018554879 A JP2018554879 A JP 2018554879A JP 2018554879 A JP2018554879 A JP 2018554879A JP WO2018105312 A1 JPWO2018105312 A1 JP WO2018105312A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
compound
carbons
replaced
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2018554879A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7036029B2 (ja
Inventor
尚子 松田
衣理子 栗原
将之 齋藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, JNC Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of JPWO2018105312A1 publication Critical patent/JPWO2018105312A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7036029B2 publication Critical patent/JP7036029B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • C09K19/544Macromolecular compounds as dispersing or encapsulating medium around the liquid crystal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3098Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1334Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1343Electrodes
    • G02F1/13439Electrodes characterised by their electrical, optical, physical properties; materials therefor; method of making
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/0403Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
    • C09K2019/0411Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a chlorofluoro-benzene, e.g. 2-chloro-3-fluoro-phenylene-1,4-diyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/301Cy-Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3015Cy-Cy-Ph-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016Cy-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3021Cy-Ph-Ph-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3025Cy-Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3027Compounds comprising 1,4-cyclohexylene and 2,3-difluoro-1,4-phenylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C09K2019/3036Cy-C2H4-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C09K2019/3037Cy-Cy-C2H4-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/3071Cy-Cy-COO-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/3078Cy-Cy-COO-Ph-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • C09K2019/546Macromolecular compounds creating a polymeric network
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2219/00Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used
    • C09K2219/13Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used used in the technical field of thermotropic switches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性のような特性の少なくとも1つを充足する、またはこれらの特性の少なくとも2つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶調光素子を提供する。負に大きな誘電率異方性を有する特定の化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する液晶複合体であり、この液晶複合体は、高い上限温度または低い下限温度を有する特定の化合物をさらに含有してもよい。

Description

本発明は、主として液晶調光素子に関する。更に詳しくは、重合体と液晶組成物とを組み合わせた液晶複合体を有する液晶調光素子に関する。
液晶調光素子には、光散乱を利用するなどの方法がある。このような素子は窓ガラスや部屋の仕切りのような建築材料、車載部品などに使われる。これらの素子には、ガラス基板のような硬質基板に加えて、プラスチックフィルムのような軟質基板が使われる。これらの基板に挟持された液晶組成物では、印加する電圧を調節することによって、液晶分子の配列が変わる。この方法によって、液晶組成物を透過する光を制御することができるので、液晶調光素子は、ディスプレイ、光シャッター、調光窓(先行文献1)、スマートウィンドウ(先行文献2)などに幅広く使用されている。
液晶調光素子の一例は、光散乱モードの高分子分散型である。液晶組成物は、重合体中に分散している。この素子は次の特徴を有している。素子の作製が容易である。広い面積に渡って膜厚制御が容易であるので、大きな画面の素子を作製することが可能である。偏光板を必要としないので、明るい表示が可能である。光散乱を利用するので視野角が広い。この素子は、このような優れた性質を持っているので、調光ガラス、投射型ディスプレイ、大面積ディスプレイなどの用途が期待されている。
別の例は、ポリマーネットワーク型の液晶調光素子である。この型の素子では、重合体の三次元ネットワーク中に液晶組成物が存在する。この組成物は連続している点で、高分子分散型とは異なる。この型の素子も、高分子分散型の素子と同様な特徴を有している。ポリマーネットワーク型と高分子分散型とが混在した液晶調光素子も存在する。
液晶調光素子には適切な特性を有する液晶組成物が用いられる。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有する素子を得ることができる。2つの特性における関連を下記の表1にまとめる。組成物の特性を素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約90℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−20℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。光の透過率を制御するためには短い応答時間が好ましい。1ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はさらに好ましい。
Figure 2018105312
組成物の光学異方性は、液晶調光素子のヘイズ率に関連する。ヘイズ率は全透過光に対する拡散光の割合である。光を遮断するときは大きなヘイズ率が好ましい。大きなヘイズ率には大きな光学異方性が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧や小さな消費電力に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率に寄与する。したがって、初期段階において大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。光や熱に対する組成物の安定性や耐候性は、素子の寿命に関連する。この安定性や耐候性が良好であるとき、寿命が長い。素子にはこれらの特性が望まれている。
液晶調光素子には、ノーマルモードとリバースモードがある。ノーマルモードでは電圧無印加時に不透明であり、電圧印加時に透明になる。リバースモードでは電圧無印加時に透明であり、電圧印加時に不透明になる。素子が故障したときには透明になるリバースモードの素子が自動車の窓などの用途に期待されている。
特開平06−273725号公報 国際公開2011−96386号公報 特開昭63−278035号公報 特開平01−198725号公報 特開平07−104262号公報 特開平07−175045号公報
本発明の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、光に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数のような特性の少なくとも1つを充足する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の課題は、これらの特性の少なくとも2つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の課題は、このような液晶複合体を有する液晶調光素子を提供することである。別の課題は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有する液晶調光素子を提供することである。
本発明は、第一成分として式(1)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する液晶複合体、この複合体を有する液晶調光素子などに関する。
Figure 2018105312

式(1)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルであり;環Aおよび環Cは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、クロマン−2,6−ジイル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−2,6−ジイルであり;環Bは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり;aは1、2、または3であり、bは0または1であり;そしてaとbとの和は3以下である。
本発明の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、光に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数のような特性の少なくとも1つを充足する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の長所は、これらの特性の少なくとも2つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の長所は、このような液晶複合体を有する液晶調光素子を提供することである。別の長所は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有する液晶調光素子を提供することである。
この明細書では、「液晶性化合物」、「重合性化合物」、「液晶組成物」、「重合性組成物」、「液晶複合体」、「液晶調光素子」などの用語を用いる。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に添加される化合物の総称である。この化合物は、例えば1,4−シクロヘキシレンや1,4−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状(rod like)である。「重合性化合物」は、液晶組成物中に重合体を生成させる目的で添加される化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性ではない。
「液晶組成物」は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この液晶組成物に、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物に基づいた重量百分率(重量%)で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物に基づいた重量百分率(重量%)で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。
「重合性組成物」は、液晶組成物に重合性化合物を混合することによって調製される。すなわち、重合性組成物は、少なくとも1つの重合性化合物と液晶組成物との混合物である。重合性化合物には、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。重合性化合物や液晶組成物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない重合性組成物に基づいた重量百分率(重量%)で表される。重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物の割合は、液晶組成物に基づいた重量百分率(重量%)で表される。「液晶複合体」は、重合性組成物の重合処理によって生成する。「液晶調光素子」は、液晶複合体を有し、調光に用いられる液晶パネルおよび液晶モジュールの総称である。
「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと、大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性が経時変化試験によって検討されることがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。
式(1)で表される化合物を「化合物(1)」と略すことがある。式(1)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物を「化合物(1)」と略すことがある。「化合物(1)」は、式(1)で表される1つの化合物、2つの化合物の混合物、または3つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「少なくとも1つの‘A’」の表現は、‘A’の数は任意であることを意味する。「少なくとも1つの‘A’は、‘B’で置き換えられてもよい」の表現は、‘A’の数が1つのとき、‘A’の位置は任意であり、‘A’の数が2つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できる。このルールは、「少なくとも1つの‘A’が、‘B’で置き換えられた」の表現にも適用される。
「少なくとも1つの−CH−は−O−で置き換えられてもよい」のような表現がこの明細書で使われることがある。この場合、−CH−CH−CH−は、隣接しない−CH−が−O−で置き換えられることによって−O−CH−O−に変換されてもよい。しかしながら、隣接した−CH−が−O−で置き換えられることはない。この置き換えでは−O−O−CH−(ペルオキシド)が生成するからである。すなわち、この表現は、「1つの−CH−は−O−で置き換えられてもよい」と「少なくとも2つの隣接しない−CH−は−O−で置き換えられてもよい」の両方とを意味する。このルールは、−O−への置き換えだけでなく、−CH=CH−や−COO−のような二価基への置き換えにも適用される。
成分化合物の化学式において、末端基Rの記号を複数の化合物に用いる。これらの化合物において、任意の2つのRが表す2つの基は同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物(1−1)のRがエチルであり、化合物(1−2)のRがエチルであるケースがある。化合物(1−1)のRがエチルであり、化合物(1−2)のRがプロピルであるケースもある。このルールは、他の記号にも適用される。式(1)において、添え字‘a’が2のとき、2つの環Aが存在する。この化合物において、2つの環Aが表す2つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘a’が2より大きいとき、任意の2つの環Aにも適用される。このルールは、他の記号にも適用される。このルールは、化合物が同一の記号で表される置換基を有する場合にも適用される。
六角形で囲んだA、B、C、Dなどの記号はそれぞれ環A、環B、環C、環Dなどの環に対応し、六員環、縮合環などの環を表す。「環Aおよび環Bは独立して、X、Y、またはZである」の表現では、主語が複数であるから、「独立して」を用いる。主語が「環A」であるときは、主語が単数であるから「独立して」を用いない。「環A」が複数の式で使われる場合には、「同一であってもよく、または異なってもよい」のルールが「環A」に適用される。他の基についても同様である。
2−フルオロ−1,4−フェニレンは、下記の2つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き(L)であってもよいし、右向き(R)であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−2,5−ジイルのような、環から2つの水素を除くことによって生成した、左右非対称な二価基にも適用される。このルールは、カルボニルオキシ(−COO−または−OCO−)のような二価の結合基にも適用される。
Figure 2018105312
液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。液晶性化合物において、直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。1,4−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
本発明は、下記の項などである。
項1. 第一成分として式(1)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する、液晶複合体。
Figure 2018105312

式(1)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルであり;環Aおよび環Cは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、クロマン−2,6−ジイル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−2,6−ジイルであり;環Bは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり;aは1、2、または3であり、bは0または1であり;そしてaとbとの和は3以下である。
項2. 液晶組成物が、第一成分として式(1−1)から式(1−22)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有する、項1に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

Figure 2018105312

式(1−1)から式(1−22)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルである。
項3. 液晶組成物の重量に基づいて、第一成分の割合が20重量%から90重量%の範囲である、項1または2に記載の液晶複合体。
項4. 液晶組成物が、第二成分として式(2)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、項1から3のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(2)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Dおよび環Eは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Zは、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり;cは1、2、または3である。
項5. 液晶組成物が、第二成分として式(2−1)から式(2−13)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、項1から4のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(2−1)から式(2−13)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
項6. 液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が10重量%から70重量%の範囲である、項4または5に記載の液晶複合体。
項7. 重合体が式(3)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(3)において、Zは炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキル、フッ素、塩素、またはPで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、RまたはPで置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;P、P、およびPは独立して、重合性基である。
項8. 重合体が式(3)で表される化合物から誘導された重合体である、項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(3)において、Zは炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキル、フッ素、塩素、またはPで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、RまたはPで置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;P、P、およびPは独立して、重合性基である。
項9. 式(3)において、P、P、およびPが独立して、式(P−1)から式(P−6)で表される重合性基の群から選択された基である、項7または8に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(P−1)から式(P−6)において、M、M、およびMは独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルである。
項10. 式(3)において、P、P、およびPの少なくとも1つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである、項7から9のいずれか1項に記載の液晶複合体。
項11. 重合体が式(4)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(4)において、MおよびMは独立して、水素またはメチルであり;Zは炭素数20から80のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から20のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
項12. 重合体が式(5)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
Figure 2018105312

式(5)において、Mは水素またはメチルであり;Zは単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;Rは炭素数1から40のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
項13. 式(5)において、Rが炭素数1から40のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい、項12に記載の液晶複合体。
項14. 重合体が式(6)、式(7)、および式(8)で表される化合物の群から選択された化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。

Figure 2018105312

式(6)、式(7)、および式(8)において、環F、環G、環I、環J、環K、および環Lは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、1,4−シクロへキセニレン、ピリジン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、またはフルオレン−2,7−ジイルであり、ここで、少なくとも1つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数1から5のアルキル、炭素数1から5のアルコキシ、炭素数1から5のアルコキシカルボニル、または炭素数1から5のアルカノイルで置き換えられてもよく;Z、Z、Z11、Z12、およびZ16は独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−であり;Z、Z10、Z13、およびZ15は独立して、単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−SCO−、−OCOO−、−CONH−、−NHCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CHCHCOO−、−OCOCHCH−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH)−、−C(CH)=N−、−N=N−、または−C≡C−であり;Z14は単結合、−O−または−COO−であり;Xは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数1から20のアルキル、炭素数2から20のアルケニル、炭素数1から20のアルコキシ、または炭素数1から20のアルコキシカルボニルであり;eおよびgは1から4の整数であり;jおよびlは独立して、0から3の整数であり;jおよびlの和は1から4であり;d、f、h、i、k、およびmは独立して、0から20の整数であり;MからM12は独立して、水素またはメチルである。
項15. 液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が50重量%から95重量%の範囲であり、重合体の割合が、5重量%から50重量%の範囲である、項1から14のいずれか1項に記載の液晶複合体。
項16. 液晶複合体は、液晶組成物と重合性化合物とを含有する重合性組成物を前駆体として得られ、この重合性組成物が添加物として光重合開始剤を含有する、項1から15のいずれか1項に記載の液晶複合体。
項17. 調光層が項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体であり、調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有する、液晶調光素子。
項18. 透明基板がガラス板またはアクリル板である、項17に記載の液晶調光素子。
項19. 透明基板がプラスチックフィルムである、項17に記載の液晶調光素子。
項20. 項17から19のいずれか1項に記載の液晶調光素子を使用する調光窓。
項21. 項17から19のいずれか1項に記載の液晶調光素子を使用するスマートウィンドウ。
項22. 項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、液晶調光素子への使用。
項23. 項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、透明基板がプラスチックフィルムである液晶調光素子への使用。
項24. 項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、調光窓への使用。
項25. 項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、スマートウィンドウへの使用。
項7の液晶複合体では、重合体は、式(3)で表される化合物から誘導されてもよく、または式(3)で表される化合物とは異なる重合性化合物との混合物から誘導されてもよい。項7から9の液晶複合体では、式(3)において、P、P、およびPが独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであってもよい。
本発明は、次の項も含む。(a)液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が50重量%から90重量%の範囲であり、重合体の割合が、10重量%から50重量%の範囲である、上記の液晶複合体。(b)液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が50重量%から85重量%の範囲であり、重合体の割合が、15重量%から50重量%の範囲である、上記の液晶複合体。(c)液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が60重量%から80重量%の範囲であり、重合体の割合が、20重量%から40重量%の範囲である、上記の液晶複合体。
本発明の液晶調光素子を次の順で説明する。第一に、液晶複合体の構成を説明する。第二に、液晶組成物の構成を説明する。第三に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第四に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第五に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第六に、好ましい成分化合物を示す。第七に、成分化合物の合成法を説明する。第八に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。第九に、重合性化合物と重合性組成物とを説明する。最後に、液晶複合体を説明する。
第一に、液晶複合体の構成を説明する。液晶複合体は重合性組成物の重合によって得られる。重合性組成物は、液晶組成物と重合性化合物との混合物である。この液晶組成物の誘電率異方性は負である。この組成物に添加物を添加してもよい。添加物は、光重合開始剤、極性化合物などである。重合性組成物は、重合によって生成した重合体が相分離をするので液晶複合体を与える。すなわち、重合体と液晶組成物とを組み合わせた液晶複合体が生成する。この液晶複合体は、電圧無印加時に透明であり、電圧印加時に不透明となるリバースモードの素子に適している。液晶組成物の光学異方性と重合体の屈折率は、液晶調光素子の透明性に関連する。液晶組成物の光学異方性(Δn)は一般に高い方が好ましい。光学異方性は0.16以上が好ましく、0.18以上がより好ましい。
高分子分散型の素子では、重合体中で液晶組成物が液滴のように分散している。液滴の各々は独立しており、連続していない。一方、ポリマーネットワーク型の素子では、重合体は三次元の網目構造を有し、液晶組成物はこの網目に囲まれてはいるが、連続している。これらの素子において、液晶複合体に基づいた液晶組成物の割合は、効率的に光散乱させるために、大きい方が好ましい。重合体の割合は、液滴や網目を小さくすることによって駆動電圧が下がるので、大きい方が好ましい。
液晶組成物の好ましい割合は、液晶複合体の重量に基づいて、50重量%から95重量%の範囲である。この好ましい割合は、50重量%から90重量%の範囲でもある。さらに好ましい割合は、50重量%から85重量%の範囲である。特に好ましい割合は、60重量%から80重量%の範囲である。特に好ましい割合は、70重量%から80重量%の範囲である。液晶複合体と重合体との合計は100重量%であるから、重合体の割合は容易に算出できる。なお、液晶複合体に基づいた重合体の割合は、重合性組成物に基づいた重合性化合物の割合と同一である。
液晶組成物と重合体の割合がこれらの範囲内であるとき、ポリマーネットワーク型の素子が生成する。重合体の割合が大きいとき、高分子分散型の構造が混在するようである。一方、重合体の割合が5重量%より小さいとき、高分子支持配向型の素子が生成する。これは、PSA(polymer sustained alignment)素子と略される。国際公開2012−050178号公報の実施例1には、「モノマーは、液晶材料に対して、0.5wt%となるように添加した」(段落0105)と記載されている。この記載から分かるように、PSA素子においては、微量の重合性化合物が液晶材料(液晶組成物)に添加される。
PSA素子においては、重合体が液晶分子のプレチルト角を調整する。プレチルト角を最適化することによって液晶分子が安定化し、素子の応答時間が短縮される。一方、リバースモードのポリマーネットワーク型素子においては、液晶分子は配向膜の作用によって垂直配向するので、素子は透明である。この素子に電圧を印加したとき、液晶分子は基板と平行に配列する。重合体の屈折率と液晶分子の屈折率には差異があるので、光散乱が起こり、素子は不透明になる。したがって、ポリマーネットワーク型素子では、PSA素子と異なり、偏光板が不要である。
第二に、液晶組成物の構成を説明する。この組成物は、複数の液晶性化合物を含有する。この組成物は、添加物を含有してもよい。添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。この組成物は、液晶性化合物の観点から組成物Aと組成物Bに分類される。組成物Aは、化合物(1)および化合物(2)から選択された液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物、添加物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物(1)および化合物(2)とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。
組成物Bは、実質的に化合物(1)および化合物(2)から選択された液晶性化合物のみからなる。「実質的に」は、組成物Bが添加物を含有してもよいが、その他の液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Bは組成物Aに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Bは組成物Aよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Aは組成物Bよりも好ましい。
第三に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を表2にまとめる。表2の記号において、Lは大きいまたは高い、Mは中程度の、Sは小さいまたは低い、を意味する。記号L、M、Sは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、記号0(ゼロ)は、極めて小さいことを意味する。
Figure 2018105312
成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物(1)は、誘電率異方性を上げる。化合物(2)は、上限温度を上げる、または下限温度を下げる。
第四に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組み合わせは、第一成分+第二成分である。
第一成分の好ましい割合は、誘電率異方性を負に大きくするために約20重量%以上であり、下限温度を下げるために約90重量%以下である。さらに好ましい割合は約30重量%から約85重量%の範囲である。特に好ましい割合は約40重量%から約80重量%の範囲である。
第二成分の好ましい割合は、上限温度を上げるために、または下限温度を下げるために約10重量%以上であり、誘電率異方性を上げるために約70重量%以下である。さらに好ましい割合は約15重量%から約65重量%の範囲である。特に好ましい割合は約20重量%から約60重量%の範囲である。
第五に、成分化合物の好ましい形態を説明する。式(1)および式(2)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルである。好ましいRまたはRは、光や熱に対する安定性を上げるために炭素数1から12のアルキルであり、誘電率異方性を上げるために炭素数1から12のアルコキシである。
およびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。好ましいRまたはRは、上限温度を上げるために、または下限温度を下げるために炭素数2から12のアルケニルであり、光や熱に対する安定性を上げるために炭素数1から12のアルキルである。
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、下限温度を下げるためにメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチルである。
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、下限温度を下げるためにメトキシまたはエトキシである。
好ましいアルケニルは、ビニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、または5−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、下限温度を下げるために、ビニル、1−プロペニル、3−ブテニル、または3−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−CH=CH−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。下限温度を下げるためなどから1−プロペニル、1−ブテニル、1−ペンテニル、1−ヘキセニル、3−ペンテニル、3−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。2−ブテニル、2−ペンテニル、2−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。
好ましいアルケニルオキシは、ビニルオキシ、アリルオキシ、3−ブテニルオキシ、3−ペンテニルオキシ、または4−ペンテニルオキシである。さらに好ましいアルケニルオキシは、下限温度を下げるために、アリルオキシまたは3−ブテニルオキシである。
少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、フルオロメチル、2−フルオロエチル、3−フルオロプロピル、4−フルオロブチル、5−フルオロペンチル、6−フルオロヘキシル、7−フルオロヘプチル、または8−フルオロオクチルである。さらに好ましい例は、誘電率異方性を上げるために2−フルオロエチル、3−フルオロプロピル、4−フルオロブチル、または5−フルオロペンチルである。
少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、2,2−ジフルオロビニル、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル、4,4−ジフルオロ−3−ブテニル、5,5−ジフルオロ−4−ペンテニル、または6,6−ジフルオロ−5−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、下限温度を下げるために2,2−ジフルオロビニルまたは4,4−ジフルオロ−3−ブテニルである。
環Aおよび環Cは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、クロマン−2,6−ジイル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−2,6−ジイルである。好ましい環Aまたは環Cは、下限温度を下げるために、または上限温度を上げるために、1,4-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために1,4−フェニレンである。テトラヒドロピラン−2,5−ジイルは、
Figure 2018105312

または

Figure 2018105312

であり、好ましくは

Figure 2018105312

である。
環Bは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルである。好ましい環Bは、下限温度を下げるために2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり、光学異方性を下げるために2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルである。
環Dおよび環Eは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンである。好ましい環Dまたは環Eは、上限温度を上げるために1,4-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために1,4−フェニレンである。
およびZは独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいZまたはZは下限温度を下げるために単結合またはエチレンであり、誘電率異方性を上げるためにメチレンオキシである。Zは、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシである。好ましいZは、光や熱に対する安定性を上げるために単結合である。
aは、1、2、または3であり;bは、0または1であり;aおよびbの和は3以下である。好ましいaは下限温度を下げるために1であり、上限温度を上げるために2または3である。好ましいbは誘電率異方性を上げるために0であり、下限温度を下げるために1である。cは、1、2、または3である。好ましいcは下限温度を下げるために1であり、上限温度を上げるために2または3である。
重合体は、重合性化合物から誘導される。重合性化合物は、単独であってもよいし、複数の化合物の混合物であってもよい。重合性化合物の例は、化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)、化合物(6)、化合物(7)、または化合物(8)である。重合性化合物は、化合物(3)から化合物(8)の群から選択された化合物の混合物であってもよい。重合性化合物は、化合物(3)から化合物(8)とは異なる重合性化合物との混合物であってもよい。好ましい重合性化合物は、化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)、化合物(6)、化合物(7)、化合物(8)、またはこれらの混合物を50重量%以上の割合で含む。
式(3)において、Zは炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキル、フッ素、塩素、またはPで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、RまたはPで置き換えられてもよい。ここで、Rは炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
炭素環式または複素環式の飽和脂肪族化合物から2つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、1,4−シクロヘキシレン、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルなどである。炭素環式または複素環式の不飽和脂肪族化合物から2つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、1,4−シクロヘキセニレン、ジヒドロピラン−2,5−ジイルなどである。炭素環式または複素環式の芳香族化合物から2つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素で置き換えられた1,4−フェニレン、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,2−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイルなどである。
好ましいZは、炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物または炭素環式の芳香族化合物から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35である。さらに好ましいZは、炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−で置き換えられてもよい。
好ましいZは、液晶組成物との相溶性を上げるために、1,4−シクロヘキシレンや1,4−フェニレンのような環構造を含む。好ましいZは、網目構造を容易に形成させるために、アルキレンのような鎖状構造を含む。化合物(3)の一例は、化合物(3−1)から化合物(3−3)である。
Figure 2018105312

式(3−1)において、pは1から6の整数であり、式(3−2)において、qは5から20の整数である。
、P、およびPは独立して、重合性基である。好ましい重合性基は、式(P−1)から式(P−6)である。さらに好ましい重合性基は、式(P−1)から式(P−3)である。
式(P−1)から式(P−6)において、M、M、およびMは独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルである。好ましいM、M、またはMは、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいMは水素またはメチルであり、さらに好ましいMまたはMは、水素である。
式(4)において、MおよびMは独立して、水素またはメチルである。好ましいMまたはMは、反応性を上げるために水素である。
は、炭素数20から80のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から20のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。好ましいZは、低電圧駆動のために、炭素数20から60のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から20のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
さらに好ましいZは、低電圧駆動のために、少なくとも1つの水素がアルキルで置き換えられたアルキレンである。アルキレンの2つの水素がアルキルで置き換えられたとき、立体障害を防ぐことが好ましい。例えば、2つのアルキルを充分に離す、またはアルキルの一方には炭素数1から5のアルキルを用いる。少なくとも3つの水素がアルキルで置き換えられたときも同様である。
化合物(4)の一例は、化合物(4−1)である。
Figure 2018105312

式(4−1)において、RおよびRは独立して、炭素数1から5のアルキルであり、RおよびR10は独立して、炭素数5から20のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、Zは炭素数10から30のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
化合物(4−1)の一例は、化合物(4−1−1)および化合物(4−1−2)である。
Figure 2018105312

式(4−1−1)および式(4−1−2)において、例えば、RおよびRは、エチルであり、RおよびR10は独立して、−CHOCOC19、−CHOCOC1021、−CHOC17、または−CHOC1123である。
式(5)において、Mは、水素またはメチルである。好ましいMは、反応性を上げるために水素である。
は単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。好ましいZは、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
は炭素数1から40のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。好ましいRは、炭素数5から30のアルキルである。さらに好ましいRは、炭素数5から30の分岐状アルキルである。
化合物(5)の一例は、化合物(5−1)から化合物(5−6)である。
Figure 2018105312

式(5−1)から式(5−5)において、R11は、炭素数5から20のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、R12およびR13は独立して、炭素数3から10のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
式(6)、式(7)、および式(8)において、環F、環G、環I、環J、環K、および環Lは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、1,4−シクロへキセニレン、ピリジン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、またはフルオレン−2,7−ジイルであり、ここで、少なくとも1つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数1から5のアルキル、炭素数1から5のアルコキシ、炭素数1から5のアルコキシカルボニル、または炭素数1から5のアルカノイルで置き換えられてもよい。式(6)、式(7)、および式(8)において、好ましい環は、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、2−メチル−1,4−フェニレン、2−メトキシ−1,4−フェニレン、または2−トリフルオロメチル−1,4−フェニレンである。さらに好ましい環は、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンである。
、Z、Z11、Z12、およびZ16は独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−である。Z、Z10、Z13、およびZ15は独立して、単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−SCO−、−OCOO−、−CONH−、−NHCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CHCHCOO−、−OCOCHCH−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH)−、−C(CH)=N−、−N=N−、または−C≡C−である。Z14は単結合、−O−、または−COO−である。式(6)および式(7)において、好ましいZ、Z10、Z13、またはZ15は、単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−CHCHCOO−、または−OCOCHCH−である。
Xは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数1から20のアルキル、炭素数2から20のアルケニル、炭素数1から20のアルコキシ、または炭素数1から20のアルコキシカルボニルである。
eおよびgは1から4の整数であり;jおよびlは独立して、0から3の整数であり;jおよびlの和は1から4であり;d、f、h、i、k、およびmは独立して、0から20の整数である。
からM12は独立して、水素またはメチルである。
化合物(6)の一例は、化合物(6−1)から化合物(6−24)である。
Figure 2018105312
Figure 2018105312

式(6−1)から式(6−24)において、Mは水素またはメチルであり、dは1から20の整数である。
化合物(7)の一例は、化合物(7−1)から化合物(7−31)である。
Figure 2018105312
Figure 2018105312
Figure 2018105312

式(7−1)から式(7−31)において、MおよびMは独立して、水素またはメチルであり、fおよびhは独立して、1から20の整数である。
化合物(8)の一例は、化合物(8−1)から化合物(8−10)である。
Figure 2018105312
Figure 2018105312

式(8−1)から式(8−10)において、M10、M11、およびM12は独立して、水素またはメチルであり、i、k、およびmは独立して、1から20の整数である。
第六に、好ましい成分化合物を示す。好ましい化合物(1)は、項2に記載の化合物(1−1)から化合物(1−22)である。これらの化合物において、第一成分の少なくとも1つが、化合物(1−1)、化合物(1−2)、化合物(1−3)、化合物(1−4)、化合物(1−6)、化合物(1−7)、化合物(1−8)、または化合物(1−10)であることが好ましい。第一成分の少なくとも2つが、化合物(1−1)および化合物(1−6)、化合物(1−1)および化合物(1−10)、化合物(1−3)および化合物(1−6)、化合物(1−3)および化合物(1−10)、化合物(1−4)および化合物(1−6)、または化合物(1−4)および化合物(1−10)の組み合わせであることが好ましい。
好ましい化合物(2)は、項5に記載の化合物(2−1)から化合物(2−13)である。これらの化合物において、第二成分の少なくとも1つが、化合物(2−1)、化合物(2−3)、化合物(2−5)、化合物(2−6)、化合物(2−8)、または化合物(2−9)であることが好ましい。第二成分の少なくとも2つが化合物(2−1)および化合物(2−5)、化合物(2−1)および化合物(2−6)、化合物(2−1)および化合物(2−8)、化合物(2−1)および化合物(2−9)化合物(2−3)および化合物(2−5)、化合物(2−3)および化合物(2−6)、化合物(2−3)および化合物(2−8)、または化合物(2−3)および化合物(2−9)の組み合わせであることが好ましい。
第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物(1−1)は、特表平2−503441号公報に記載された方法で合成する。化合物(2−1)は、特開昭59−176221号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。後述する式(10)のrが1である化合物は、アルドリッチ(Sigma-Aldrich Corporation)から入手できる。rが7である化合物(10)などは、米国特許3660505号明細書に記載された方法によって合成する。重合性化合物は市販されているか、または既知の方法で合成可能である。
合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc.)、オーガニック・リアクションズ(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc.)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座(丸善)などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
第八に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。液晶分子のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性化合物が組成物に添加される。このような化合物の例は、化合物(9−1)から化合物(9−5)である。光学活性化合物の好ましい割合は約5重量%以下である。さらに好ましい割合は約0.01重量%から約2重量%の範囲である。

Figure 2018105312
大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に添加される。酸化防止剤の好ましい例は、rが1から9の整数である化合物(10)などである。

Figure 2018105312
化合物(10)において、好ましいrは、1、3、5、7、または9である。さらに好ましいrは7である。rが7である化合物(10)は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約50ppm以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約600ppm以下である。さらに好ましい割合は、約100ppmから約300ppmの範囲である。
紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約50ppm以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないために約10000ppm以下である。さらに好ましい割合は約100ppmから約10000ppmの範囲である。
GH(guest host)モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素(dichroic dye)が組成物に添加される。色素の好ましい割合は、約0.01重量%から約10重量%の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に添加される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約1ppm以上であり、表示不良を防ぐために約1000ppm以下である。さらに好ましい割合は、約1ppmから約500ppmの範囲である。
重合性化合物は紫外線照射によって重合する。光重合開始剤などの重合開始剤存在下で重合させてもよい。重合のための適切な条件や、開始剤の適切なタイプおよび量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるIrgacure651(登録商標;BASF)、Irgacure184(登録商標;BASF)、またはDarocur1173(登録商標;BASF)がラジカル重合に対して適切である。
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、4−t−ブチルカテコール、4-メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。
極性化合物は、極性をもつ有機化合物である。ここでは、イオン結合を有する化合物は含まれない。酸素、硫黄、および窒素のような原子は、より電気的に陰性であり、部分的な負電荷をもつ傾向にある。炭素および水素は中性であるか、または部分的な正電荷をもつ傾向がある。極性は、化合物中の別種の原子間で部分電荷が均等に分布しないことから生じる。例えば、極性化合物は、−OH、−COOH、−SH、−NH、>NH、>N−のような部分構造の少なくとも1つを有する。
第九に、重合性化合物と重合性組成物とを説明する。化合物(3)において、重合性基が多い場合は、架橋によって液滴を囲む重合体が固くなるか、または網目が密になる。好ましい重合性化合物は、少なくとも1つのアクリロイルオキシ(−OCO−CH=CH)またはメタクリロイルオキシ(−OCO−(CH)C=CH)を有する。化合物(3)は重合によって対応する重合体を与える。化合物(3)が揮発性である場合は、そのオリゴマーを用いてもよい。好ましい重合体は無色透明であり、液晶組成物には不溶である。好ましい重合体は、素子の基板との密着性に優れ、駆動電圧を下げる。この効果を向上させるために、化合物(3)とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
化合物(4)はジアクリレートまたはジメタクリレートである。Zはアルキレンなどであるので、重合体は網目構造を形成しやすい。Zの分子鎖が短いとき、重合体の架橋部位が近接するので、網目が小さくなる。Zの分子鎖が長いとき、重合体の架橋部位が離れ、分子運動の自由度が向上するので、駆動電圧が下がる。Zが分岐状であるとき、自由度がさらに向上するので、駆動電圧がさらに下がる。この効果を向上させるために、化合物(4)とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
化合物(5)はアクリレートまたはメタクリレートである。Rが環状構造を有するとき、液晶組成物との親和性が向上する。Rがアルキレンであるとき、重合体は網目構造を形成しやすい。この重合体では、アルキレンによって分子運動の自由度が向上するので、駆動電圧が下がる。この効果をさらに向上させるために、化合物(5)とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
化合物(6)、化合物(7)、および化合物(8)は、少なくとも1つのアクリロイルオキシ(−OCO−CH=CH)またはメタクリロイルオキシ(−OCO−(CH)C=CH)を有する。液晶性化合物は、メソゲン(液晶性を発現するような剛直な部位)を有するが、これらの化合物もメソゲンを有する。そのため、これらの化合物は、液晶性化合物とともに配向層の作用によって同一方向に配向する。この配向は、重合後も維持される。このような液晶複合体は、高い透明性を有する。その他の特性を向上させるために、化合物(6)、化合物(7)、および化合物(8)とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
重合性組成物は、液晶組成物と重合性化合物との混合物である。液晶組成物には、極性化合物を添加してもよい。この化合物の極性基は、ガラス基板、金属酸化物膜などの表面と非共有結合的な相互作用を有する。この化合物は、極性基の作用によって基板表面に吸着し、液晶分子の配向を制御する。極性化合物は、液晶分子だけでなく、重合性化合物をも制御することがある。極性化合物には、このような効果が期待される。
重合性組成物から液晶複合体を調製する方法は、次のとおりである。まず、一対の基板の間に重合性組成物を挟持する。次に、熱または光によって重合性化合物を重合させる。重合には紫外線照射が好ましい。重合によって重合性組成物から重合体が相分離する。これによって基板の間に調光層が形成される。この調光層は、高分子分散型、ポリマーネットワーク型、両者の混在型に分類される。
最後に、液晶複合体を説明する。この液晶複合体は、液晶調光素子などに用いられる。これは、素子の透明・不透明を素子に印加する電圧によって制御できるからである。この素子は次の方法で得ることができる。まず、少なくとも一方が透明電極を有する一対の透明基板の間に、重合性組成物を上限温度より高い温度で真空注入法または液晶滴下法によって狭持させる。次に、熱または紫外線を照射することによって重合性組成物中の重合性化合物を重合させる。この際に、液晶組成物と重合体からなる調光層が形成されるので、液晶調光素子が得られる。
この基板の一例は、ガラス板、石英板、アクリル板のような変形しにくい材質である。他の例は、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムのような可撓性の透明プラスチックフィルムである。用途に応じて基板の一方はシリコン樹脂などの不透明な材料でもよい。この基板は、その上に透明電極を有する。透明電極の上に配向膜などを有してもよい。透明電極の例は、酸化インジウムスズ(tin-doped indium oxide、ITO)や導電性ポリマーである。
基板上の配向層は、ポリイミドやポリビニルアルコールのような薄膜が適している。例えば、ポリイミド配向膜は、ポリイミド樹脂組成物を透明基板上に塗布し、180℃以上の温度で熱硬化させ、必要に応じて綿布やレーヨン布でラビング処理することによって得ることができる。
一対の基板は、透明電極層が内側となるように対向させる。基板間の厚さを均一にするためにスペーサーを入れてもよい。スペーサーの例は、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトスペーサーなどである。調光層の好ましい厚さは2〜50μmであり、さらに好ましくは5〜20μmである。一対の基板を張り合わせるには、汎用のシール剤を用いることができる。シール剤の例は、エポキシ系熱硬化性組成物である。
重合性化合物の重合には、紫外線照射が好ましい。紫外線照射ランプの例は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプなどである。光重合開始剤を用いるとき、紫外線の波長は、光重合開始剤の吸収波長領域であることが好ましい。液晶組成物の吸収波長域は避ける。好ましい波長は330nm以上である。さらに好ましい波長は、350nm以上である。反応は室温付近で行ってもよいし、または加熱して行ってもよい。
このような素子は、必要に応じて、素子の裏面に光吸収層、拡散反射板などを配置することができる。鏡面反射、拡散反射、再帰性反射、ホログラム反射等の機能を付加することもできる。
このような素子は、調光フィルムや調光ガラスとしての機能を有する。素子がフィルム状である場合は、既存の窓へ張り付けるか、または、一対のガラス板で挟み、合わせガラスにすることができる。このような素子は、外壁に設置された窓や会議室と廊下との仕切りに使われる。すなわち、電子ブラインド、調光窓、スマートウィンドウなどの用途がある。さらに、光スイッチとしての機能を液晶シャッターなどに利用できる。
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、組成物(M1)と組成物(M2)との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも2つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、NMR分析などの方法によって同定した。化合物、組成物および素子の特性は、下記の方法によって測定した。
NMR分析:測定には、ブルカーバイオスピン社製のDRX−500を用いた。H−NMRの測定では、試料をCDClなどの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、500MHz、積算回数16回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。19F−NMRの測定では、CFClを内部標準として用い、積算回数24回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、sはシングレット、dはダブレット、tはトリプレット、qはカルテット、quinはクインテット、sexはセクステット、mはマルチプレット、brはブロードであることを意味する。
ガスクロマト分析:測定には島津製作所製のGC−14B型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム(2mL/分)である。試料気化室を280℃に、検出器(FID)を300℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムDB−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm;固定液相はジメチルポリシロキサン;無極性)を用いた。このカラムは、200℃で2分間保持したあと、5℃/分の割合で280℃まで昇温した。試料はアセトン溶液(0.1重量%)に調製したあと、その1μLを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のC−R5A型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。
試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のHP−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、Restek Corporation製のRtx−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、SGE International Pty. Ltd製のBP−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムCBP1−M50−025(長さ50m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)を用いてもよい。
組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物の混合物をガスクロマトグラフィー(FID)で分析する。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を1とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合(重量%)は、ピークの面積比から算出することができる。
測定試料:組成物および素子の特性を測定するときは、組成物をそのまま試料として用いた。化合物の特性を測定するときは、この化合物(15重量%)を母液晶(85重量%)に混合することによって測定用の試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。(外挿値)={(試料の測定値)−0.85×(母液晶の測定値)}/0.15。この割合でスメクチック相(または結晶)が25℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。
下記の母液晶を用いた。成分化合物の割合は重量%で示した。
Figure 2018105312
測定方法:特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会(Japan Electronics and Information Technology Industries Association;JEITAという)で審議制定されるJEITA規格(JEITA・ED−2521B)に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたTN(twisted nematic)素子には、薄膜トランジスター(TFT)を取り付けなかった。
(1)ネマチック相の上限温度(NI;℃):偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、1℃/分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
(2)ネマチック相の下限温度(T;℃):ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、0℃、−10℃、−20℃、−30℃、および−40℃のフリーザー中に10日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−20℃ではネマチック相のままであり、−30℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、Tを<−20℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
(3)粘度(バルク粘度;η;20℃で測定;mPa・s):測定には東京計器株式会社製のE型回転粘度計を用いた。
(4)粘度(回転粘度;γ1;25℃で測定;mPa・s):測定には、東陽テクニカ株式会社の回転粘性率測定システムLCM−2型を用いた。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が10μmのVA(vertical alignment)素子に試料を注入した。この素子に矩形波(55V、1ms)を印加した。この印加によって発生した過渡電流(transient current)のピーク電流(peak current)とピーク時間(peak time)を測定した。これらの測定値および誘電率異方性を用いて、回転粘度の値を得た。誘電率異方性は、測定(6)に記載された方法で測定した。
(5)光学異方性(屈折率異方性;Δn;25℃で測定):測定は、波長589nmの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計によって行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率n‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率n⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δn=n‖−n⊥、の式から計算した。
(6)誘電率異方性(Δε;25℃で測定):誘電率異方性の値は、Δε=ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率(ε‖およびε⊥)は次のように測定した。
1)誘電率(ε‖)の測定:よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン(0.16mL)のエタノール(20mL)溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、150℃で1時間加熱した。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであるVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率(ε‖)を測定した。
2)誘電率(ε⊥)の測定:よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が9μmであり、ツイスト角が80度であるTN素子に試料を注入した。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率(ε⊥)を測定した。
(7)しきい値電圧(Vth;25℃で測定;V):測定には大塚電子株式会社製のLCD5100型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード(normally black mode)のVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧(60Hz、矩形波)は0Vから20Vまで0.02Vずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率100%であり、この光量が最小であったときが透過率0%である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が10%になったときの電圧で表した。
(8)電圧保持率(VHR;60℃で測定;%):測定に用いたTN素子はポリイミド配向膜を有し、そして2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)は3.5μmであった。このTN素子に試料を注入し、紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このTN素子を60℃の恒温槽に入れ、パルス電圧(1V、60マイクロ秒、3Hz)を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で166.6ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Aを求めた。面積Bは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Bに対する面積Aの百分率で表した。
(9)電圧保持率(UV−VHR;60℃で測定;%):試料を注入したTN素子に、光源としてブラックライトを使用し、5ミリWの紫外線を166.6分照射した。電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。TN素子の構成や電圧保持率の測定法は項(8)に記載した。大きなUV−VHRを有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。UV−VHRは90%以上が好ましく、95%以上がさらに好ましい。
(10)電圧保持率(加熱VHR;60℃で測定;%):試料を注入したTN素子を120℃の恒温槽内で20時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。TN素子の構成や電圧保持率の測定法は項(8)に記載した。大きな加熱VHRを有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。加熱VHRは90%以上が好ましく、95%以上がさらに好ましい。
(11)応答時間(τ;25℃で測定;ms):測定には大塚電子株式会社製のLCD5100型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター(Low-pass filter)は5kHzに設定した。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード(normally black mode)の素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に矩形波(60Hz、10V、0.5秒)を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率100%であり、この光量が最小であったときが透過率0%であるとみなした。応答時間は透過率90%から10%に変化するのに要した時間(立ち下がり時間;fall time;ミリ秒)で表した。
(12)弾性定数(K11:広がり(splay)弾性定数、K33:曲げ(bend)弾性定数;25℃で測定;pN):測定には株式会社東陽テクニカ製のEC−1型弾性定数測定器を用いた。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が20μmであるVA素子に試料を注入した。この素子に20ボルトから0ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量(C)と印加電圧(V)の値を『液晶デバイスハンドブック』(日刊工業新聞社)、75頁にある式(2.98)、式(2.101)を用いてフィッティングし、式(2.100)から弾性定数の値を得た。
(13)比抵抗(ρ;25℃で測定;Ωcm):電極を備えた容器に試料1.0mLを入れた。この容器に直流電圧(10V)を印加し、10秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。(比抵抗)={(電圧)×(容器の電気容量)}/{(直流電流)×(真空の誘電率)}。 (式1)
(14)プレチルト角(度):プレチルト角の測定には、分光エリプソメータM−2000U(J. A. Woollam Co., Inc. 製)を使用した。
(15)配向安定性(液晶配向軸安定性):FFS(fringe field switching)素子の電極側における液晶配向軸の変化を評価した。ストレス印加前の電極側の液晶配向角度φ(before)を測定し、その後、素子に矩形波4.5V、60Hzを20分間印加した後、1秒間ショートし、1秒後および5分後に再び電極側の液晶配向角度φ(after)を測定した。これらの値から、1秒後および5分後の液晶配向角度の変化Δφ(deg.)を次の式を用いて算出した。
Δφ(deg.)=φ(after)−φ(before) (式2)
これらの測定はJ. Hilfiker, B. Johs, C. Herzinger, J. F. Elman, E. Montbach, D. Bryant, and P. J. Bos, Thin Solid Films, 455-456, (2004) 596-600を参考に行った。Δφが小さいほうが液晶配向軸の変化率が小さく、液晶配向軸の安定性が良いといえる。
(16)フリッカ率(25℃で測定;%):測定には横河電機(株)製のマルチメディアディスプレイテスタ3298Fを用いた。光源はLEDであった。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が3.5μmであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード(normally black mode)の素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に電圧を印加し、素子を透過した光量が最大になる電圧を測定した。この電圧を素子に印加しながらセンサ部を素子に近づけ、表示されたフリッカ率を読み取った。
(17)ヘイズ率(%):ヘイズ率の測定には、ヘイズメーターNDH5000(日本電色工業株式会社製)を使用した。
組成物の実施例を以下に示す。成分化合物は、下記の表3の定義に基づいて記号によって表した。表3において、1,4−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号化された化合物の後にあるかっこ内の番号は化合物が属する化学式を表す。(−)の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合(百分率)は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率(重量%)である。最後に、組成物の特性値をまとめた。
Figure 2018105312
[組成物(M1)]
5−HB(2F,3F)−O2 (1−1) 3%
2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 2%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 5%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
1V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 3%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 9%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
3−HB(2F,3F)B−2 (1) 3%
3−HH2BB(2F,3F)−O2 (1) 3%
2−HH−3 (2−1) 8%
3−HB−O1 (2−2) 3%
3−HHB−1 (2−5) 3%
3−HHB−O1 (2−5) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 3%
5−B(F)BB−3 (2−7) 3%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
2−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−BB(F)B−5 (2−8) 3%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 3%
NI=111.4℃;Tc<−20℃;Δn=0.180;Δε=−3.6;Vth=2.36V;γ1=183.0mPa・s.
[組成物(M2)]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
1V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 7%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 6%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 6%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (1−16) 5%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 3%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
3−B(2F)B(2F,3F)−O2 (1−22) 3%
2−HH−3 (2−1) 7%
1−BB−5 (2−3) 3%
V2−BB−1 (2−3) 4%
3−HHB−1 (2−5) 3%
3−HBB−2 (2−6) 3%
V−HBB−2 (2−6) 4%
3−HHEBH−3 (2−11) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=111.1℃;Tc<−20℃;Δn=0.182;Δε=−3.6;Vth=2.37V;γ1=224.2mPa・s.
[組成物(M3)]
2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
5−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
V2−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O4 (1−10) 5%
3−HEB(2F,3F)B(2F,3F)−O2
(1−11) 4%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 4%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 5%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 5%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
3−HH−V (2−1) 12%
3−HH−V1 (2−1) 3%
V−HHB−1 (2−5) 3%
3−B(F)BB−2 (2−7) 6%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 6%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=119.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.191;Δε=−3.3;Vth=2.39V;γ1=192.2mPa・s.
[組成物(M4)]
3−HB(2F,3F)−O2 (1−1) 3%
5−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
1V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 2%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
5−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 4%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−BB2B(2F,3F)−O2 (1) 4%
V−HH2HB(2F,3F)−O2 (1) 3%
V−HH2BB(2F,3F)−O2 (1) 3%
3−HH−4 (2−1) 7%
V2−BB−1 (2−3) 4%
V−HHB−1 (2−5) 3%
3−HBB−2 (2−6) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 4%
5−B(F)BB−3 (2−7) 5%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 4%
2−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 3%
5−HFLF4−3 (−) 3%
NI=111.4℃;Tc<−20℃;Δn=0.188;Δε=−2.6;Vth=2.78V;γ1=164.3mPa・s.
[組成物(M5)]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 4%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
3−HHB(2F,3F)−1 (1−6) 3%
2−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 2%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 5%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 4%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 3%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O4 (1−10) 5%
3−HEB(2F,3F)B(2F,3F)−O2
(1−11) 3%
3−H1OCro(7F,8F)−5 (1−14) 3%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O2 (1−22) 3%
3−H2BBB(2F,3F)−O2 (1) 3%
V−H2BBB(2F,3F)−O2 (1) 4%
3−HH−O1 (2−1) 3%
1−BB−5 (2−3) 4%
5−B(F)BB−2 (2−7) 3%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 3%
5−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 3%
NI=119.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.186;Δε=−4.0;Vth=2.19V;γ1=236.9mPa・s.
[組成物(M6)]
3−HB(2F,3F)−O4 (1−1) 4%
2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 5%
3−chB(2F,3F)−O2 (1−18) 3%
2−HchB(2F,3F)−O2 (1−19) 3%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 5%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 6%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
5−HH−V (2−1) 6%
7−HB−1 (2−2) 3%
V−HHB−1 (2−5) 4%
V2−HHB−1 (2−5) 3%
3−HBB−2 (2−6) 3%
V−HBB−2 (2−6) 3%
3−B(F)BB−2 (2−7) 6%
5−B(F)BB−3 (2−7) 4%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
3−BB(F)B−5 (2−8) 3%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=113.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.196;Δε=−2.3;Vth=2.93V;γ1=224.0mPa・s.
[組成物(M7)]
2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 5%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 8%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 7%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 6%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 5%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−HHB(2F,3Cl)−O2 (1−12) 3%
5−HBB(2F,3Cl)−O2 (1−13) 3%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 5%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 5%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 4%
3−HH−V (2−1) 8%
F3−HH−V (2−1) 3%
3−HHEH−3 (2−4) 4%
3−HHB−3 (2−5) 3%
3−B(F)BB−2 (2−7) 4%
5−B(F)BB−2 (2−7) 3%
3−HB(F)HH−2 (2−10) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 3%
NI=105.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.183;Δε=−3.7;Vth=2.30V;γ1=211.2mPa・s.
[組成物(M8)]
3−HB(2F,3F)−O2 (1−1) 3%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
2−HHB(2F,3F)−1 (1−6) 3%
3−HHB(2F,3F)−1 (1−6) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 5%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−DhB(2F,3F)−O2 (1) 4%
2−B2BB(2F,3F)−O2 (1) 4%
V−HH2HB(2F,3F)−O2 (1) 3%
3−HH−V (2−1) 5%
1−BB−5 (2−3) 3%
V−HHB−1 (2−5) 4%
V2−HHB−1 (2−5) 3%
V−HBB−2 (2−6) 4%
5−B(F)BB−3 (2−7) 5%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
2−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−BB(F)B−5 (2−8) 3%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
NI=111.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.185;Δε=−2.7;Vth=2.71V;γ1=155.6mPa・s.
[組成物(M9)]
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
2−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 4%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 5%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 3%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 3%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 4%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
3−HH−V (2−1) 12%
1−BB−3 (2−3) 3%
V−HBB−2 (2−6) 5%
3−B(F)BB−2 (2−7) 4%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
5−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
5−HBBH−1O1 (−) 4%
NI=114.5℃;Tc<−20℃;Δn=0.192;Δε=−2.7;Vth=2.71V;γ1=185.1mPa・s.
[組成物(M10)]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 4%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 8%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 7%
1V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 3%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 3%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 5%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
3−HH−V (2−1) 7%
3−HBB−2 (2−6) 5%
V−HBB−2 (2−6) 4%
3−B(F)BB−2 (2−7) 4%
1−BB(F)B−2V (2−8) 5%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
5−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=104.8℃;Tc<−20℃;Δn=0.196;Δε=−3.1;Vth=2.52V;γ1=185.9mPa・s.
[組成物(M11)]
3−HB(2F,3F)−O4 (1−1) 4%
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 4%
2O−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
2−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 4%
5−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 5%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 3%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 4%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 3%
2−HH−3 (2−1) 10%
V−HBB−2 (2−6) 3%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 6%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
5−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
NI=110.6℃;Tc<−20℃;Δn=0.180;Δε=−3.7;Vth=2.35V;γ1=227.0mPa・s.
[組成物(M12)]
2−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 3%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 5%
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 4%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 4%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 3%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 4%
3−HH−V (2−1) 12%
1−BB−3 (2−3) 3%
V2−BB−1 (2−3) 3%
3−HBB−2 (2−6) 3%
V−HBB−2 (2−6) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 3%
5−B(F)BB−3 (2−7) 3%
1−BB(F)B−2V (2−8) 3%
2−BB(F)B−3 (2−8) 4%
2−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=108.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.185;Δε=−2.7;Vth=2.71V;γ1=158.9mPa・s.
[組成物(M13)]
2−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 3%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−3) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 5%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
3−B(2F)B(2F,3F)−O2 (1−22) 3%
5−HB(2F,3F)B−3 (1) 3%
3−B2BB(2F,3F)−O2 (1) 4%
2−BB2B(2F,3F)−3 (1) 5%
3−HH−V (2−1) 4%
3−HH−V1 (2−1) 4%
3−HH−VFF (2−1) 5%
V2−BB−1 (2−3) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 4%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 3%
2−BB(F)B−5 (2−8) 5%
3−B2BB−2 (2−9) 5%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 4%
NI=100.1℃;Tc<−20℃;Δn=0.183;Δε=−2.6;Vth=2.80V;γ1=153.9mPa・s.
[組成物(M14)]
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 2%
2O−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 2%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 6%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 3%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 3%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
3−HH1OCro(7F,8F)−5 (1−15) 3%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 5%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 4%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
3−HH−V (2−1) 16%
3−HH−V1 (2−1) 5%
3−B(F)BB−2 (2−7) 5%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
NI=106.1℃;Tc<−20℃;Δn=0.187;Δε=−2.9;Vth=2.60V;γ1=156.9mPa・s.
[組成物(M15)]
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 6%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 6%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 6%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
5−HDhB(2F,3F)−O2 (1−16) 4%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 3%
2−HchB(2F,3F)−O2 (1−19) 5%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 3%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 4%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 4%
4−HH−V (2−1) 9%
1−HH−2V1 (2−1) 3%
3−HH−2V1 (2−1) 3%
V2−BB−1 (2−3) 4%
1V2−BB−1 (2−3) 4%
5−B(F)BB−3 (2−7) 5%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
3−HB(F)BH−3 (2−12) 4%
NI=112.4℃;Tc<−20℃;Δn=0.190;Δε=−2.7;Vth=2.68V;γ1=158.6mPa・s.
[組成物(M16)]
V2−H2B(2F,3F)−O2 (1−2) 5%
V2−H1OB(2F,3F)−O4 (1−3) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 5%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
5−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 3%
V−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 4%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 3%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 4%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
V−HBB(2F,3F)−O4 (1−10) 4%
V−H2BBB(2F,3F)−O2 (1) 4%
2−HH−3 (2−1) 8%
1−BB−5 (2−3) 5%
3−HBB−2 (2−6) 3%
V−HBB−2 (2−6) 3%
3−B(F)BB−2 (2−7) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 4%
1−BB(F)B−2V (2−8) 4%
2−BB(F)B−3 (2−8) 5%
2−BB(F)B−5 (2−8) 4%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
NI=98.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.185;Δε=−2.7;Vth=2.67V;γ1=176.3mPa・s.
[組成物(M17)]
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 5%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 3%
3−B(2F,3F)B(2F,3F)−O2 (1−5) 2%
2−HHB(2F,3F)−1 (1−6) 7%
V−HHB(2F,3F)−O4 (1−6) 3%
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−8) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3Cl)−O2 (1−13) 3%
3−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 4%
5−BB(2F)B(2F,3F)−O2 (1−20) 3%
2−BB(2F)B(2F,3F)−O4 (1−20) 4%
3−BB(F)B(2F,3F)−O2 (1−21) 5%
2−B2BB(2F,3F)−O2 (1) 2%
3−H2BBB(2F,3F)−O2 (1) 3%
V−H2BBB(2F,3F)−O2 (1) 3%
3−HH−V (2−1) 7%
3−HH−V1 (2−1) 4%
3−HBB−2 (2−6) 3%
3−B(F)BB−2 (2−7) 4%
5−B(F)BB−2 (2−7) 5%
5−B(F)BB−3 (2−7) 5%
3−B2BB−2 (2−9) 3%
3−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
5−HB(F)BH−3 (2−12) 3%
3−HBB(F)B−3 (2−13) 3%
NI=131.5℃;Tc<−20℃;Δn=0.189;Δε=−3.4;Vth=2.73V;η=50.3mPa・s.
[組成物(M18)]
V−HB(2F,3F)−O2 (1−1) 3%
V2−HB(2F,3F)−O2 (1−1) 3%
V−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
2−BB(2F,3F)B−3 (1−9) 4%
2−BB(2F,3F)B−4 (1−9) 5%
V2−BB(2F,3F)B−1 (1−9) 8%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
V−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 6%
V−HBB(2F,3F)−O4 (1−10) 8%
V−HHB(2F,3Cl)−O2 (1−12) 7%
3−HH−4 (2−1) 12%
3−B(F)BB−2 (2−7) 3%
5−B(F)BB−2 (2−7) 4%
5−B(F)BB−3 (2−7) 5%
1−BB(F)B−2V (2−8) 6%
2−BB(F)B−3 (2−8) 7%
2−BB(F)B−5 (2−8) 3%
3−BB(F)B−5 (2−8) 3%
NI=120.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.192;Δε=−2.4;Vth=2.86V.
[組成物(M19)]
2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 10%
V2−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 10%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 7%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 6%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 10%
1−BB−3 (2−3) 4%
1−BB−5 (2−3) 2%
3−HBB−2 (2−6) 8%
V−HBB−2 (2−6) 9%
5−B(F)BB−2 (2−7) 9%
5−B(F)BB−3 (2−7) 9%
NI=98.6℃;Tc<−20℃;Δn=0.185;Δε=−3.3;Vth=2.46V;η=41.7mPa・s.
[組成物(M20)]
3−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
5−BB(2F,3F)−O2 (1−4) 6%
2−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 3%
5−HHB(2F,3F)−O2 (1−6) 5%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (1−7) 9%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 7%
4−HBB(2F,3F)−O2 (1−10) 4%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (1−16) 9%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (1−17) 6%
3−HB−O2 (2−2) 4%
1−BB−3 (2−3) 4%
1−BB−5 (2−3) 3%
3−HHB−1 (2−5) 3%
3−HHB−O1 (2−5) 3%
3−HBB−2 (2−6) 5%
5−B(F)BB−2 (2−7) 6%
5−B(F)BB−3 (2−7) 7%
3−HHEBH−3 (2−11) 4%
NI=122.6℃;Tc<−20℃;Δn=0.162;Δε=−3.8;Vth=2.56V.
実施例において使用する重合性化合物(RM−1)から(RM−11)を以下に示す。
Figure 2018105312

Figure 2018105312
[実施例1]
液晶調光素子の作製
負の誘電率異方性を有する組成物(M1)に、光重合開始剤としてIrgacure651を0.3重量%の割合で添加した。95重量%の組成物(M1)と5重量%の重合性化合物(RM−1)とを混合し、重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が3.5μmであるVA(vertical alignment)素子へ注入した。注入時の温度は140℃であった。この素子へ、365nmの紫外線を1J照射し、液晶複合体を有する素子を作製した。この素子は透明であった。この素子に45Vの電圧を印加し、光を照射した時には不透明になった。この結果から、VA素子はリバースモードであることが分かった。
[実施例2〜29]
組成物(M1)から組成物(M20)と重合性化合物(RM−1)から(RM−9)とを使用し、実施例1と同様の手順でVA素子を作製した。結果を表4にまとめた。VA素子はいずれもリバースモードであった。
Figure 2018105312
[実施例30]
液晶調光素子の作製
次に、二種類の重合性組成物を組み合せた。負の誘電率異方性を有する組成物(M20)に、光重合開始剤としてIrgacure651を0.3重量%の割合で添加した。この液晶組成物(M20)90重量%、重合性化合物(RM−8)5重量%と重合性化合物(RM−11)5重量%とを混合し、重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が3.5μmであるVA素子へ注入した。注入時の温度は140℃であった。この素子へ、365nmの紫外線を1J照射し、液晶複合体を有する素子を作製した。この素子は透明であった。この素子に45Vの電圧を印加し、光を照射した時には不透明になった。この結果から、VA素子はリバースモードであることが分かった。
[実施例31〜39]
組成物(M20)と二種類の重合性化合物とから、実施例30と同様の手順でVA素子を作製した。結果を表5にまとめた。VA素子はいずれもリバースモードであった。
Figure 2018105312
ヘイズ率の測定
実施例18で作製したVA素子を、入射光に対して素子が垂直になるようにヘイズメーター内へ設置した。この素子に0から60Vの範囲の電圧を印加し、ヘイズ率を測定した。電圧無印加時のヘイズ率は3.2%(透明)であった。30Vの電圧を印加した時のヘイズ率は62.2%(不透明)であった。いくつかのVA素子についても同様にヘイズ率を測定した。結果を表6にまとめた。ヘイズ率には電圧依存性があるので、最適なヘイズ率と電圧との組合せを記載した。
Figure 2018105312
表4から表6の結果より、実施例1〜39の液晶複合体はリバースモードの液晶調光素子に適した特性を有することが分かった。
液晶組成物や液晶表示素子の特性を測定するときは、通常はガラス基板の素子を用いる。液晶調光素子では、プラスチックフィルムを基板に用いることもある。そこで、基板がポリカーボネートである素子を作成し、しきい値電圧、応答時間のような特性を測定した。この測定値をガラス基板の素子の場合と比較した。その結果、二種類の測定値は、ほぼ同一であった。そこで、しきい値電圧、応答時間のような特性では、ガラス基板の素子で測定した値を記載した。
本発明の液晶複合体を含有する液晶調光素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有するので、調光窓、スマートウィンドウなどに用いることができる

Claims (25)

  1. 第一成分として式(1)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物を含有する液晶組成物と、重合体とを含有する、液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(1)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルであり;環Aおよび環Cは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−2,6−ジイル、クロマン−2,6−ジイル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−2,6−ジイルであり;環Bは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり;aは1、2、または3であり、bは0または1であり;そしてaとbとの和は3以下である。
  2. 液晶組成物が、第一成分として式(1−1)から式(1−22)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有する、請求項1に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    Figure 2018105312

    式(1−1)から式(1−22)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、炭素数2から12のアルケニルオキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルである。
  3. 液晶組成物の重量に基づいて、第一成分の割合が20重量%から90重量%の範囲である、請求項1または2に記載の液晶複合体。
  4. 液晶組成物が、第二成分として式(2)で表される化合物から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶複合体。

    Figure 2018105312

    式(2)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Dおよび環Eは独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Zは、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり;cは1、2、または3である。
  5. 液晶組成物が、第二成分として式(2−1)から式(2−13)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1から4のいずれか1項に記載の液晶複合体。

    Figure 2018105312

    式(2−1)から式(2−13)において、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
  6. 液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が10重量%から70重量%の範囲である、請求項4または5に記載の液晶複合体。
  7. 重合体が式(3)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(3)において、Zは炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキル、フッ素、塩素、またはPで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、RまたはPで置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;P、P、およびPは独立して、重合性基である。
  8. 重合体が式(3)で表される化合物から誘導された重合体である、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(3)において、Zは炭素数1から20のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から5のアルキル、フッ素、塩素、またはPで置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、−N(R)−、−CH=CH−、または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、RまたはPで置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;P、P、およびPは独立して、重合性基である。
  9. 式(3)において、P、P、およびPが独立して、式(P−1)から式(P−6)で表される重合性基の群から選択された基である、請求項7または8に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(P−1)から式(P−6)において、M、M、およびMは独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルである。
  10. 式(3)において、P、P、およびPの少なくとも1つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである、請求項7から9のいずれか1項に記載の液晶複合体。
  11. 重合体が式(4)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(4)において、MおよびMは独立して、水素またはメチルであり;Zは炭素数20から80のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、炭素数1から20のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−、または−N(R)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−CH−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、ここでRは、炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
  12. 重合体が式(5)で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。
    Figure 2018105312

    式(5)において、Mは水素またはメチルであり;Zは単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく;Rは炭素数1から40のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から2つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は5から35であり、少なくとも1つの水素は、炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい。
  13. 式(5)において、Rが炭素数1から40のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよい、請求項12に記載の液晶複合体。
  14. 重合体が式(6)、式(7)、および式(8)で表される化合物の群から選択された化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶複合体。

    Figure 2018105312

    式(6)、式(7)、および式(8)において、環F、環G、環I、環J、環K、および環Lは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、1,4−シクロへキセニレン、ピリジン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、またはフルオレン−2,7−ジイルであり、ここで、少なくとも1つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数1から5のアルキル、炭素数1から5のアルコキシ、炭素数1から5のアルコキシカルボニル、または炭素数1から5のアルカノイルで置き換えられてもよく;Z、Z、Z11、Z12、およびZ16は独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−であり;Z、Z10、Z13、およびZ15は独立して、単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−SCO−、−OCOO−、−CONH−、−NHCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CHCHCOO−、−OCOCHCH−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH)−、−C(CH)=N−、−N=N−、または−C≡C−であり;Z14は単結合、−O−または−COO−であり;Xは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数1から20のアルキル、炭素数2から20のアルケニル、炭素数1から20のアルコキシ、または炭素数1から20のアルコキシカルボニルであり;eおよびgは1から4の整数であり;jおよびlは独立して、0から3の整数であり;jおよびlの和は1から4であり;d、f、h、i、k、およびmは独立して、0から20の整数であり;MからM12は独立して、水素またはメチルである。
  15. 液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が50重量%から95重量%の範囲であり、重合体の割合が、5重量%から50重量%の範囲である、請求項1から14のいずれか1項に記載の液晶複合体。
  16. 液晶複合体は、液晶組成物と重合性化合物とを含有する重合性組成物を前駆体として得られ、この重合性組成物が添加物として光重合開始剤を含有する、請求項1から15のいずれか1項に記載の液晶複合体。
  17. 調光層が請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体であり、調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有する、液晶調光素子。
  18. 透明基板がガラス板またはアクリル板である、請求項17に記載の液晶調光素子。
  19. 透明基板がプラスチックフィルムである、請求項17に記載の液晶調光素子。
  20. 請求項17から19のいずれか1項に記載の液晶調光素子を使用する調光窓。
  21. 請求項17から19のいずれか1項に記載の液晶調光素子を使用するスマートウィンドウ。
  22. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、液晶調光素子への使用。
  23. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、透明基板がプラスチックフィルムである液晶調光素子への使用。
  24. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、調光窓への使用。
  25. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶複合体の、スマートウィンドウへの使用。
JP2018554879A 2016-12-06 2017-11-10 液晶複合体および液晶調光素子 Active JP7036029B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016236385 2016-12-06
JP2016236385 2016-12-06
JP2017145292 2017-07-27
JP2017145292 2017-07-27
PCT/JP2017/040522 WO2018105312A1 (ja) 2016-12-06 2017-11-10 液晶複合体および液晶調光素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2018105312A1 true JPWO2018105312A1 (ja) 2019-10-24
JP7036029B2 JP7036029B2 (ja) 2022-03-15

Family

ID=62490949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018554879A Active JP7036029B2 (ja) 2016-12-06 2017-11-10 液晶複合体および液晶調光素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190292461A1 (ja)
EP (1) EP3553154A4 (ja)
JP (1) JP7036029B2 (ja)
KR (1) KR20190090774A (ja)
CN (1) CN109844066B (ja)
TW (1) TWI806843B (ja)
WO (1) WO2018105312A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112400011A (zh) * 2018-08-28 2021-02-23 Dic株式会社 液晶组合物
JP7210948B2 (ja) * 2018-09-07 2023-01-24 Dic株式会社 液晶素子
TW202028437A (zh) * 2018-10-30 2020-08-01 日商捷恩智股份有限公司 液晶複合體及液晶調光元件
CN112789551B (zh) * 2018-11-06 2024-04-30 捷恩智株式会社 液晶调光元件
JP6828850B2 (ja) * 2018-11-29 2021-02-10 Dic株式会社 光散乱型液晶素子用液晶組成物、光散乱型液晶素子、及びスマートウィンドウ
WO2020158038A1 (ja) * 2019-01-30 2020-08-06 Jnc株式会社 液晶複合体および液晶調光素子
JPWO2020158211A1 (ja) * 2019-02-01 2021-12-02 Jnc株式会社 液晶複合体、液晶調光素子および調光窓
JP2022074172A (ja) * 2019-03-18 2022-05-18 Jnc株式会社 液晶複合体および液晶調光素子
JP7346903B2 (ja) * 2019-05-16 2023-09-20 Dic株式会社 液晶素子、及び液晶素子を用いた物品
JP7099578B1 (ja) * 2021-03-31 2022-07-12 凸版印刷株式会社 調光シート、調光装置、感光性組成物、及び調光シートの製造方法
CN114806598A (zh) * 2022-05-20 2022-07-29 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种具有高对比度的负性液晶组合物及其应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003255315A (ja) * 2001-12-28 2003-09-10 Asahi Glass Co Ltd 液晶調光素子およびその製造方法
JP2013144796A (ja) * 2011-12-20 2013-07-25 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
JP2013254059A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Dic Corp 液晶表示装置
JP2013254060A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Dic Corp 液晶表示装置
CN104371744A (zh) * 2013-08-02 2015-02-25 默克专利股份有限公司 液晶介质
JP2015131956A (ja) * 2013-12-19 2015-07-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
WO2016072436A1 (ja) * 2014-11-06 2016-05-12 公立大学法人兵庫県立大学 光反応性液晶組成物、調光素子、調光素子の製造方法
WO2016082922A1 (de) * 2014-11-25 2016-06-02 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
WO2016146245A1 (de) * 2015-03-13 2016-09-22 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
JP2016186070A (ja) * 2015-03-10 2016-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU599927B2 (en) 1985-09-17 1990-08-02 Kent State University Liquid crystal light-modulating materials
JP2550628B2 (ja) 1986-12-23 1996-11-06 旭硝子株式会社 液晶光学素子の製造方法
JP2724596B2 (ja) 1987-10-20 1998-03-09 大日本インキ化学工業株式会社 液晶デバイス及びその製造方法
JPH06273725A (ja) 1993-03-17 1994-09-30 Sumitomo Electric Ind Ltd 調光窓
JPH07175045A (ja) 1993-10-08 1995-07-14 Chisso Corp 液晶調光素子及びその製造方法
IT1297658B1 (it) * 1997-06-27 1999-12-20 Consorzio Per Le Tecnologie Bi Film elettroottico reverse mode costituito da una mutua dispersione polimeri e cristalli liquidi
JP2000119655A (ja) * 1998-10-20 2000-04-25 Asahi Glass Co Ltd 液晶光学素子及びその製造方法
JP2000321562A (ja) * 1999-05-12 2000-11-24 Japan Science & Technology Corp リバースモード光スイッチング機能を有する液晶光学装置とその製造方法
JP4691746B2 (ja) * 1999-07-28 2011-06-01 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置
JP3524831B2 (ja) * 1999-12-15 2004-05-10 シャープ株式会社 反射型および透過型液晶表示装置
JP3890841B2 (ja) * 1999-12-24 2007-03-07 旭硝子株式会社 車両用液晶調光窓
CN1678948A (zh) * 2002-03-27 2005-10-05 艾利丹尼森公司 可转换的电-光层压制品
JP4756313B2 (ja) * 2003-12-19 2011-08-24 旭硝子株式会社 液晶光学素子及びその製造方法
KR101196860B1 (ko) * 2006-01-13 2012-11-01 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
CN101165592A (zh) * 2006-10-18 2008-04-23 Jsr株式会社 干膜、微透镜以及它们的制造方法
CN102395651B (zh) * 2009-04-14 2014-06-25 Dic株式会社 含有聚合性化合物的液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件
KR101621384B1 (ko) 2010-02-22 2016-05-16 삼성에스디아이 주식회사 음극, 이를 채용한 리튬전지 및 이의 제조 방법
US9175221B2 (en) * 2012-06-15 2015-11-03 Dic Corporation Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using same
TW201804221A (zh) * 2013-02-06 2018-02-01 迪愛生股份有限公司 液晶顯示元件及其製造方法
JP6270016B2 (ja) * 2013-06-12 2018-01-31 Dic株式会社 重合性化合物
WO2015022866A1 (ja) * 2013-08-13 2015-02-19 Dic株式会社 複合液晶組成物、表示素子及び電界検出器
JP6343902B2 (ja) * 2013-10-16 2018-06-20 Jnc株式会社 重合性化合物、重合性組成物および液晶表示素子
JP6379735B2 (ja) * 2014-06-27 2018-08-29 Jnc株式会社 三重結合を有する重合性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US9850428B2 (en) * 2014-11-27 2017-12-26 Jnc Corporation Compound having poly (difluoromethylene) chain, liquid crystal composition and liquid crystal display device
WO2016206771A1 (en) * 2015-06-26 2016-12-29 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium containing polymerisable compounds

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003255315A (ja) * 2001-12-28 2003-09-10 Asahi Glass Co Ltd 液晶調光素子およびその製造方法
JP2013144796A (ja) * 2011-12-20 2013-07-25 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
JP2013254059A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Dic Corp 液晶表示装置
JP2013254060A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Dic Corp 液晶表示装置
CN104371744A (zh) * 2013-08-02 2015-02-25 默克专利股份有限公司 液晶介质
JP2015131956A (ja) * 2013-12-19 2015-07-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
WO2016072436A1 (ja) * 2014-11-06 2016-05-12 公立大学法人兵庫県立大学 光反応性液晶組成物、調光素子、調光素子の製造方法
WO2016082922A1 (de) * 2014-11-25 2016-06-02 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
JP2016186070A (ja) * 2015-03-10 2016-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
WO2016146245A1 (de) * 2015-03-13 2016-09-22 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190090774A (ko) 2019-08-02
WO2018105312A1 (ja) 2018-06-14
CN109844066B (zh) 2023-09-19
TW201823433A (zh) 2018-07-01
JP7036029B2 (ja) 2022-03-15
TWI806843B (zh) 2023-07-01
CN109844066A (zh) 2019-06-04
EP3553154A4 (en) 2020-06-24
US20190292461A1 (en) 2019-09-26
EP3553154A1 (en) 2019-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7036029B2 (ja) 液晶複合体および液晶調光素子
JP6493219B2 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
JP6973404B2 (ja) 調光用液晶組成物および液晶調光素子
JPWO2018139507A1 (ja) 液晶表示素子、液晶組成物および化合物
US10647919B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP2015199900A (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
US10294425B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP6488623B2 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
WO2015133194A1 (ja) 液晶表示素子および液晶組成物
WO2019026621A1 (ja) 液晶複合体および液晶調光素子
WO2016136344A1 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2018078968A1 (ja) 調光用液晶組成物および液晶調光素子
JP6690114B2 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
US20210071079A1 (en) Liquid crystal display element and liquid crystal composition
JPWO2018020838A1 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
JP2018123296A (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
WO2020090173A1 (ja) 液晶複合体および液晶調光素子
TW201625777A (zh) 液晶組成物及其用途、液晶顯示元件以及聚合物穩定配向型的液晶顯示元件
JPWO2020158038A1 (ja) 液晶複合体および液晶調光素子
JP6413632B2 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20190116

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200703

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210929

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220201

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220214

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7036029

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150