JPWO2017204272A1 - 樹脂組成物およびそれを用いた成形物、ならびに多層構造体 - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち、本発明は、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)を含有する樹脂組成物であって、上記ソルビン酸エステル(B)の含有量が上記EVOH(A)および上記ソルビン酸エステル(B)の総重量に対して0.001〜10ppmであることを特徴とする樹脂組成物を第1の要旨とする。
また、本発明は、ソルビン酸エステル(B)におけるアルコキシ基の炭素数が1〜5であることを第2の要旨とする。
本発明で用いるEVOH(A)について説明する。
本発明で用いるEVOH(A)は、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーを共重合させた後にケン化させることにより得られる樹脂であり、非水溶性の熱可塑性樹脂である。重合法も公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いることができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン−ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行ない得る。
すなわち、本発明で用いるEVOH(A)は、エチレン構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を含むものである。EVOHはエチレン−ビニルアルコール共重合体とも称される。
上記コモノマーは、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等のオレフィン類や、2−プロペン−1−オール、3−ブテン−1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1−オール、3,4−ジヒドロキシ−1−ブテン、5−ヘキセン−1,2−ジオール等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類や、そのエステル化物である、3,4−ジアシロキシ−1−ブテン、3,4−ジアセトキシ−1−ブテン、2,3−ジアセトキシ−1−アリルオキシプロパン、2−アセトキシ−1−アリルオキシ−3−ヒドロキシプロパン、3−アセトキシ−1−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロパン、グリセリンモノビニルエーテル、グリセリンモノイソプロペニルエーテル等、ヒドロキシ基含有α−オレフィン類のアシル化物等の誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、(無水)フタル酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数1〜18のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数1〜18のN−アルキルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、2−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその4級塩等のアクリルアミド類、メタアクリルアミド、炭素数1〜18のN−アルキルメタクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、2−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその4級塩等のメタクリルアミド類、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等のN−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数1〜18のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル等のハロゲン化アリル化合物類、アリルアルコール、ジメトキシアリルアルコール等のアリルアルコール類、トリメチル−(3−アクリルアミド−3−ジメチルプロピル)−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等のコモノマーがあげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
なお、本発明の効果を阻害しない範囲であれば上記Xは、結合鎖であってもよい。上記結合鎖としては、例えば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素鎖(これらの炭化水素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い)の他、−O−、−(CH2O)m−、−(OCH2)m−、−(CH2O)mCH2−等のエーテル結合部位を含む構造、−CO−、−COCO−、−CO(CH2)mCO−、−CO(C6H4)CO−等のカルボニル基を含む構造、−S−、−CS−、−SO−、−SO2−等の硫黄原子を含む構造、−NR−、−CONR−、−NRCO−、−CSNR−、−NRCS−、−NRNR−等の窒素原子を含む構造、−HPO4−等のリン原子を含む構造等のヘテロ原子を含む構造、−Si(OR)2−、−OSi(OR)2−、−OSi(OR)2O−等の珪素原子を含む構造、−Ti(OR)2−、−OTi(OR)2−、−OTi(OR)2O−等のチタン原子を含む構造、−Al(OR)−、−OAl(OR)−、−OAl(OR)O−等のアルミニウム原子を含む構造などの金属原子を含む構造等があげられる。なお、Rは各々独立して任意の置換基であり、水素原子、アルキル基が好ましい。また、mは自然数であり、通常1〜30、好ましくは1〜15、さらに好ましくは1〜10である。その中でも製造時あるいは使用時の安定性の点で−CH2OCH2−、および炭素数1〜10の炭化水素鎖が好ましく、さらには炭素数1〜6の炭化水素鎖、特には炭素数1であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物においては、ソルビン酸エステル(B)を特定微量にて配合することにより、着色抑制に優れるという顕著な効果が得られるものである。すなわち、EVOHを含む成形物をリサイクルして他の成形物を得たり、EVOHを他の樹脂や添加剤等と溶融混練することにより樹脂性能を調節し、その後溶融成形に供することにより成形物を得たりする等の、EVOHに複数回の熱履歴がかかる場合であっても着色が抑制される。
加えて、かかるソルビン酸エステル(B)の配合量を特定微量とすることで、複数回の溶融成形等によりEVOH(A)に多くの熱履歴が掛かった場合や、上記リサイクル時等、他の樹脂が共存した場合であっても、ソルビン酸エステル(B)が加水分解してソルビン酸が発生し、このソルビン酸により着色を引き起こすリスクを低下させることが可能になるものと推測される。本発明においては、これらの要因により、顕著な着色抑制効果が得られるものと推測される。
本発明の樹脂組成物には、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)以外に、さらに樹脂成分として、他の熱可塑性樹脂(C)を、EVOH(A)と他の熱可塑性樹脂(C)の総重量に対して、通常30重量%以下となるような範囲内で含有してもよい。
本発明の樹脂組成物には、ガスバリア性を向上させる目的で、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)の他、さらに無機フィラー(D)を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物には、熱水殺菌処理(レトルト処理)後のガスバリア性を改善する目的で、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)の他、さらに酸素吸収剤(E)を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物には、熱水殺菌処理(例えば、ボイル処理、レトルト処理等)後のガスバリア性を改善する目的で、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)の他、さらに乾燥剤(F)を含有してもよい。
本発明で用いられる乾燥剤(F)としては、一般に公知の吸湿性化合物、水溶性乾燥剤を用いることが可能である。EVOHとの親和性の点で好ましくは水溶性乾燥剤、より好ましくは水和物形成性の金属塩である。
上記水溶性乾燥剤としては、例えば、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、砂糖、リン酸三リチウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムや、各種水和物形成性の金属塩等が挙げられる。
また、水和物形成性の金属塩を構成する酸としては、硫酸、カルボン酸、リン酸、ホウ酸、硝酸、炭酸、亜硫酸等があげられる。この中で好ましい酸は、硫酸、カルボン酸、リン酸である。
本発明の樹脂組成物には、上記各成分のほか、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内にて(例えば、樹脂組成物全体の5重量%未満にて)、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール等の可塑剤;飽和脂肪族アミド(例えば、ステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド(例えば、オレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例えば、エチレンビスステアリン酸アミド等)、低分子量ポリオレフィン(例えば、分子量500〜10000程度の低分子量ポリエチレン、または低分子量ポリプロピレン)等の滑剤;熱安定剤;光安定剤;難燃剤;架橋剤;硬化剤;発泡剤;結晶核剤;防曇剤;生分解用添加剤;シランカップリング剤;アンチブロッキング剤;酸化防止剤;着色剤;帯電防止剤;紫外線吸収剤;抗菌剤;不溶性無機塩(例えば、ハイドロタルサイト等);界面活性剤、ワックス;分散剤(例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸モノグリセリド等)等の公知の添加剤を適宜配合することができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
これらのうち、特に、酢酸、ホウ酸およびその塩を含むホウ素化合物、酢酸塩、リン酸塩を配合することが好ましい。
中でも、本発明の効果をより顕著に得るためには、熱安定剤の分散性に優れるi)、ii)の方法、有機酸およびその塩を含有させる場合はiv)の方法が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、特に限定するものではないが、例えば、つぎのようにして調製される。すなわち、EVOH(A)、ソルビン酸エステル(B)を所定割合で配合して、溶融混練等により樹脂組成物を調製してもよいし(溶融混練法)、各成分を所定割合でドライブレンドしてもよい(ドライブレンド法)。
特に本発明においては、上記の様に複数回にわたって溶融混練を行う場合においても、最終的に得られる成形物における着色が抑制される樹脂組成物とすることができる。
本発明の樹脂組成物は、溶融成形法により、各種成形物、例えば、フィルム、さらにはカップやボトル等に成形することができる。上記溶融成形方法としては、押出成形法(T−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等)、射出成形法等があげられる。溶融成形温度は、通常150〜300℃の範囲から適宜選択され、より好ましくは180〜250℃の範囲である。なお、本発明において、「フィルム」とは、特に「シート」、「テープ」と区別するものではなく、これらも含めた意味として記載するものである。
本発明の多層構造体は、上記本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有するものである。本発明の樹脂組成物からなる層(以下、単に「樹脂組成物層」という。)は、他の基材と積層することで、さらに強度を上げたり、他の機能を付与することができる。
なお、上記層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接着性樹脂層を介層してもよい。また、上記多層構造体を製造する過程で発生する端部や不良品等を再溶融成形して得られる、本発明の樹脂組成物と他の基材樹脂もしくは他の基材樹脂と接着性樹脂の混合物を含むリサイクル層をRとするとき、b/R/a、b/R/a/b、b/R/a/R/b、b/a/R/a/b、b/R/a/R/a/R/b等とすることも可能である。本発明の多層構造体の層数は、のべ数にて通常2〜15層、好ましくは3〜10層である。
樹脂組成物製ペレット中のソルビン酸エステル含有量を測定する場合は、該ペレットを任意の方法で粉砕(例えば凍結粉砕)して炭素数1〜5の低級アルコール系溶媒に溶解し、試料を得る。かかる試料を液体クロマトグラフィー質量分析法(LC/MS/MS)を用いて測定することで、ソルビン酸エステルの定量を行う。なお、多層構造体等の成形物におけるソルビン酸エステル含有量を測定する場合は、例えば多層構造体であれば測定する樹脂組成物層を任意の方法で多層構造体より取り出し、任意の方法で粉砕して炭素数1〜5の低級アルコール系溶媒に溶解し、試料を得て、かかる試料を液体クロマトグラフィー質量分析法(LC/MS/MS)を用いて測定することで、ソルビン酸エステルの定量を行う。
評価サンプル用のペレットをタバイエスペック社製 ギヤーオーブン GPHH−200で230℃で20分または30分加熱してそれぞれ評価サンプルを得た。かかる評価サンプルを日本電色工業社製 分光色差計 SE6000にてYI値を測定した。かかるYI値が低い場合、着色が抑制され良好な効果が得られたことを意味する。
なお、かかる評価サンプルは、EVOHを溶融成形して得られる成形物をリサイクルに供する場合など、熱履歴が多く加わった状態のEVOHを想定し、20分または30分の長時間熱に晒した場合の着色度合を評価するものである。
EVOH(A)として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物[エチレン構造単位の含有量32モル%、MFR4.0g/10分(210℃、荷重2160g)]を用いた。また、ソルビン酸エステル(B)として、東京化成工業社製のソルビン酸メチルを用いた。
上記ソルビン酸メチルを、EVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)の総重量に対して3000ppmとなるように添加し、20mm径の二軸押出機を用いて下記の押出機条件1にて溶融混練し、マスターバッチを作製した。得られたマスターバッチをソルビン酸メチルが表1に記載の含有量になるように上記EVOH(A)で希釈し、下記の押出機条件1にて溶融混練して、樹脂組成物ペレットを得た。
スクリュー内径 :20mm
L/D :25
スクリュー回転数:100rpm
ダイス :2穴 ストランドダイス
押出温度 C1: 180℃ C3: 240℃
C2: 240℃ C4: 240℃
なお、かかるモデルリサイクルペレットは、EVOHを溶融成形して得られる成形物をリサイクルに供する場合を想定した組成である。
スクリュー内径 :20mm
L/D :25
スクリュー回転数:100rpm
ダイス :2穴 ストランドダイス
押出温度 C1: 150℃ C3: 240℃
C2: 240℃ C4: 240℃
上記実施例1においてソルビン酸メチルを添加しなかった以外は実施例1と同様にして、モデルリサイクルペレットを作製し、かかるペレットを評価した。結果を後記表1に示す。
上記実施例1においてソルビン酸メチルの含有量をEVOH(A)とソルビン酸エステル(B)の総重量に対して30ppmとした以外は、実施例1と同様にして、モデルリサイクルペレットを作製し、かかるペレットを評価した。結果を後記表1に示す。
上記実施例1においてマスターバッチのソルビン酸メチル含有量をEVOH(A)およびソルビン酸エステル(B)の総重量に対して500ppmとなるようにし、20mm径の二軸押出機を用いて下記の押出機条件2にて溶融混練し、マスターバッチを作製した。得られたマスターバッチをソルビン酸メチルが表2に記載の含有量になるようにEVOH(A)で希釈し、下記の押出機条件2にて溶融混練して、樹脂組成物ペレットを得た。
スクリュー内径 :20mm
L/D :50
スクリュー回転数:300rpm
ダイス :2穴 ストランドダイス
押出温度 C1: 180℃ C3: 230℃ C5:240
C2: 210℃ C4: 240℃ C6:240
スクリュー内径 :20mm
L/D :50
スクリュー回転数:300rpm
ダイス :2穴 ストランドダイス
押出温度 C1: 150℃ C3: 230℃ C5:240
C2: 180℃ C4: 240℃ C6:240
上記実施例2においてソルビン酸メチルをソルビン酸エチル(東京化学工業社製)に変更した以外は、実施例2と同様にして樹脂組成物ペレットを得た。その後、ソルビン酸エチルの含有量をEVOH(A)とソルビン酸エステル(B)の総重量に対して5ppmとした以外は、実施例2と同様にして、モデルリサイクルペレットを作製し、かかるペレットを評価した。結果を下記表2に示す。
上記実施例2においてソルビン酸メチルの含有量をEVOH(A)とソルビン酸エステル(B)の総重量に対して15ppmとした以外は、実施例2と同様にして、モデルリサイクルペレットを作製し、かかるペレットを評価した。結果を下記表2に示す。
Claims (4)
- エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(A)およびソルビン酸エステル(B)を含有する樹脂組成物であって、上記ソルビン酸エステル(B)の含有量が上記エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(A)および上記ソルビン酸エステル(B)の総重量に対して0.001〜10ppmであることを特徴とする樹脂組成物。
- 上記ソルビン酸エステル(B)におけるアルコキシ基の炭素数が1〜5であることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1または2記載の樹脂組成物を用いて形成してなることを特徴とする成形物。
- 請求項1または2記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を少なくとも1層有することを特徴とする多層構造体。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011118762A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
JP2015083376A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-04-30 | 株式会社クラレ | 熱成形容器及びその製造方法 |
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CA2179555C (en) | 1995-06-26 | 2007-02-20 | Takeshi Moritani | Process for producing vinyl acetate polymer and saponified product of vinyl acetate polymer and resin composition |
JP3516808B2 (ja) | 1995-06-26 | 2004-04-05 | 株式会社クラレ | 酢酸ビニル系重合体の製法、酢酸ビニル系重合体ケン化物の製法および樹脂組成物 |
JP2000272243A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料用ポリビニルアルコール組成物、その製造方法および記録材料 |
JP2006290926A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ビニルエステル類重合体を含有する水性エマルジョンの製造方法 |
CN104004248B (zh) | 2009-03-11 | 2017-08-04 | 可乐丽股份有限公司 | 树脂组合物及使用其而成的多层结构体 |
WO2011125736A1 (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-13 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、成形体、多層パイプ及びそれらの製造方法 |
CN104350102B (zh) * | 2012-06-13 | 2017-02-22 | 株式会社可乐丽 | 乙烯‑乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片材、容器和包装材料 |
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EP3375818B1 (en) * | 2015-11-13 | 2021-06-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Saponified ethylene-vinyl ester-based copolymer pellet and method for producing same |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
WO2011118762A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
JP2015083376A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-04-30 | 株式会社クラレ | 熱成形容器及びその製造方法 |
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