JPWO2017159660A1 - ドリル孔あけ用エントリーシート、及びそれを用いたドリル孔あけ加工方法 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕
金属箔と、該金属箔の少なくとも片面上に、接着層を介在させることなく形成された樹脂組成物の層とを備え、
該樹脂組成物の層は、ポリエステル樹脂(A)と水溶性樹脂(B)とを含み、
前記樹脂組成物の層における前記ポリエステル樹脂(A)の含有量が、前記ポリエステル樹脂(A)と前記水溶性樹脂(B)の合計100質量部に対して、40質量部以上70質量部以下であり、
前記ポリエステル樹脂(A)が、トリカルボン酸由来の構成単位とポリオール由来の構成単位とを含む共重合体である、
ドリル孔あけ用エントリーシート。
〔2〕
前記樹脂組成物の層における前記水溶性樹脂(B)の含有量が、前記ポリエステル樹脂(A)と前記水溶性樹脂(B)の合計100質量部に対して、30質量部以上60質量部以下である、
〔1〕に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔3〕
前記トリカルボン酸が、トリメリット酸である、
〔1〕又は〔2〕に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔4〕
前記ポリエステル樹脂(A)が、下記一般式(1)で表される構成単位を有する、
〔3〕に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
(式(1)中、Rは、各々独立に、−CH2−CH2−O−CH2−CH2−基又は−(CH2)6−基を表す。nは1以上の整数を表す。)
〔5〕
前記トリカルボン酸由来の構成単位のモル数と前記ポリオール由来の構成単位のモル数の合計100mol%に対して、
前記トリカルボン酸由来の構成単位のモル比が、40〜80mol%であり、
前記ポリオール由来の構成単位のモル比が、20〜60mol%である、
〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔6〕
前記ポリエステル樹脂(A)の数平均分子量が、5,000以上50,000以下である、
〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔7〕
前記水溶性樹脂(B)が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンのモノエーテル化合物、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリグリセリンモノステアレート化合物、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びそれらの誘導体からなる群より選択される1種類又は2種類以上である、
〔1〕〜〔6〕のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔8〕
前記水溶性樹脂(B)が、重量平均分子量50,000以上1,500,000以下である高分子水溶性樹脂(b1)と、重量平均分子量1,000以上30,000以下である低分子水溶性樹脂(b2)と、を含み、
前記高分子水溶性樹脂(b1)が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、及びセルロース誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含み、
前記低分子水溶性樹脂(b2)が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンのモノエーテル化合物、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含む、
〔7〕に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔9〕
前記樹脂組成物の層の厚さが、0.02〜0.3mmである、
〔1〕〜〔8〕のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔10〕
前記金属箔の厚さが、0.05mm〜0.5mmである、
〔1〕〜〔9〕のいずれかに一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。
〔11〕
〔1〕〜〔10〕のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシートを用いて、積層板又は多層板に孔を形成する孔形成工程を有する、
ドリル孔あけ加工方法。
本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートは、金属箔と、該金属箔の少なくとも片面上に、接着層を介在させることなく形成された樹脂組成物の層とを備え、該樹脂組成物の層は、ポリエステル樹脂(A)と水溶性樹脂(B)とを含み、前記樹脂組成物の層における前記ポリエステル樹脂(A)の含有量が、前記ポリエステル樹脂(A)と前記水溶性樹脂(B)の合計100質量部に対して、40質量部以上70質量部以下であり、前記ポリエステル樹脂(A)が、トリカルボン酸由来の構成単位とポリオール由来の構成単位とを含む共重合体である。
ポリエステル樹脂(A)は、トリカルボン酸由来の構成単位とポリオール由来の構成単位とを含む共重合体である。該共重合体は、トリカルボン酸由来の構成単位とポリオール由来の構成単位を成分として含む共重合体であれば、特に限定されない。
(式(1)中、各々独立に、Rは、−CH2−CH2−O−CH2−CH2−基又は−(CH2)6−基を表す。nは1以上の整数を表す。)。
本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートの樹脂組成物の層に含まれる水溶性樹脂(B)は、水溶性の樹脂であれば特に限定されないが、高分子水溶性樹脂(b1)と低分子水溶性樹脂(b2)とを併用することが好ましい。なお、「水溶性の樹脂」とは、25℃、1気圧において、水100gに対し、1g以上溶解する樹脂を指す。
本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートにおける樹脂組成物の層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。添加剤の種類は、特に限定されないが、例えば、表面調整剤、レベリング剤、帯電防止剤、乳化剤、消泡剤、ワックス添加剤、カップリング剤、レオロジーコントロール剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、光安定剤、ギ酸Naなどの核剤、黒鉛などの固体潤滑剤、有機フィラー、無機フィラー、熱安定化剤、および着色剤が挙げられる
本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートに使用される金属箔は、特に限定されないが、上記樹脂組成物の層との密着性が高く、ドリルビットによる衝撃に耐え得る金属材料であると好ましい。金属箔の金属種としては、入手性、コストおよび加工性の観点から、例えばアルミニウムが挙げられる。アルミニウム箔の材質としては、純度95%以上のアルミニウムが好ましい、そのようなアルミニウム箔としては、例えば、JIS−H4160に規定される、5052、3004、3003、1N30、1N99、1050、1070、1085、8021が挙げられる。金属箔にアルミニウム純度95%以上のアルミニウム箔を用いることによって、ドリルビットによる衝撃の緩和、およびドリルビット先端部との食いつき性が向上し、樹脂組成物によるドリルビットの潤滑効果と相俟って、加工孔の孔位置精度を一層高めることができる。
本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートの製造方法は特に限定されるものではなく、一般的な製造方法が使用できる。例えば、次のようにしてドリル孔あけ用エントリーシートを製造することができる。本実施形態のドリル孔あけ用エントリーシートは、金属箔の少なくとも片面上に樹脂組成物の層を形成して製造される。樹脂組成物の層を形成させる方法は特に限定されるものではなく、公知の方法が使用できる。そのような方法としては、例えば、前記ポリエステル樹脂(A)の水分散体、水溶性樹脂(B)、及び必要に応じて添加される添加剤を溶媒に溶解又は分散させた樹脂組成物の溶液を、コーティング法などの方法で、金属箔上に塗工して、更に乾燥させる及び/又は冷却固化させる方法が挙げられる。
本実施形態のドリル孔あけ加工方法は、上述したドリル孔あけ用エントリーシートを用いて、積層板又は多層板に孔を形成する孔形成工程を有する。ドリル孔あけ用エントリーシートは、金属箔側を積層板又は多層板と接触するように配してもよいし、樹脂組成物の層側を積層板又は多層板と接触するように配してもよい。このなかでも、ドリル孔あけ用エントリーシートの樹脂組成物の層側を積層板又は多層板と接触するように配し、金属層側から項を形成することが好ましい。
金属箔と樹脂組成物の層との間の接着力は、次のようにして測定した。まず、実施例及び比較例で作製したドリル孔あけ用エントリーシートを3mm幅、100mmの長さに切った試料を3つ用意した。次に、試料の樹脂組成物の層の表面の全体に両面テープを貼り付けた。その後、両面テープを貼り付けた試料の片端を10mmはがし、はがした試料の金属箔部分にバネ秤を取り付けるための治具を取り付けた。治具にバネ秤(SANKO製、最大計測可能値1000gf)を取り付け、1cm/秒の速さで引っ張り、バネ秤の指す数値を読み取った。測定を3つの試料について行い、3回の平均値を接着力の数値とした。金属箔と樹脂組成物の層とが剥がれなかった場合は「>1000」と表記した。
孔位置精度は、次のようにして測定した。厚さ0.2mmの銅張積層板(商品名:HL832、銅箔厚さ12μm、両面板、三菱ガス化学株式会社製)を5枚積み重ねた銅張積層板の上面に、実施例及び比較例で作製したドリル孔あけ用エントリーシートをその樹脂組成物の層側が上面になるように配置し、積み重ねた銅張積層板の最下板の裏面(下面)に厚さ1.5mmの当て板(紙フェノール積層板PS1160−G、利昌株式会社製)を配置した。そして、0.2mmφドリルビット(商品名:C−CFU020S、タンガロイ株式会社製)、回転数:200,000rpm、送り速度:2.6m/min、孔あけ回数:ドリルビット1本につき3,000孔の条件で、計6000孔のドリル孔あけ加工を行った。
表1に、実施例及び比較例のドリル孔あけ用エントリーシートの製造に用いたポリエステル樹脂(A)、水溶性樹脂(B)、添加剤、溶媒、金属箔の仕様、メーカーを示した。
ポリエステル樹脂(A)の数平均分子量は、GPCカラムを備えた液体クロマトグラフィー(株式会社島津製作所製)を用いて、ポリスチレンを標準物質として測定し、相対平均分子量として算出した。以下に使用機器、分析条件を示す。
(使用機器)
島津高速液体クロマトグラフProminenceLIQUID
システムコントローラ:CBM−20A
液送ユニット:LC−20AD
オンラインデガッサ:DGU−20A3
オートサンプラ:SIL−20AHT
カラムオーブン:CTO−20A
示差屈折率検出器:RID−10A
LCワークステーション:LCSolution
(分析条件)
カラム:Phenogel 5μ 10E5A 7.8×300×1本、Phenogel 5μ 10E4A 7.8×300×1本、Phenogel 5μ 10E3A 7.8×300×1本、Phenomenex製
ガードカラム:Phenogel guard column 7.8×50×1本、 Phenomenex製
溶離液:高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフラン 関東化学株式会社製
流量:1.00mL/min
カラム温度:45℃
(検量線作製用ポリスチレン)
昭和電工製 Shodex standard SL105、SM105
数平均分子量 580、1390、2750、6790、13200、18500,50600、123000、259000、639000、1320000、2480000のポリスチレン
ポリエステル樹脂(A)として、トリメリット酸−ポリオール共重合体の水分散体(商品名:バイロナールMD1335、数平均分子量8,000、トリメリット酸由来の構成単位のモル数:ポリオール由来の構成単位のモル数=59:41、東洋紡株式会社製)120質量部(樹脂固形分換算で40質量部)、高分子水溶性樹脂(b1)としてポリエチレンオキサイド(商品名:アルコックスE−45、重量平均分子量560,000、明成化学工業株式会社製)6.0質量部、低分子水溶性樹脂(b2)としてポリエチレングリコール(商品名:PEG4000S、重量平均分子量3,300、三洋化成工業株式会社製)54.0質量部を、水/メタノール混合溶媒(質量比50/50)に溶解して、樹脂組成物としての固形分濃度が30質量%である溶液を調製した。
実施例1に準じて、表3に示す原材料の種類及び配合量にて樹脂組成物の溶液を調製し、乾燥・固化後の樹脂組成物の層の厚さが0.05mmのドリル孔あけ用エントリーシートを作製した。得られたドリル孔あけ用エントリーシートについて、金属箔と樹脂組成物の層との接着力、及び孔位置精度を測定した。表3にこれらの結果を示した。
実施例1に準じて、表3に示す原材料の種類及び配合量にて樹脂組成物の溶液を調製し、乾燥・固化後の樹脂組成物の層の厚さが0.05mmのドリル孔あけ用エントリーシートを作製した。得られたドリル孔あけ用エントリーシートについて、金属箔と樹脂組成物の層との間の接着力、及び孔位置精度を測定した。表3にこれらの結果を示した。
表3に示した接着力の判定基準は次の通りである。ドリル孔あけ加工の際、加工時の負荷がエントリーシートにかかるため、金属箔と樹脂組成物の層との接着力が弱いと樹脂組成物の層が剥離してしまう。本発明者らが、鋭意検討した結果、接着力が200gf以上であれば、ドリル孔あけ加工時に樹脂組成物の層が剥離しないことが判明したので、接着力の判定基準は、200gf以上であれば「〇」、200gf未満であれば「×」と定めた。
Claims (11)
- 金属箔と、該金属箔の少なくとも片面上に、接着層を介在させることなく形成された樹脂組成物の層とを備え、
該樹脂組成物の層は、ポリエステル樹脂(A)と水溶性樹脂(B)とを含み、
前記樹脂組成物の層における前記ポリエステル樹脂(A)の含有量が、前記ポリエステル樹脂(A)と前記水溶性樹脂(B)の合計100質量部に対して、40質量部以上70質量部以下であり、
前記ポリエステル樹脂(A)が、トリカルボン酸由来の構成単位とポリオール由来の構成単位とを含む共重合体である、
ドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記樹脂組成物の層における前記水溶性樹脂(B)の含有量が、前記ポリエステル樹脂(A)と前記水溶性樹脂(B)の合計100質量部に対して、30質量部以上60質量部以下である、
請求項1に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記トリカルボン酸が、トリメリット酸である、
請求項1又は2に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記トリカルボン酸由来の構成単位のモル数と前記ポリオール由来の構成単位のモル数の合計100mol%に対して、
前記トリカルボン酸由来の構成単位のモル比が、40〜80mol%であり、
前記ポリオール由来の構成単位のモル比が、20〜60mol%である、
請求項1〜4のいずれか1項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記ポリエステル樹脂(A)の数平均分子量が、5,000以上50,000以下である、
請求項1〜5のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記水溶性樹脂(B)が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンのモノエーテル化合物、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリグリセリンモノステアレート化合物、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びそれらの誘導体からなる群より選択される1種類又は2種類以上である、
請求項1〜6のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記水溶性樹脂(B)が、重量平均分子量50,000以上1,500,000以下である高分子水溶性樹脂(b1)と、重量平均分子量1,000以上30,000以下である低分子水溶性樹脂(b2)と、を含み、
前記高分子水溶性樹脂(b1)が、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、及びセルロース誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含み、
前記低分子水溶性樹脂(b2)が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンのモノエーテル化合物、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含む、
請求項7に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記樹脂組成物の層の厚さが、0.02〜0.3mmである、
請求項1〜8のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 前記金属箔の厚さが、0.05mm〜0.5mmである、
請求項1〜9のいずれかに一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシート。 - 請求項1〜10のいずれか一項に記載のドリル孔あけ用エントリーシートを用いて、積層板又は多層板に孔を形成する孔形成工程を有する、
ドリル孔あけ加工方法。
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