JPWO2017038970A1 - 感光性樹脂印刷版原版および印刷版の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
少なくとも支持体と感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版であって、該感光性樹脂層が
(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物、
(B)塩基性窒素を有するポリアミド、
(C)エチレン性二重結合を有する化合物、および
(D)光重合開始剤を含有し、
該感光性樹脂層が少なくとも下層および印刷面層を含み、
前記支持体、前記下層および前記印刷面層をこの順に有し、かつ、
前記(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物として、平均重合度が1200〜2600であるもの(A1)を印刷面層に、平均重合度が400〜800であるもの(A2)を下層に含有する感光性樹脂印刷版原版。
光学濃度の測定には、入射光強度を一定にして透過光強度の測定値から算出する方法と、ある透過光強度に達するまでに必要な入射光強度の測定値から算出する方法が知られているが、本発明における光学濃度は前者の透過光強度から算出した値をいう。
合成例1:
日本合成化学工業(株)製の部分ケン化ポリ酢酸ビニル“KL−05”(平均重合度500、ケン化度80モル%)をアセトン中で膨潤させ、無水コハク酸1.0モル%を添加し、60℃で6時間撹拌して分子鎖にカルボキシル基を付加させた。このポリマーをアセトンで洗浄して未反応の無水コハク酸を除去した後、乾燥した。得られたポリマーの酸価を測定したところ、10.0mgKOH/gであった。このポリマー100質量部をエタノール/水=30/70(重量比)の混合溶媒200質量部に80℃で溶解した。ここにグリシジルメタクリレートを6質量部添加して部分ケン化ポリ酢酸ビニル中に官能基を導入した。電位差滴定装置877ティトリーノプラス(登録商標)(メトロームジャパン(株))を用いて電位差滴定法により分析した結果から、ポリマー中のカルボキシル基がグリシジルメタクリレートのエポキシ基と反応しポリマー側鎖中にメタクロイル基が導入されたことを確認した。このようにして、(A)化合物である平均重合度500の部分ケン化ポリ酢酸ビニル誘導体を得た。
合成例2:
ε−カプロラクタム10質量部、N−(2−アミノエチル)ピペラジンとアジピン酸のナイロン塩90質量部および水100質量部をステンレス製オートクレーブに入れ、内部の空気を窒素ガスで置換した後に180℃で1時間加熱し、ついで水分を除去して水溶性ポリアミド樹脂である塩基性窒素を有するポリアミドを得た。
“バイロン”(登録商標)31SS(不飽和ポリエステル樹脂のトルエン溶液、東洋紡績(株)製)260質量部および“PS−8A”(ベンゾインエチルエーテル、和光純薬工業(株)製)2質量部の混合物を70℃で2時間加熱後、30℃に冷却し、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート7質量部を加えて2時間混合した。さらに、“コロネート”(登録商標)3015E(多価イソシアネート樹脂の酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業(株)製)25質量部および“EC−1368”(工業用接着剤、住友スリーエム(株)製)14質量部を添加して混合し、易接着層(G)用塗工液1を得た。
表面粗さRaが0.1〜0.6μmとなるように粗面化された厚さ100μmの“ルミラー(登録商標)”S10(ポリエステルフィルム、東レ(株)製)に、“ゴーセノール(登録商標)”AL−06(ケン化度91〜94モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール、日本合成化学工業(株)製)を乾燥膜厚が1μmとなるように塗布し、100℃で25秒間乾燥し、アナログ版およびレーザー彫刻版用のカバーフィルムH1を得た。
“ゴーセノール(登録商標)”KL−05(ケン化度78〜82モル%のポリビニルアルコール、日本合成化学工業(株)製)10質量部を水40質量部、メタノール20質量部、n−プロパノール20質量部およびn−ブタノール10質量部に溶解させ、接着力調整層(J)用塗工液を得た。
各実施例および比較例における評価は、次の方法で行った。
10cm×10cmのアナログ版感光性印刷版原版からカバーフィルム(H1)のうちポリエステルフィルムのみを剥離し(剥離後の感光性印刷版原版の最表面は乾燥膜厚1μmの部分ケン化ポリビニルアルコール層)、感度測定用グレースケールネガフィルムおよび画像再現性評価用ネガフィルム(150線4%網点、直径200μmの独立点を有する)を真空密着させた。該ネガフィルムを通して、ケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)でグレースケール感度16±1段となる条件で露光した(主露光)。その後、現像液温25℃の水でブラシ式現像装置により現像し、60℃で10分間乾燥した後、さらにケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)で主露光と同条件で後露光し、画像再現性評価用印刷版を得た。
5:欠けなし
4:最外周部エリアの網点に欠けが見られる
3:最外周部および最外周から2列目のエリアに欠けが見られる
2:最外周から3列目を含む内部のエリアに欠けが見られる
1:全網点エリアの20%以上の面積に欠けが見られる。
10cm×10cmのCTP版感光性印刷版原版からカバーフィルム(H2)のポリエステルフィルムのみを剥離し、レーザー描画機CDI2120(エスコグラフィックス(株)製)を用いて画像再現性評価用チャート(175線2%網点、直径140μmの独立点を有する)をレーザーエネルギー2.0J/cm2で描画し、その後、ケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)で6分間露光した(主露光)。その後、現像液温25℃の水でブラシ式現像装置により現像し、60℃で10分間乾燥した後、さらにケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)で主露光と同条件で後露光し、画像再現性評価用印刷版を得た。
5:欠けなし
4:最外周部エリアの網点に欠けが見られる
3:最外周部および最外周から2列目のエリアに欠けが見られる
2:最外周から3列目を含む内部のエリアに欠けが見られる
1:全網点エリアの20%以上の面積に欠けが見られる。
カバーフィルム(H1)を除いた厚さが950μmの感光性樹脂印刷版原版のカバーフィルム(H1)側から、ケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)を備えた製版装置DX−A3(タカノ(株)製)で、大気下で全面露光して(露光量:2400mJ/cm2)架橋原版を得た。カバーフィルム(H1)のうち、ポリエステルフィルムのみを剥離し、Adflex Direct 250L((株)コムテックス製)で架橋原版にレーザーをパターン照射することで樹脂層を彫刻し、133Lpi1%〜5%までの網点レリーフを形成した。彫刻速度を1000cm/s、レーザー走査幅を10μmとした。
アナログ版については、10cm×10cmのアナログ版感光性印刷版原版からカバーフィルム(H1)のうちポリエステルフィルムのみを剥離し、クラック発生評価用ネガフィルム(直径12mmの円形ベタ部を有する)を真空密着させ、ケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)でグレースケール感度16±1段となる条件で露光した。その後、現像液温25℃の水でブラシ式現像装置により現像し、60℃で10分間乾燥した後、さらにケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)で主露光と同条件で後露光し、刷版厚950μm、直径12mmの円形ベタ部を有する印刷版を得た。その後、版面に水蒸気を当て、クラックが発生しやすい状態にした後、印刷機は間欠式輪転印刷機LR3(岩崎鉄工(株)製)、インキはBEST CURE(登録商標) UV161藍S((株)T&K TOKA製)、紙は厚さ90μmの両面コート紙(マルウ接着(株)製)を用いて印刷した。印圧調整ハンドルの目盛を5.05、印刷スピードは100m/分とした。3000刷、5000刷、8000刷、11000刷、15000刷後の印刷版のレリーフ表面を25倍のルーペで観察してクラックの有無を評価した。判定は、5000刷後にクラックが無い場合は耐性が高いため合格、クラックが有る場合は不合格とした。
画像再現性評価と同様、10cm×10cmのアナログ版およびCTP版の感光性印刷版原版にテストパターンを露光した。その後、製版装置DX−A3(タカノ(株)製)のブラシ式現像装置を用いて現像液温25℃の水で現像し、支持体上に樹脂が残らなくなる現像時間を評価した。判定は、125秒以内であれば水現像性が高いため合格、125秒を超えると水現像性が低いと判断し、不合格とした。
架橋原版にレーザーを照射するパターンを変更した以外は(3)同様の方法で、幅200μm、長さ10cmの細線を有する印刷版を作成した。その後、印刷版のレリーフ表面を25倍のルーペで観察して印刷面層と下層が剥離した部分の有無を評価した。剥離が無い場合を合格、剥離が有る場合を不合格とした。
感光性樹脂層用の感光性樹脂組成物を用いて10cm×10cm、厚さ600μmの感光性樹脂シートを得た。ケミカル灯FL20SBL−360 20ワット(三菱電機オスラム(株)製)を備えた製版装置DX−A3(タカノ(株)製)を用いて、大気下で、該感光性樹脂シートを全面露光(露光量:2400mJ/cm2)し、デュロメータ硬さ測定用サンプルを作製した。その後、タイプDデュロメータを用いて、JIS K 6253−3:2012「加硫ゴムおよび熱可塑性樹脂−硬さの求め方−」の「第3部 デュロメータ硬さ」の「8.試験方法」に規定される方法で、サンプルのデュロメータ硬さを測定した。ここでは、ラベル印刷用輪転印刷機や間欠式輪転印刷機に好ましく使用される印刷版の版面硬度である40〜60°の範囲であれば合格とした。
評価項目の全てにおいて合格であれば「合格」、評価項目の一部でも不合格があれば「不合格」とした。
<印刷面層用 感光性樹脂組成物溶液1の調整>
攪拌用ヘラおよび冷却管を取り付けた3つ口フラスコ中に、上記合成例1で合成した(A)化合物および上記合成例2で合成した(B)化合物を、表1に記載の量添加し、“ソルミックス”(登録商標)H−11(アルコール混合物、日本アルコール(株)製)50質量部および水50質量部の混合溶媒を混合した後、攪拌しながら90℃2時間加熱し、溶解させた。ここで、(A)化合物の重合度は表1に記載のものを用いた。該混合物を70℃に冷却した後、表1に記載のその他の成分を添加し、30分攪拌し、印刷面層用感光性樹脂組成物溶液1を得た。
(A)化合物を表1に記載のように変更した以外は、印刷面層用感光性樹脂組成物溶液1と同様の方法で、下層用感光性樹脂組成物溶液1を得た。
上記のようにして得られた下層用感光性樹脂組成物溶液1を、前記易接着層(G)を有する支持体(E)の易接着層(G)側に流延し、60℃で2.5時間乾燥して下層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.90mmとなるよう調節した。その後、前記印刷面層用感光性樹脂組成物溶液1を下層の上に流延し、60℃で1時間乾燥して印刷面層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.95mmとなるよう調節した。
<印刷面層用 感光性樹脂組成物溶液2の調整>
実施例1と同様の方法で印刷面層用感光性樹脂組成物溶液2を得た。
実施例1と同様の方法で下層用感光性樹脂組成物溶液2を得た。
上記のようにして得られた下層用感光性樹脂組成物溶液2を、前記易接着層(G)を有する支持体(E)の易接着層(G)側に流延し、60℃で2.5時間乾燥して下層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.90mmとなるよう調節した。その後、前記印刷面層用感光性樹脂組成物溶液2を下層の上に流延し、60℃で1時間乾燥して印刷面層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.95mmとなるよう調節した。
各成分を表1、2のとおり変更した以外は実施例1と同様にして感光性樹脂シートおよび感光性印刷版原版を作製した。評価結果を表1、2に示す。
<印刷面層用 感光性樹脂組成物溶液3の調整>
各成分を表3に記載のように変更した以外は、実施例1と同様の方法で印刷面層用感光性樹脂組成物溶液3を得た。
各成分を表3に記載のように変更した以外は、実施例1と同様の方法で下層用感光性樹脂組成物溶液3を得た。
上記のようにして得られた下層用感光性樹脂組成物溶液3を、前記易接着層(G)を有する支持体(E)の易接着層(G)側に流延し、60℃で2.5時間乾燥して下層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.90mmとなるよう調節した。その後、前記印刷面層用感光性樹脂組成物溶液3を下層の上に流延し、60℃で1時間乾燥して印刷面層を形成した。このとき乾燥後の版厚(ポリエステルフィルム+感光性樹脂層)が0.95mmとなるよう調節した。
各成分を表3、4のとおり変更した以外は実施例7と同様にして感光性樹脂シートおよび感光性印刷版原版を作製した。評価結果を表3、4に示す。
2 ボトム
3 ワイズ
少なくとも支持体と感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版であって、該感光性樹脂層が
(A)ラジカル反応により架橋することができる反応性基を側鎖に導入した部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物、
(B)塩基性窒素を有するポリアミド、
(C)エチレン性二重結合を有する化合物、および
(D)光重合開始剤を含有し、
該感光性樹脂層が少なくとも下層および印刷面層を含み、
前記支持体、前記下層および前記印刷面層をこの順に有し、かつ、
前記(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物として、平均重合度が1200〜2600であるもの(A1)および平均重合度が400〜1000である(A1−1)を印刷面層に、平均重合度が400〜800であるもの(A2)を下層に含有する感光性樹脂印刷版原版。
Claims (6)
- 少なくとも支持体と感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版であって、該感光性樹脂層が
(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物、
(B)塩基性窒素を有するポリアミド、
(C)エチレン性二重結合を有する化合物、および
(D)光重合開始剤を含有し、
該感光性樹脂層が少なくとも下層および印刷面層を含み、
前記支持体、前記下層および前記印刷面層をこの順に有し、かつ、
前記(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物として、平均重合度が1200〜2600であるもの(A1)を印刷面層に、平均重合度が400〜800であるもの(A2)を下層に含有する感光性樹脂印刷版原版。 - さらに、前記(A)部分ケン化ポリ酢酸ビニル化合物として、平均重合度が400〜1000である(A1−1)を印刷面層に含有する請求項1に記載の感光性樹脂印刷版原版。
- 前記(C)エチレン性二重結合を有する化合物が、5〜7員環を有し、前記5〜7員環が複素環である請求項1または2に記載の感光性樹脂印刷版原版。
- 前記(C)エチレン性二重結合を有する化合物が、5〜7員環を有し、数平均分子量が300以下であり、かつ、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基から選ばれる1つ以上の官能基を有する請求項1または2に記載の感光性樹脂印刷版原版。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の感光性樹脂印刷版原版から印刷版を製造する方法であって、
前記感光性樹脂印刷版原版を架橋して架橋原版を得る工程、および前記架橋原板にレーザーをパターン照射し、樹脂層を彫刻してレリーフを得る工程を含む印刷版の製造方法。 - さらに、水または水を含む液体でレリーフをリンスする工程を含む請求項5に記載の印刷版の製造方法。
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