JPWO2016129532A1 - ブロック共重合体組成物、成形材料、樹脂組成物、及び成形体 - Google Patents
ブロック共重合体組成物、成形材料、樹脂組成物、及び成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016129532A1 JPWO2016129532A1 JP2016574784A JP2016574784A JPWO2016129532A1 JP WO2016129532 A1 JPWO2016129532 A1 JP WO2016129532A1 JP 2016574784 A JP2016574784 A JP 2016574784A JP 2016574784 A JP2016574784 A JP 2016574784A JP WO2016129532 A1 JPWO2016129532 A1 JP WO2016129532A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- block copolymer
- polymer
- vinyl aromatic
- copolymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 270
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 170
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 77
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 299
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 184
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 137
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 68
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 23
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 23
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 137
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 68
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 60
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 46
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 39
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 34
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 30
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 13
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 12
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 11
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 11
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 9
- -1 amino alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 8
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 5
- VGIVLIHKENZQHQ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylmethanediamine Chemical compound CN(C)CN(C)C VGIVLIHKENZQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 3
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYCCIHSMVNRABA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylimidazolidin-2-one Chemical compound CCN1CCN(CC)C1=O NYCCIHSMVNRABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical group CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXSOJFSQODALGM-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethyl-[3-(3-ethylimidazolidin-1-yl)propyl]silane Chemical compound C(C)OC(C[SiH2]CCCN1CN(CC1)CC)OCC UXSOJFSQODALGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCJJNOPKGRRKAY-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethyl-[3-(4-methylpiperazin-1-yl)propyl]silane Chemical compound C(C)OC(C[SiH2]CCCN1CCN(CC1)C)OCC WCJJNOPKGRRKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROYZOPPLNMOKCU-UHFFFAOYSA-N 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl-tripropoxysilane Chemical compound C1C(CC[Si](OCCC)(OCCC)OCCC)CCC2OC21 ROYZOPPLNMOKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenylpyridine Chemical compound C1=NC(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CC1OC1)CC1OC1 OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUXLAULAZDJOEK-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl-triphenoxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](OC=1C=CC=CC=1)(OC=1C=CC=CC=1)CCCOCC1CO1 GUXLAULAZDJOEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAJFVZRDKCROQC-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl-tripropoxysilane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)CCCOCC1CO1 DAJFVZRDKCROQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJWXEQUFROPJBO-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](OC)(CCCOC(=O)C(C)=C)OC VJWXEQUFROPJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPCHIGVQCDVWKS-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy-bis[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](OC)(CCCOC(=O)C(C)=C)CCCOC(=O)C(C)=C XPCHIGVQCDVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XODMAHUSRTVCSK-UHFFFAOYSA-N C(C)OCCN1CN(CC1)CCC[Si](OC)(OC)OC.COC(OC)[SiH2]CCCN1CN(C=CC1)CC Chemical compound C(C)OCCN1CN(CC1)CCC[Si](OC)(OC)OC.COC(OC)[SiH2]CCCN1CN(C=CC1)CC XODMAHUSRTVCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLONQVIMHUJNU-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]OC1=CC=CC=C1 Chemical compound C[SiH2]OC1=CC=CC=C1 JGLONQVIMHUJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241001237745 Salamis Species 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCC[Li] Chemical compound [Li]CCCCCC[Li] ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWBJCEGADVEEDR-UHFFFAOYSA-N [N].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [N].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 VWBJCEGADVEEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- LUHNDPHGSUCBBP-UHFFFAOYSA-N bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-diphenoxysilane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](OC=1C=CC=CC=1)(OC=1C=CC=CC=1)CCCOCC1CO1 LUHNDPHGSUCBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJWNEZWBDQYOHO-UHFFFAOYSA-N bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-dipropoxysilane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](OCCC)(OCCC)CCCOCC1CO1 DJWNEZWBDQYOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- NMXCGQZCOXLROI-UHFFFAOYSA-N butoxy-ethyl-dimethylsilane Chemical compound CCCCO[Si](C)(C)CC NMXCGQZCOXLROI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXFPLBCPMHBSAQ-UHFFFAOYSA-N butoxy-methyl-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(OCCCC)CCCOCC1CO1 QXFPLBCPMHBSAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUZBYYLVVXPEMA-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCCCOC(=O)C=C TUZBYYLVVXPEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- ZTNCUEXCRLSMLI-UHFFFAOYSA-N dibutoxy-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](OCCCC)(OCCCC)CCCOCC1CO1 ZTNCUEXCRLSMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHHFICKLGBTSLY-UHFFFAOYSA-N dibutoxy-methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OCCCC)OCCCC)CCC2OC21 XHHFICKLGBTSLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIOUJECYOVQAMA-UHFFFAOYSA-N dibutoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCCCO[Si](C)(OCCCC)CCCOCC1CO1 JIOUJECYOVQAMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHBHIAULMYNWBG-UHFFFAOYSA-N diethoxy-ethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](CC)(OCC)OCC)CCC2OC21 CHBHIAULMYNWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODADONMDNZJQMW-UHFFFAOYSA-N diethoxy-ethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)CCCOCC1CO1 ODADONMDNZJQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASGKDLGXPOIMTM-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OCC)OCC)CCC2OC21 ASGKDLGXPOIMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N diethoxysilane Chemical compound CCO[SiH2]OCC ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](CC)(OC)OC VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKZLQNPMYAFYFM-UHFFFAOYSA-N diethyl-methoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](CC)(CC)OC)CCC2OC21 LKZLQNPMYAFYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVYHIGBKLSDOBE-UHFFFAOYSA-N diethyl-methoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CC[Si](CC)(OC)CCCOCC1CO1 XVYHIGBKLSDOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYTQWKUONLLI-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 XZXYTQWKUONLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQTWNAJXFHMHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OC)OC)CCC2OC21 SLQTWNAJXFHMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRWXBBDOEKCYOU-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-[3-(3-methyl-1,3-diazinan-1-yl)propyl]silane Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCN1CN(CCC1)C RRWXBBDOEKCYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- SEHVKHDGLSELEV-UHFFFAOYSA-N dimethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]-phenoxysilane Chemical compound C1CC2OC2CC1CC[Si](C)(C)OC1=CC=CC=C1 SEHVKHDGLSELEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFGIANJLUGFYSK-UHFFFAOYSA-N dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-phenoxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 ZFGIANJLUGFYSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XSAUEOCQIPDIQK-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)silane Chemical compound CCO[SiH](CC)CC XSAUEOCQIPDIQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJMRIMGNYUTSE-UHFFFAOYSA-N ethoxy-diethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](CC)(CC)CCCOCC1CO1 WZJMRIMGNYUTSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHBOIIOOTUCYQD-UHFFFAOYSA-N ethoxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 HHBOIIOOTUCYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQAUYOHZPMSXLV-UHFFFAOYSA-N ethoxy-methyl-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 YQAUYOHZPMSXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUNNADHCRDSNNP-UHFFFAOYSA-N ethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)phenoxy]-diphenoxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](OC=1C(=CC=CC=1)C1CC2OC2CC1)(CC)OC1=CC=CC=C1 MUNNADHCRDSNNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYDBOMXUCPLLSK-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 YYDBOMXUCPLLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPZRKYKXKJAZPL-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethoxy]silane Chemical compound C1C(CCO[Si](C)(C)CC)CCC2OC21 OPZRKYKXKJAZPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRVJEOIFFSNVTG-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)propoxy]silane Chemical compound C1C(C(C)CO[Si](C)(C)CC)CCC2OC21 JRVJEOIFFSNVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUHRFYWSDBWMFS-UHFFFAOYSA-N ethyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CC[Si](C)(C)OC SUHRFYWSDBWMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQLYEUONJDQGQD-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-bis(prop-1-en-2-yloxy)silane Chemical compound CC(=C)O[Si](C)(CC)OC(C)=C GQLYEUONJDQGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- NCHMPORHGFKNSI-UHFFFAOYSA-N methoxy-dimethyl-propylsilane Chemical compound CCC[Si](C)(C)OC NCHMPORHGFKNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEULXKNYWZBFDH-UHFFFAOYSA-N methoxy-methyl-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 NEULXKNYWZBFDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWALCKUJBZXIJB-UHFFFAOYSA-N methoxy-tris[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](CCCOCC1OC1)(OC)CCCOCC1CO1 KWALCKUJBZXIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CMVRXZWIGKJZKG-UHFFFAOYSA-N methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]-diphenoxysilane Chemical compound C1CC2OC2CC1CC[Si](C)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 CMVRXZWIGKJZKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKBRFNUOVSNJA-UHFFFAOYSA-N methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]-dipropoxysilane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OCCC)OCCC)CCC2OC21 VLKBRFNUOVSNJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICCDZMWNLNRHGP-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-bis(prop-1-en-2-yloxy)silane Chemical compound CC(=C)O[Si](C)(OC(C)=C)CCCOCC1CO1 ICCDZMWNLNRHGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUIXFHFVVWQXSW-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-diphenoxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](OC=1C=CC=CC=1)(C)CCCOCC1CO1 CUIXFHFVVWQXSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOARQMXRPHXHID-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-dipropoxysilane Chemical compound CCCO[Si](C)(OCCC)CCCOCC1CO1 VOARQMXRPHXHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNMFUUQNAZADMP-UHFFFAOYSA-N methyl-bis[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]-propoxysilane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(OCCC)CCCOCC1CO1 ZNMFUUQNAZADMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSOSKXCKFPQVJB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-[3-(3-trimethoxysilylpropyl)-1,3-diazinan-1-yl]ethanamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1CCCN(CCN(C)C)C1 YSOSKXCKFPQVJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2,3,4,5-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methanediamine Chemical compound C=1C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 235000015175 salami Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WAAWAIHPWOJHJJ-UHFFFAOYSA-N tributoxy(propyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](CCC)(OCCCC)OCCCC WAAWAIHPWOJHJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAVPBWLGJVKEGZ-UHFFFAOYSA-N tributoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC)CCC2OC21 OAVPBWLGJVKEGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIGVVBYWTLSFRA-UHFFFAOYSA-N tributoxy-[3-(1-methyl-2,4-dihydropyrimidin-3-yl)propyl]silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)CCCN1CC=CN(C)C1 IIGVVBYWTLSFRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUHSQMWOOCBXIL-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-methyl-1,3-diazinan-1-yl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN1CCCN(C)C1 LUHSQMWOOCBXIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJSCMFMGPIFSDE-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(4-methylpiperazin-1-yl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN1CCN(C)CC1 LJSCMFMGPIFSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZHZFUSFHLGHE-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)propyl]silane Chemical compound C1C(C(C)C[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 LQZHZFUSFHLGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKOJULISMXLJRL-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-methylimidazolidin-1-yl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1CCN(C)C1 RKOJULISMXLJRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPNGHDNBNMPON-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(C)OCC1CO1 ZQPNGHDNBNMPON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
その理由としては、材料設計面において耐衝撃性と剛性とのバランスが取り易い点、力学特性と経済性とのバランスが取り易い点等が挙げられ、具体的には、SBC樹脂とポリスチレン樹脂の2つの原料を用い、それらの配合比率を調整することにより、目的とする製品の特性に合致させることができ、さらには目的とする製品の特性に応じて多様な素材を生産できる点等が挙げられる。
例えば、特許文献1には、SBC樹脂とSBSエラストマーとポリスチレン樹脂からなるポリスチレン樹脂組成物が開示されている。
すなわち、本発明は以下の通りである。
ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%以上5質量%未満である重合体(a)と、
ビニル芳香族単量体単位が15質量%以上50質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が50質量%以上85質量%以下であるブロック共重合体(b)と、
から構成され、
前記重合体(a)と、前記ブロック共重合体(b)とが質量比で、
(a)/(b)=70/30〜30/70である、
ブロック共重合体組成物。
〔2〕
前記重合体(a)が、
ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%未満であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%を超え5質量%未満である、
前記〔1〕に記載のブロック共重合体組成物。
〔3〕
ビニル芳香族単量体からなる二量体及び三量体の総量が1000ppm未満である、前記〔1〕又は〔2〕に記載のブロック共重合体組成物。
〔4〕
ISO14782に規定されている2mm厚みにおけるヘイズ値が65%以上100%以下である、前記〔1〕乃至〔3〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物。
〔5〕
GPC法による分子量分布曲線において、30000以上180000以下の間に少なくとも1つのピーク分子量を有する、前記〔1〕乃至〔4〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物。
〔6〕
−70℃〜−40℃の範囲に、少なくとも1つの動的粘弾性のtanδのピークを有する、前記〔1〕乃至〔5〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物。
〔7〕
前記〔1〕乃至〔6〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物からなる成形材料。
〔8〕
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を80質量%以上99質量%以下と、
前記〔1〕乃至〔6〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物、又は前記〔7〕に記載の成形材料を1質量%以上20質量%以下と、
を、含有する樹脂組成物。
〔9〕
ビニル芳香族系重合体(d)を0質量%を超え80質量%以下と、
前記ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を10質量%以上45質量%以下と、
前記〔1〕乃至〔6〕のいずれか一に記載のブロック共重合体組成物、又は前記〔7〕に記載の成形材料を10質量%以上55質量%以下と、
を、含有する樹脂組成物。
〔10〕
前記〔8〕又は〔9〕に記載の樹脂組成物を含む成形体。
なお、本発明は、以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、
ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%以上5質量%未満である重合体(a)と、
ビニル芳香族単量体単位が15質量%以上50質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が50質量%以上85質量%以下であるブロック共重合体(b)と、
から構成され、
前記重合体(a)と、前記ブロック共重合体(b)とが質量比で、
(a)/(b)=70/30〜30/70である。
ここで、「組成物である」とは、重合体(a)とブロック共重合体(b)とが、ミクロンオーダーで相容している状態であることが好ましい態様として挙げられる。
上記のように、SBSエラストマーであるブロック共重合体(b)が効率的な分散形態となることで、効率よく耐衝撃性を発現することができ、所望の耐衝撃性を得るためにSBSエラストマーの配合量を増加させなくても、剛性を低下させることなく、実用上十分な耐衝撃性が得られる。
更には、本実施形態のブロック共重合体組成物を用いた樹脂組成物は、当該樹脂組成物中のSBSエラストマーの分散形態が良好であるため、シートの縦と横の力学物性の差(これを異方性と言う)が小さくなり、シートの等方性が向上する。
ここで、本実施形態のブロック共重合体組成物は、図1に示すように、ミクロンオーダーで重合体(a)とブロック共重合体(b)が相容していることが好ましい。
図1中、約0.5μm程度以下の分散相を形成している淡色部分が重合体(a)を示し、連続相を示している濃色部分がブロック共重合体(b)を示す。
重合体(a)とブロック共重合体(b)が相容していることは後述する実施例に記載する方法で、透過型電子顕微鏡を用いて確認することができる。
本実施形態のブロック共重合体組成物からなる成形材料を配合してポリスチレン等と樹脂組成物を作製すると、SBSエラストマー成分の分散性が良好となるため、配合効率が向上し、そのため、所望の衝撃強度を発現するために必要なSBSエラストマー成分の配合量を削減することができるため、剛性の低下を最小限とすることが可能となり、衝撃強度と剛性のバランスに優れた成形体を得ることができる。とりわけ、本実施形態のブロック共重合体組成物を配合してポリスチレンシートを成形した場合、従来のSBSエラストマー配合シートの欠点でもあった、縦方向の引張弾性率の値が大きく乖離し、縦横の異方性が大きいという欠点に対して、大幅に改善した等方性に優れたシート成形体を得ることができる。異方性が大幅に改善し等方性に優れたシートを成形することにより、容器等に成形した際に、外部からの変形応力に対する耐性が増し、薄肉でも割れにくく丈夫な容器を得ることができる。
例えば、「ビニル芳香族単量体単位」とは、単量体であるビニル芳香族単量体を重合した結果生ずる重合体の構成単位を意味し、その構造は、置換ビニル基に由来する置換エチレン基の二つの炭素が重合体主鎖となっている分子構造である。
また、「共役ジエン単量体単位」とは、単量体である共役ジエン単量体を重合した結果生ずる重合体の構成単位を意味し、その構造は、共役ジエン単量体に由来するオレフィンの二つの炭素が重合体主鎖となっている分子構造である。
一般的に、ブロック共重合体は、後述する有機アルカリ金属を用いたアニオン重合により製造される。
ビニル芳香族単量体からなる単独重合体は一般的にはラジカル重合により製造されるが、アニオン重合により製造することも可能である。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、アニオン重合により製造された重合体(a)とブロック共重合体(b)とからなるものであることが好ましく、これにより、本実施形態のブロック共重合体組成物は、ラジカル重合により製造されたポリスチレンなどのビニル芳香族単量体単独重合体よりもビニル芳香族単量体からなる二量体及び三量体の含有量が少なくなる。
二量体と三量体の化学構造は、なんら限定されず、例えば二量体の場合、ビニル結合が環状構造をとった環状二量体でも、直鎖構造の二量体であっても、いずれも二量体の概念に含まれる。三量体も同様である。
ラジカル重合の場合は重合時に副次反応で生成する場合が多く、一般的には二量体と三量体の合計で3000〜10000ppm程度含まれる場合が多い。
一方で、有機アルカリ金属によるアニオン重合の場合は、重合時にはこれらの二量体や三量体は殆ど生成せず、その後の成形材料とした際の熱履歴等により分子切断等が生じた結果、微量の二量体や三量体が生成することがある。その場合でも、一般的には二量体と三量体の合計値で1000ppm未満であることが多い。
ラジカル重合により製造されたビニル芳香族単量体からなる重合体(a)の場合、重合時の副次反応による二量体及び三量体に合わせ、その後の熱履歴により分子切断により生成した二量体及び三量体も同時に存在する。
分子切断により生成した二量体及び三量体の分子量は、ビニル芳香族単量体の分子量のちょうど2倍、3倍になっているとは限らず、切断位置によっては単量体分子量の倍数にならずにズレを生じることもある。この場合、分子内に含まれる芳香族環の数で二量体か三量体かそれ以外かを判断することができる。
ビニル芳香族単量体からなる二量体及び三量体の総量が1000ppm未満であることにより、力学物性と品位に優れたブロック共重合体組成物並びに成形材料となる。
ビニル芳香族単量体からなる二量体及び三量体の含有量は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
ヘイズ値は、樹脂材料の透明性を評価する指標のひとつであり、ISO14782で規定された方法により測定することができる。
なお、ISO14782には、『この試験方法は、この方法によって測定したヘイズ値40%以下の材料に適用できる』、との断り書きがあるが、本実施形態で規定するヘイズ値は、40%を超えるヘイズ値であってもISO14782で規定された試験方法により測定する。
本実施形態のブロック共重合体組成物、及び当該ブロック共重合体組成物よりなる成形材料は、2mm厚みの鏡面平板でのヘイズ値が65%以上100%であることが好ましく、75%以上100%以下であることがより好ましく、85%以上100%以下であることがさらに好ましい。
重合体(a)とブロック共重合体(b)のビニル芳香族単量体の含有量が大きく乖離したものとし、ミクロンオーダーで相分離構造をとるようにすることで、ブロック共重合体組成物は白濁し、上記の好ましいヘイズ値の範囲となる。
例えば、スチレン99質量%とブタジエン1質量%の重合体(a)(メルトフローレート:5.0)50質量%と、スチレン40質量%とブタジエン60質量%のブロック共重合体(b)(メルトフローレート:16)50質量%とからなるブロック共重合体組成物は、ヘイズ値92%であり、重合体(a)をドメインとし、ブロック共重合体(b)が連続相を形成し、重合体(a)が約1μm程度以下に均一に分散した構造を有していることが確認されている。
なお、メルトフローレートの測定方法については後述するブロック共重合体組成物のメルトフローレートの測定方法を適用することができる。
重合体(a)のピーク分子量、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)は、なんら制限されないが、いずれも、好ましくは10000〜1000000であり、より好ましくは30000〜400000であり、さらに好ましくは40000〜300000である。
ブロック共重合体(b)のピーク分子量、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)は、なんら制限されないが、いずれも、好ましくは10000〜1000000であり、より好ましくは30000〜400000であり、さらに好ましくは40000〜300000である。
重合体(a)とブロック共重合体(b)からなる本実施形態のブロック共重合体組成物は、GPC法による分子量分布曲線において、30000以上180000以下の間に少なくとも1つのピーク分子量を有することが好ましく、40000以上150000以下の間に少なくとも1つのピーク分子量を有することが好ましく、45000以上130000以下の間に少なくとも1つのピーク分子量を有することが好ましい。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、GPC法による分子量分布曲線において、上記範囲内にピーク分子量が2つ以上あってもよい。
また、分子量分布曲線における分子量ピークの形状は、ピークの狭いシャープな分布であっても、広いブロードな分布であってもよい。同時に併せて30000未満、あるいは180000を超える分子量領域にピーク分子量を有していてもよい。
本実施形態のブロック共重合体組成物が上記の範囲にピーク分子量を有することにより、本実施形態のブロック共重合体組成物をポリスチレン樹脂の改質材として用いた際に、分散性が良好となり、耐衝撃性と剛性のバランスがより向上する傾向にある。
現実的に、組成物から、重合体(a)とブロック共重合体(b)の各々のピーク分子量、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を算出するために、重合体(a)とブロック共重合体(b)を分離することは必ずしも容易ではなく、ブロック共重合体組成物としての分子量で定義することができる。具体的には、ブロック共重合体組成物の、分子量の異なる2つ以上のピークとして検出されるか、なだらかなブロードのピークとして検出することができる。
カップリング剤等により一部ポリマーの重合活性末端を会合させることにより、異なる分子量の組み合わせを有する重合体(a)、ブロック共重合体(b)を得ることができる。
更には、重合途中にエタノール等のアルコールを、用いた重合開始剤よりも少ないモル数の量で添加することにより、一部のポリマーの重合を停止させることが可能であり、結果として、異なる分子量を有する重合体(a)、ブロック共重合体(b)を得ることができる等、分子量の設計の自由度は大きい。
ブロック共重合体組成物のピーク分子量、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、GPCを用いて実施例に記載の方法により測定することができる。
ブロック共重合体組成物のメルトフローレート(ISO1133 温度200℃、荷重5kgf)は、好ましくは0.1〜50g/10分であり、より好ましくは3〜30g/10分であり、さらに好ましくは6〜25g/10分である。
ブロック共重合体組成物のメルトフローレートが上記範囲内であることにより、本実施形態のブロック共重合体組成物と、後述するゴム変性ビニル芳香族重合体(c)やビニル芳香族系重合体(d)を組み合わせた樹脂組成物から得られる成形体の成形外観と耐衝撃性、耐亀裂性がより向上する。
ブロック共重合体組成物のメルトフローレートは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
重合体(a)とブロック共重合体(b)の各成分のメルトフローレートは何ら制限されないが、重合体(a)よりブロック共重合体(b)のメルトフローレート値が高い方が、所望の特性を発現する上で好ましい。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、動的粘弾性測定した際の損失正接(tanδ)のピークを−70℃〜−40℃の範囲に少なくとも1つ有することが好ましい。
ブロック共重合体組成物が上記範囲にtanδピークを有することにより、優れた耐衝撃性を発揮し、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、かつ耐熱老化性にも優れた樹脂組成物を得ることができる。
この温度範囲のtanδピークは、ブロック共重合体(b)の共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位の双方を含むブロック由来の転移温度に由来していると考えられる。
なお、重合体(a)において共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位の双方を含むブロックがあった場合は、共役ジエン単量体単位は5質量%未満であるため、−70℃〜−40℃の範囲において、明確なtanδのピークとしては観測されない。
ブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックのtanδピーク温度は−70℃よりも低温であるため、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体単位の双方を含む、少なくとも1つのランダム共重合体ブロック(B/S)を有することでtanδピーク温度がこの温度範囲に入る。
このtanδピーク温度は、ブロック共重合体(b)単体でも、ブロック共重合体組成物でも、殆ど重合体(a)に影響を受けず、変化なく一定の値を示すことから、ブロック共重合体(b)の共役ジエン単位を含むブロック構造を反映したものとみなすことができる。
このtanδピークは、ブロック共重合体(b)のランダム共重合体ブロック(B/S)に由来していると考えられる。
例えば、ビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位の比率が異なるランダム共重合体ブロック(B/S)を複数有する場合には、複数のピークを示すことがあり、あるいは、一つのブロードでなだらかなピークとして観測されることもあり得る。
動的粘弾性のtanδピーク温度は、ランダム共重合ブロック(B/S)のビニル芳香族単量体単位の共重合比率を増すことにより高温側にシフトし、ビニル芳香族単量体単位の共重合比率を下げることにより低温側にシフトする。
なお、ブロック共重合体(b)は、上記温度範囲外のtanδピークを有していてもよい。実際、ビニル芳香族重合体を主体とする重合体ブロックに由来したピークを多くの場合有する。
共役ジエン単量体単独より、ビニル芳香族単量体単位とのランダム共重合ブロックの方が耐熱劣化性が改善するため、本実施形態のブロック共重合体組成物の動的粘弾性を測定した際の損失正接(tanδ)のピークが−70℃〜−40℃の範囲に少なくとも1つ有することにより、耐熱劣化性が向上する。
重合体(a)とブロック共重合体(b)の質量比((a)/(b))は、70/30〜30/70であり、好ましくは67/33〜40/60であり、より好ましくは60/40〜40/60であり、さらに好ましくは55/45〜45/55である。
質量比を上記範囲とすることで、ポリスチレン樹脂の改質材としての耐衝撃性付与と剛性との良バランス化を達成しつつ、ブロック共重合体組成物の加工時のゲル化を抑制できるため、好ましい。
重合体(a)は、重合体(a)の総量に対して、ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%以下、及び、共役ジエン単量体単位が0質量%以上5質量%未満を含む。
重合体(a)は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位以外の重合可能な他の化合物単位を、必要に応じて含んでもよい。
特に、スチレンが一般的であり好ましい。
これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
特に、1,3−ブタジエン、イソプレンが一般的であり好ましい。
これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ビニル芳香族単量体単位、及び共役ジエン単量体単位の含有量は、後述する実施例に記載する方法により算出することができる。
ビニル芳香族単量体単位の含有量及び共役ジエン単量体単位の含有量が上記範囲内である重合体(a)を用いることにより、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物が得られる。
重合体(a)がビニル芳香族単量体のみからなる重合体である場合、一般的には汎用ポリスチレン(GPPS)と呼ばれる工業的に量産されている汎用樹脂の一種である。
一方で、重合体(a)が共役ジエン単量体単位との共重合体である場合、ビニル芳香族単量体単位を主体とする、少なくとも1つの重合体ブロック(S)を含むことが好ましい。
剛性と耐衝撃性のバランスの観点から、重合体(a)が共役ジエン単量体単位との共重合体であることが好ましい。
なお、本明細書中において重合体ブロック(S)とは、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックであり、重合体ブロック(B)とは、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックである。
S (ビニル芳香族単量体の単独重合体)
S1−B1
S1−B/S1
S1−B1−S2
S1−B/S1−S2
S1−B1−S2−B2
S1−B/S1−S2−B/S2
S1−B/S1−B/S2−S2
S1−B1−S2−B2−S3
(上記一般式中、Sはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(S)を示し、Bは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(B)を示し、B/Sはビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン共重合体単位の含有量が各々90質量%未満であるランダム共重合体ブロック(B/S)を示す。)
また、ランダム共重合体ブロック(B/S)の連鎖構造は、ランダムブロックでもテーパードブロック(連鎖に沿って、徐々に組成比率が変化したもの)であってもよい。
分岐状重合体を得る方法としては、重合終末端をカップリング反応させる方法や、多官能開始剤を用いて重合初期から分岐させる方法等が挙げられる。
また、本実施形態の樹脂組成物の耐衝撃性等の力学特性の観点から、重合体(a)はブロック共重合体の場合、両端に、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(S)が各々結合しているブロック共重合体であることが好ましい。
ブロック共重合体(b)は、ブロック共重合体(b)の総量に対して、ビニル芳香族単量体単位15質量%以上50質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位50質量%以上85質量%以下である。
ブロック共重合体(b)は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位以外の共重合可能な他の化合物単位を、必要に応じて含んでもよい。
特に、スチレンが一般的であり好ましい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
特に、1,3−ブタジエン、イソプレンが一般的であり好ましい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、ブロック共重合体(b)における共役ジエン単量体単位の含有量は、ブロック共重合体(b)の総量に対して、50質量%以上85質量%以下であり、好ましくは55質量%以上85質量%以下であり、好ましくは58質量%以上80質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上70質量%以下である。
ビニル芳香族単量体単位の含有量及び共役ジエン単量体単位の含有量が上記範囲内であるブロック共重合体(b)を用いることにより、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物が得られる。
また、ブロック共重合体(b)は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を含む、少なくとも1つのランダム共重合体ブロック(B/S)をさらに有することが好ましい。
ブロック共重合体(b)が、共重合体ブロック(B/S)をさらに有することにより、耐衝撃性がより向上する傾向にある。
また、ブロック共重合体(b)は、少なくとも2つの重合体ブロック(S)を有することが好ましい。少なくとも2つの重合体ブロック(S)を有することにより、耐衝撃性や降伏強度、破断時伸び等の力学的特性がより向上する傾向にある。
S1−B1
S1−B/S1
S1−B1−S2
S1−B/S1−S2
S1−B/S1−S2−B/S2
S1−B/S1−B/S2−S2
S1−B1−B/S1−S2
S1−B1−B/S1−B2−S2
S1−B1−S2−B2−S3
(前記一般式中、Sはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(S)を示し、Bは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(B)を示し、B/Sはビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位の含有量が各々90質量%未満であるランダム共重合体ブロック(B/S)を示す。)
ランダム共重合体ブロック(B/S)のBとSの共重合比率は、ビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体との混合物の比率を調整することにより制御できる。後述の通り、これらの混合物を連続的に重合系に供給して重合する、及び/又は、極性化合物或いはランダム化剤を使用してビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体を共重合する、等の方法が採用できる。
重合体ブロック(S)を構成しているビニル芳香族単量体単位の割合(以下、「重合体ブロック(S)率」ともいう。)は、ブロック共重合体(b)の全ビニル芳香族単量体単位に対して、好ましくは50〜90質量%であり、より好ましくは55〜85質量%であり、さらに好ましくは60〜80質量%である。
重合体ブロック(S)を構成しているビニル芳香族単量体単位の割合(重合体ブロック(S)率)が上記範囲内であることにより、耐熱老化性に優れ、効果的に耐衝撃性を発現し、剛性と耐衝撃性とのバランスにも優れた樹脂組成物を得ることができる。
また、重合体ブロック(S)率を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の動的粘弾性のtanδピークを−70〜−40℃の範囲に制御することができる。
ブロック共重合体(b)における重合体ブロック(S)率は、ブロック共重合体(b)のランダム共重合体ブロック(B/S)の、ビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体との質量比を変えることにより、すなわちこれらの仕込み原料の量比を調整することにより制御することができる。
重合体(a)は、炭化水素溶媒中、ビニル芳香族単量体を重合することにより、あるいは、必要に応じて共役ジエン単量体を共重合することにより得られる。
ブロック共重合体(b)は、炭化水素溶媒中、重合開始剤を用い、ビニル芳香族単量体及び共役ジエン単量体を共重合することにより得られる。
重合体(a)、及びブロック共重合体(b)の製造に用いる炭化水素溶媒としては、従来公知の炭化水素溶媒が使用でき、以下に限定されるものではないが、例えば、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン等の脂肪族炭化水素類;シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類;また、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族単量体等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で使用してもよく、2種以上混合使用してもよい。
これらの中でも、有機リチウム開始剤を用いる場合は、n−へキサン、シクロヘキサンが一般的で好ましく使用される。
以下に例示する技術は、いずれも炭化水素溶剤中で有機リチウム化合物等のアニオン開始剤を用い、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体をブロック共重合する方法である。
例えば、特公昭36−19286号公報、特公昭43−17979号公報、特公昭48−2423号公報、特公昭49−36957号公報、特公昭57−49567号公報、特公昭58−11446号公報に記載された方法により製造することができる。
好適なアルカリ金属化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数1〜20の脂肪族及び芳香族炭化水素リチウム化合物であって、1分子中に1個のリチウムを含む化合物や、1分子中に複数のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物が挙げられる。
このようなアルカリ金属化合物としては、以下に限定されるものではないが、具体的には、n−プロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとsec−ブチルリチウムの反応生成物、さらにはジビニルベンゼンとsec−ブチルリチウムと少量の1,3−ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。
また更に、米国特許第5,708,092号、英国特許第2,241,239号、米国特許第5,527,753号に示す外国特許に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用することができる。
これらは1種のみを単独で使用してもよく、2種以上混合使用してもよい。特に、n−ブチルリチウムが一般的で好ましく使用される。
重合反応槽内では、撹拌を行い均一な系で重合を行うため、重合体(a)とブロック共重合体(b)は、同時に同一反応槽で製造することはできず、各々に重合を行うことにより製造する。
重合に要する時間は、条件によって異なるが、通常は48時間以内であり、好ましくは1〜10時間の範囲である。
また、重合系の雰囲気は窒素ガス等の不活性ガス等をもって置換することが好ましい。
重合圧力は上記重合温度範囲で単量体及び重合溶媒を液層に維持するために十分な圧力の範囲で行えばよく、特に制限されるものではない。
更に重合系内には触媒及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス等が混入しないよう留意することが好ましい。
カップリング反応は、下記に例示するカップリング剤を重合系内に添加することができる。また、カップリング剤の添加量を調整することで、重合系内の一部のポリマーのみをカップリングさせ、未カップリングポリマーとカップリングポリマーを共存させることで、分子量分布において2つ以上のピークを有する重合体(a)及び/又はブロック共重合体(b)を製造することも可能である。
具体的には、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−p−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシランが挙げられる。
カップリング剤の使用量は、重合体(a)及び/又はブロック共重合体(b)のリビング末端1当量に対して、0.1当量以上10当量以下であることが好ましく0.5当量以上4当量以下であることがより好ましい。
カップリング剤は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、上述の方法で重合体(a)及びブロック共重合体(b)を製造した後、公知のブレンド方法を適用することにより製造することができる。
具体的には、例えば、ロール、ミキサー、ニーダー、バンバリー、押出機(単軸あるいは二軸等)等の公知の混練機を用いた加熱溶融混練によりブロック共重合体組成物を得る方法、重合体(a)及びブロック共重合体(b)を有機溶剤等に溶解した溶液状態で混合撹拌した後、溶剤を加熱や減圧等の任意の方法により除去してブロック共重合体組成物を得る方法等が例示できる。
熱履歴による重合体の劣化の観点で、溶液状態で混合撹拌した後に脱溶剤を行ってブロック共重合体組成物を得る方法が、熱履歴が少なく好ましい。
本実施形態の成形材料は、
ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%以上5質量%未満である重合体(a)と、
ビニル芳香族単量体単位15質量%以上50質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が50質量%以上85質量%以下であるブロック共重合体(b)と、
から構成され、
前記重合体(a)と、前記ブロック共重合体(b)とが、質量比で、(a)/(b)=70/30〜30/70、
であるブロック共重合体組成物からなる成形材料である。
本実施形態の成形材料としては、例えば、粉状、ペレット状、クラム状、フレーク状等の組成物が挙げられる。これらはペレタイザーや粉砕機等の機械装置で製造することができる。
均一混合性の観点からペレット形状が好ましい。
ペレットの粒子径を一定範囲内に揃えることで、ドライブレンド時に分級し難くなるため好ましい。
ペレットの長径と短径の平均径は0.1mm以上5mm以下が好ましく、より好ましくは1mm以上4mm以下である。
ペレット形状については、なんら制限は無く、ストランドカットで仕上げる円柱状や、水中カットで仕上げる球状が工業的には一般的であり、好ましく利用される。
本実施形態のブロック共重合体組成物は、優れた耐衝撃性と高い剛性を両立した樹脂組成物、とりわけ高度に改質されたポリスチレン樹脂製シートを提供するための樹脂組成物の改質材として大変有用である。
本実施形態の樹脂組成物は、上述した本実施形態のブロック共重合体組成物を配合したものであり、改質対象となるゴム変性ビニル芳香族重合体(c)とブロック共重合体組成物からなる樹脂組成物である。更には、本実施形態の樹脂組成物は、用途や目的に応じて、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)と、ビニル芳香族系重合体(d)と、ブロック共重合体組成物からなる樹脂組成物であってもよい。
本実施形態の樹脂組成物においては、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)が82質量%以上96質量%以下であり、ブロック共重合体組成物が4質量%以上18質量%以下であることがより好ましく、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)が84質量%以上94質量%以下であり、ブロック共重合体組成物が6質量%以上16質量%以下であることがさらに好ましい。
特に、本実施形態の樹脂組成物においては、ブロック共重合体組成物が1質量%以上であると、応力が加わっても縦方向にシートが裂けにくくなり、いわゆる耐亀裂性が向上し、また、ブロック共重合体組成物が20質量%以下であると、樹脂組成物として、剛性と耐衝撃性のバランスがより向上する傾向にある。
20質量%を超えてブロック共重合体組成物を配合した場合、剛性は更に低下する一方で、耐衝撃性の向上は頭打ちとなる。
上述した組成範囲とすることで、耐衝撃性と剛性のバランスに優れた樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態の樹脂組成物が、汎用ポリスチレン(GPPS)に代表されるビニル芳香族系重合体(d)を含む場合、ビニル芳香族系重合体(d)が0質量%を超え80質量%以下、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)が10質量%以上45質量%以下、ブロック共重合体組成物が10質量%以上55質量%以下であることが好ましい。
ビニル芳香族系重合体(d)が25質量%以上70質量%以下、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)が15質量%以上30質量%以下、ブロック共重合体組成物が15質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、ビニル芳香族系重合体(d)が30質量%以上60質量%以下、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)が20質量%以上30質量%以下、ブロック共重合体組成物が20質量%以上40質量%以下であることがさらに好ましい。
特に、ブロック共重合体組成物が10質量%以上であると靱性が向上するため、応力が加わっても割れ難い成形体を得ることができる。
また、ブロック共重合体組成物が55質量%以下、特に25質量%以下であると、得られる押出シートの等方性が良好となり、縦方向にシートが裂けにくくなり、いわゆる耐亀裂性が向上する傾向にある。
上述した組成範囲の樹脂組成物とすることで、耐衝撃性と剛性のバランスに優れた樹脂組成物を得ることができる。
Tダイシート成形は、各種原料を各々の専用ホッパーより投入し、押出機内で溶融混練されながら、Tダイより出てきた溶融樹脂をロールで巻き取りながら冷却し、シートを製造する、いわゆる予備混練を経ずに直接溶融成形を行う「ドライブレンド成形」が一般的である。
ここで、「ドライブレンド」とは、重合体(a)とブロック共重合体(b)との双方が溶融される前の固体の状態、例えば粒子状のペレットの状態において、混合した状態にすることをいう。
限られた押出機長の中で効率良くSBSエラストマーを分散させるためには、スチレン成分比率の高い重合体(a)と予めブレンドされたブロック共重合体(b)との樹脂組成物を改質材として使用することにより、予備ブレンドを経ずにSBSエラストマーを単独で投入して得られるシートよりも、極めて高い改質効果が得られる。
以下にゴム変性ビニル芳香族重合体(c)と、ビニル芳香族系重合体(d)について説明する。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)として知られているものが好適に使用できる。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)は、工業的にはラジカル重合法を用いて、ゴム状重合体の存在下で、連続塊状重合法、懸濁重合法、あるいは乳化重合法により製造することができる。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)の原料として用いられる前記ゴム状重合体としては、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量体を主体とした単独重合体、共重合体、及び/又はこれらの水素添加物が挙げられ、その他、スチレン等のビニル芳香族単量体との共重合ゴムも好ましい例として挙げられる。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)は、グラフトゴム粒子を含有している。
このグラフトゴム粒子は前述のゴム状重合体にビニル芳香族単量体がグラフト重合したもので、重合系内を撹拌することで相反転が起き、撹拌によるせん断によりグラフトゴムの粒子が形成する。グラフトゴムの平均粒子径については、溶液粘度と撹拌速度を制御することにより、目的の平均粒子径とすることができる。
ゴム状重合体由来の共役ジエン単量体量は、熱分解ガスクロマトグラフを用いて既知サンプルを用いた検量線法により定量することができる。
また、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)に含まれるグラフトゴム粒子の平均粒子径は1.0μm〜5.0μmの範囲であることが一般的であり、かつ好ましく、より好ましくは2.0μm〜5.0μmであり、さらに好ましくは2.2μm〜4.0μmの範囲である。前記平均粒子径の範囲のゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を用いることで、物性バランスの良好なシート製品を得ることができる。
先ず、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を、四酸化オスミウムで染色し、それから厚み75nmの超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡を用いて撮影し、倍率1万倍の写真を得る。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)単体ではなく、ブロック共重合体組成物とブレンドされた樹脂組成物であっても、グラフトゴム粒子は容易に判別できるため、ブロック共重合体組成物がブレンドされた樹脂組成物を用いて測定してもよい。
(平均粒子径)=ΣnDi4/ΣnDi3 ・・・長径Diのゴム粒子の個数がn
グラフトゴム粒子は、その内部にポリスチレンを内包した、いわゆるサラミ構造のものやコアシェル構造のものがある。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)のメルトフローレート(ISO1133 温度200℃、荷重5kgf)は、好ましくは0.1〜50g/10分であり、より好ましくは0.5〜20g/10分であり、さらに好ましくは1〜10g/10分である。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)のメルトフローレートが上記範囲内であることにより、本実施形態の樹脂組成物、及び成形体の成形外観と耐衝撃性が改善される。
本実施形態の樹脂組成物に用いられるビニル芳香族系重合体(d)は、ビニル芳香族単量体のみからなる重合体、もしくは、ビニル芳香族単量体と共重合可能な単量体とを共重合して得られるものである。
ビニル芳香族単量体としては、分子内に芳香環とビニル基とを有するものであればよく、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1−ジフェニルエチレン等が挙げられる。
特にスチレンが一般的であり好ましい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本実施形態の樹脂組成物において、ビニル芳香族系重合体(d)と重合体(a)は同一であっても異なっていてもよい。とりわけ重合体(a)がビニル芳香族単量体からなる単独重合体の場合、同一であってもよい。かかる場合、本実施形態のブロック共重合体組成物の構成成分として(b)成分と相容しているものを重合体(a)、それ以外をビニル芳香族系重合体(d)として両者を区別することができる。
なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物のアルキル基の炭素数は1〜20が一般的であり好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、ラウリル、パルミチル、ステアリル、シクロヘキシル等が挙げられる。特に、炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
ビニル芳香族系重合体(d)のメルトフローレート(ISO1133 温度200℃、荷重5kgf)は、好ましくは0.1〜50g/10分であり、より好ましくは0.5〜20g/10分であり、さらに好ましくは1〜10g/10分である。
ビニル芳香族系重合体(d)のメルトフローレートが上記範囲内であることにより、本実施形態の樹脂組成物並びにそれらから得られる成形体は、成形外観と耐衝撃性が改善される。
本実施形態の樹脂組成物には、必要に応じてその他の重合体や添加剤等を配合することができる。
例えば、加熱による各成分の混練や成形加工時の熱劣化や酸化劣化を抑制するための酸化防止剤等の熱安定剤が好ましく添加使用できる。
これらの熱安定剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.1〜1.5質量%である。添加剤の含有量が上記範囲内であることにより添加剤の効果が十分に発揮される。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本実施形態の成形体は、上記樹脂組成物から任意の成形方法により成形することにより得られる。
成形体の態様としては、特に限定されないが、例えば、Tダイを備えた押出機を使用することで連続的に押出成形されるシートが挙げられ、当該シートの場合、単層シートでも積層シートでもよく、更に、ペレットやストランド等の成形材料を成形加工して得られる深絞容器でもよい。
特に、本実施形態の樹脂組成物は、Tダイを備えた押出機から連続的に押出成形されるシートや、当該シートから真空成形や圧縮成形等の二次成形を経て得られる深絞成形品に最も適している。深絞成形品としては、丼状の食品容器や食品用以外の包装容器等が挙げられる。
樹脂組成物を製造する工程と成形体を製造する工程が連続であっても、不連続でもよい。
例えば、汎用ポリスチレン(GPPS)は、延伸することで強度を付与できる特性を生かして、延伸装置の付帯した押出機により、延伸ポリスチレン(OPSとも言う)に加工され、お弁当の蓋材等に多く利用されている。
蓋材に加工される過程で、シートの端材が必ず発生するが、この端材に少量のゴム変性ポリスチレン(HIPS)と、本実施形態のブロック共重合体組成物を配合することにより、未使用のゴム変性ポリスチレン単体に近い力学特性を有する樹脂組成物を得ることができる。
またさらに、発泡スチロールは汎用ポリスチレンを原料に加工した包装容器であるが、使用済みの発泡スチロールの有効利用としても、上記と同様に応用可能であり、樹脂製品の廃棄物量の削減に貢献し、資源の有効活用の観点でも極めて有用である。
本実施形態の成形体は、先ず、本実施形態の樹脂組成物を製造し、当該樹脂組成物を成形することにより得られる。
本実施形態の樹脂組成物は、従来公知の混練・混合方法によって製造できる。
例えば、ロール、ミキサー、ニーダー、バンバリー、押出機(単軸あるいは二軸等)等の公知の混練機を用いた溶融混練方法、成形体の成形時に複数の材料をドライブレンドし、成形機内の溶融過程で混合させる方法、各成分を有機溶剤等に溶解した溶液状態で攪拌・混合した後、溶剤を加熱や減圧等の任意の方法により除去して混合物を得る方法、あるいは、上記の組み合わせ、例えば、一部の成分を有機溶剤等に溶解した溶液状態で混合・攪拌した後、溶剤を加熱や減圧等の任意の方法により除去して部分的に混合物を得た後に、前述の混練機を用いた溶融混練法や成形機内の溶融過程で混合させる方法を併用すること等が挙げられる。
この場合、重合体(a)とブロック共重合体(b)を用いてブロック共重合体組成物を予め得るための混合方法はなんら限定されない。加熱式の混合機を用いて溶融混合させる「溶融混練ブレンド」法の他、重合反応直後の重合体溶液の状態で混合してから脱溶剤して成形材料に仕上げる「溶液ブレンド」法も好適に採用するこができる。
溶液ブレンドによる製造方法は、公知の技術を使用することができる。例えば、特開2008−231371号に記載の方法が挙げられる。
本実施形態の成形体は公知の成形方法で製造することが可能である。成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、射出成形、Tダイシート押出成形、異形押出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形等が挙げられる。
更には上記の成形体に二次成形による再加工を行うことも可能である。代表的なものに、Tダイ押出成形で得られたシートを再加熱し、プレス成形や真空成形を行うことにより、深絞りの容器を成形すること等が挙げられる。
本実施形態の成形体としてシートを成形した場合、当該シートの厚みは特に制限はないが、好ましくは0.1mm〜4mm、より好ましくは0.4mm〜2.5mm、さらに好ましくは1mm〜2mmである。
シートは単層、積層のいずれでもよい。
なお積層とは、本実施形態の樹脂組成物から構成される層を少なくとも1種以上含む2種以上の樹脂組成物からなる積層シートである。
シートの成形方法はなんら限定されないが、加熱筒とTダイとロール成形機を備えたシート押出機で成形する方法が一般的であり、好ましい。
(重合体(a))
<重合体(a)−1>
窒素ガス雰囲気下において、スチレン49.25質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.067質量部添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン1.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン49.25質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した後、テトラグルシル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを、n−ブチルリチウムに対して0.5当量添加し、80℃で5分間反応させた。
このようにして得られた重合体(a)−1は、スチレン含有量98.5質量%、ブタジエン含有量1.5質量%の、S1−B1−S2構造、及びこれがカップリングされて生成した(S1−B1−S2)×3.5構造との混合物であり、2つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン49.25質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.067質量部添加し、75℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン1.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、75℃で5分間重合した。
続いて、スチレン49.25質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、65℃で10分間重合した。
このようにして得られた重合体(a)−2は、スチレン含有量98.5質量%、ブタジエン含有量1.5質量%のS1−B1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン47質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.070質量部とテトラメチルメチレンジアミン0.015質量部を添加し、80℃で10分間重合した後、1.3−ブタジエン4質量部とスチレン2質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
続いて、スチレン47質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られた重合体(a)−3は、スチレン含有量96.0質量%、ブタジエン含有量4.0質量%のS1−B/S1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン46.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.068質量部添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン7質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン46.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した後、テトラグルシル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを、n−ブチルリチウムに対して0.5当量添加し、80℃で5分間反応させた。
このようにして得られた重合体(a)−4は、スチレン含有量93質量%、ブタジエン含有量7質量%の、S1−B1−S2構造、及びこれがカップリングされて生成した(S1−B1−S2)×3.5構造との混合物であり、2つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン45質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.069質量部添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン10質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン45質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られた重合体(a)−5は、スチレン含有量90質量%、ブタジエン含有量10質量%のS1−B1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
スチレン含有量100質量%であるスチレンの単独重合体として、PSジャパン株式会社より入手可能な、PSJ−ポリスチレン685を使用した。
<ブロック共重合体(b)−1>
窒素ガス雰囲気下において、スチレン17質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.110質量部とテトラメチルメチレンジアミン0.0055質量部を添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン17質量部とスチレン3質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
続いて、1.3−ブタジエン8質量部と25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、1.3−ブタジエン35質量部とスチレン6質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
続いて、スチレン14質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−1は、スチレン含有量40質量%、ブタジエン含有量60質量%のS1−B/S1−B1−B/S2−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン8.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.118質量部とテトラメチルメチレンジアミン0.0059質量部を添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン72質量部とスチレン11.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン8質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−2は、スチレン含有量28質量%、ブタジエン含有量72質量%のS1−B/S1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン10.7質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.112質量部とテトラメチルメチレンジアミン0.0056質量部を添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン70質量部とスチレン10.5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン8.8質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−3は、スチレン含有量30質量%、ブタジエン含有量70質量%のS1−B/S1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン2質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.117質量部とテトラメチルメチレンジアミン0.0059質量部を添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン90質量部とスチレン5質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン3質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−4は、スチレン含有量10質量%、ブタジエン含有量90質量%のS1−B/S1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン19質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、n−ブチルリチウムを0.116質量部添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン61質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で5分間重合した。
続いて、スチレン20質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−5は、スチレン含有量39質量%、ブタジエン含有量61質量%のS1−B1−S2構造であり、1つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
窒素ガス雰囲気下において、スチレン10質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、テトラメチルエチレンジアミンを0.006質量部、n−ブチルリチウムを0.120質量部添加し、80℃で5分間重合した後、1.3−ブタジエン60質量部とスチレン30質量部を25質量%の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、80℃で10分間重合した。
続いて、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを1当量添加し、80℃で5分間反応させた。
このようにして得られたブロック共重合体(b)−6は、スチレン含有量40質量%、ブタジエン含有量60質量%のS1−B/S1構造、及びこれがカップリングされ生成した(S1−B/S1)×3であり、2つのピーク分子量を有するブロック共重合体であった。
ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)として、ポリブタジエンゴムで変性したポリスチレンの重合体である耐衝撃性ポリスチレンを選択し、PSジャパン(株)のPSJ−ポリスチレン475Dを使用した。
メルトフローレートは2.0g/10分であった。
<ビニル芳香族系重合体(d)−1>
ビニル芳香族系重合体(d)−1として、スチレンの単独重合体であるポリスチレンである、PSジャパン(株)のPSJ−ポリスチレン685を使用した。
メルトフローレートは2.1g/10分であった。
ビニル芳香族系重合体(d)−2として、食料品店やコンビニエンスストアで販売されているOPS(延伸ポリスチレン)製の弁当の蓋材を製造している加工場で発生したOPS端材を回収し、粉砕して実施例の原料に使用した。
メルトフローレートは2.8g/分であった。
溶液ブレンドと溶融混練ブレンドの2通りを実施して、ブロック共重合体組成物を製造した。
溶液ブレンドにおいては、重合体(a)−1〜5の各々の25質量%シクロヘキサン溶液と、ブロック共重合体(b)−1〜5の各々の25質量%シクロヘキサン溶液を、所定の比率で溶液ブレンドし、加熱と真空減圧により脱溶剤を行い、押出機を用いて、平均粒子径2.5mmの球状ペレット形状の成形材料を得た。
また、比較例4〜6用として、溶液ブレンドを行わずに、単独仕上げとして、重合体(a)、ブロック共重合体(b)各々を単独で脱溶剤を行い、単独でも同様なペレット状の成形材料に仕上げた。
いずれのペレット形状の成形材料も残留シクロヘキサン量が0.3質量%未満であることをガスクロマトグラフにより確認した。
溶融混練は、スクリュー径40mm、L/D=28の単軸押出機を用い、重合体(a)とブロック共重合体(b)を用い、シリンダー温度210℃にて加熱溶融ブレンドを行い、ストランドカットにより、平均長径3mm、平均短径2mmの円柱ペレット形状の成形材料に仕上げた。
なお、前記〔表1〕に示す重合体(a)、前記〔表2〕に示すブロック共重合体(b)、及び下記〔表3〕に示すブロック共重合体組成物、の各々の組成構造に由来する分析値は、下記の方法に従い測定した。
ビニル芳香族単量体の含有量は、UV計(紫外線吸光光度計)により測定した。
具体的には、測定対象である、重合体(a)、ブロック共重合体(b)、ブロック共重合体組成物が固体であれば、そのまま分析に使用した。
シクロヘキサン等に溶解した重合体溶液の場合は、重合体溶液を約1mL採取し、アルミホイル上に垂らして、ドラフト内で風乾し、ある程度溶剤を除去できたところで、更に防爆型の真空乾燥機にて、減圧下80℃・2時間乾燥してポリマーの固体を得た。
次に、測定対象の重合体を約30mg(0.1mg単位まで正確に秤量)をクロロホルム100mLに溶解させ、そのポリマー溶液を石英セルに満たして分析装置にセットし、これに紫外線波長260〜290nmを走査させ、得られた吸光ピーク高さの値により検量線法を用いて求めた。
なお、ビニル芳香族単量体がスチレンの場合、ピーク波長は269.2nmに現れた。
重合体(a)、ブロック共重合体(b)、ブロック共重合体組成物の共役ジエン単量体(ブタジエン)含有量は、上記で得られたビニル芳香族単量体単位の質量%を元に、100質量%から差し引いて算出した。
測定対象であるブロック共重合体組成物を約2g採取し、0.1mg単位まで正確に秤量した。
メスシリンダーで正確にメスアップしたメチルエチルケトン20mLに溶解させた後、更に標準物質として、トリフェニルメタンを使用し、トリフェニルメタンの濃度既知のメタノール溶液5mLを加えた。
測定条件は以下の通りとした。
機器 :島津製製作所製ガスクロマトグラフィー GC−17Apf
カラム :DB−1(100%ジメチルポリシロキサン) 30m
膜厚0.1μm、0.25mmφ
カラム温度 :100℃で2分保持→5℃/分で260℃まで昇温→260℃で
5分保持
注入口温度 :200℃
検出器温度 :200℃
キャリアガス :窒素
内部標準物質のトリフェニルメタンは、ビニル芳香族単量体がスチレンの場合、スチレン二量体と三量体の間のリテンションタイムにピークとして現れた。
内部標準物質の濃度を基に、ピークエリアの面積を求めることにより、ビニル芳香族単量体の二量体及び三量体の濃度を算出した。
ヘイズ(Haze)は曇価ともいう。
試験規格はISO14782に定められている。
ヘイズ測定用として、2mm厚み試験片を用い、これはブロック共重合体組成物を射出成形法により成形した。
射出成形は、日精樹脂工業製射出成形機(型式:FE120)を用い、シリンダー温度を210℃、金型温度を40℃に設定し、長辺90mm、短辺50mm、厚み2mmの鏡面状平板試験片を射出成形し、23℃環境下に24時間静置した後、試験規格ISO14782に準じ、スガ試験機製ヘイズコンピューターHZ−1にてヘイズを測定した。
なお、ISO14782には、『この試験方法は、この方法によって測定したヘイズ値40%以下の材料に適用できる』、と記載があるが、本実施例においてはヘイズ値40%を超えても同様の方法で測定した。
ブロック共重合体組成物、重合体(a)、ブロック共重合体(b)のピーク分子量、及び分子量ピークの数の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC装置)により、下記測定条件で測定した。
GPC装置:東ソー社製 HLC−8220
カラム :東ソー社製 SuperMultiporeHZ−Mを2本直列に接続
カラム温度:35℃
溶媒 :テトラヒドロフラン
送液量 :0.2mL/分
検出器 :屈折計(RI)
まず、分子量が各々異なる分子量既知の、GPC用単分散標準ポリスチレンを9点用いて検量線を作成した。
最も高分子量の標準ポリスチレンの重量平均分子量Mwは1090000、最も低分子量のものは1050のものを使用した。
分子量測定の対象である重合体(a)、ブロック共重合体(b)を用いて上記の要領で測定用サンプルを調整した。
測定終了後、得られた分子量分布曲線の統計処理を行い、重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnを算出した。
分子量分布は、得られた重量平均分子量Mwを数平均分子量Mnで除した値とした。また、分子量ピーク数は、上記分子量分布曲線の形状から判断した。
「重合体ブロック(S)率」とは、重合体(a)、ブロック共重合体(b)において、重合体ブロック(S)を構成しているビニル芳香族単量体単位の割合(質量%)である。
測定手順は下記の通りである。
まず、前述の通りUV計により、重合体に含まれる全てのビニル芳香族単量体(スチレン)の含有量を算出する。
次に、重合体ブロック(S)を構成しているスチレン含有量を求める。具体的には、正確に秤量した重合体約50mgを約10mLのクロロホルムに溶解した後、オスミウム酸溶液を加えて共役ジエン単量体単位部分を分解し、分解後のポリマー溶液を約200mLのメタノール中に静かに滴下した。これによりメタノールに溶解しない重合体ブロックスチレン成分を沈殿させた。この沈殿した成分が重合体ブロック(S)であり、重合体ブロック(S)を形成していないスチレン単量体や、重合度の低いスチレンは、メタノール/クロロホルム混合溶液に溶解した。ポリマー沈殿分をろ過し、真空乾燥後、残渣としての重合体ブロック(S)の質量を秤量することにより、重合体ブロック(S)量の値を得た。
重合体ブロック(S)を構成しているビニル単量体の割合は、ブロックスチレン量を全スチレン量で除した値とした。
動的粘弾性は、試験片として幅5mm、長さ50mm、厚み2mmの短冊片を圧縮成形にて作製した。
測定は、レオロジー社製DVE−V4FTレオスペクトラーを用い、周波数35Hz、−110℃よりtanδピーク温度が確認できる常温までの間、昇温速度3℃/分にて、引張モードにて測定した。
冷却は液体窒素を使用した。
また、樹脂組成物又は成形体から測定する場合は、以下のように試験片を作製した。
樹脂組成物又は成形体約10gをビーカーに採取し、トルエン200mLを注ぎ、室温にて撹拌溶解させ、完全に溶解した後、溶液を遠沈管に移し、遠心分離機を用いて10℃以下に冷却しながら20000rpmにて30分間遠心分離を行った。
遠心分離により、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)由来のグラフトゴム粒子は沈降し、可溶分と分離された。
可溶分をアルミホイル上に垂らして、ドラフト内で風乾し、ある程度溶剤であるトルエンを除去できたところで、更に防爆型の真空乾燥機にて、減圧下80℃・2時間乾燥してポリマーの固体を得る。得られたポリマー固体をプレス成形により幅5mm、長さ50mm、厚み2mmの短冊片を圧縮成形にて試験片を作製し、上記同様の条件で測定した。
ブロック共重合体組成物のメルトフローレートは、ISO1133に準拠し、温度200℃、荷重5kgfにて、ブロック共重合体組成物のペレットを用いて測定した。
実施例及び比較例の樹脂組成物を用いて、小型のラボシートの押出成形を実施した。
シート成形は、株式会社池貝製シート押出成形機(単軸スクリュー、ダルメージ混練付き、スクリュー径40mm、L/D=36、Tダイ幅400mm、鏡面ロール)を用いて、シリンダー温度210℃、ロール温度60℃にて、厚み0.4mm(耐亀裂性評価用の容器成形時のみ1.0mm)のシートを作製した。
両端は各々約30mm程度トリミングし、幅250mmの原反シートを得た。
TEM像は、ブロック共重合体組成物をいったん200℃に加熱して2mm厚みの板を作製し、その板状のブロック共重合体組成物を、5%オスミウム酸水溶液に24時間常温にて浸漬して染色を行った。染色後のブロック共重合体組成物から水分を除去して十分乾燥させた後、液体窒素で凍結しながらクライオミクロトームを用いて厚み約70nmの超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡により観察を行った。
オスミウム酸が反応し易い共役ジエン単量体単位部が黒っぽく濃色部分として観察された。
図1に、後述する〔実施例4〕のTEM画像を示す。
図1中、およそ0.5μm程度以下の分散相を形成している淡色部分が重合体(a)、連続相を形成している濃色部分がブロック重合体(b)である。
<耐衝撃性(衝撃強度)>
耐衝撃性の指標として、ダート衝撃値を適用し、ISO7765−1:1988に準拠し、IFW衝撃試験機(Instrumented Falling Weight Impact Tester;ROSAND PRECISION社製)により衝撃強度を測定した。
落錘は、打撃面が直径38.0mmの半球状のものを用いた。
単位はJとした。
上述した〔樹脂組成物のシート成形〕に従いシートを成形後、原反シートを23℃・湿度50%の恒温室内に24時間養生した。
養生後、上記シート成形で得られた厚み0.4mm原反シートから、ダンベル社製のスーパーダンベルカッターを用いて、JIS K7113に準拠したJIS1号ダンベルを打ち抜いて引張試験片を作製した
引張試験は、引き続き同じ温度湿度環境下にてミネベア株式会社製TG−5kNを用いて実施した。
シート押出し方向に対して並行に打ち抜いたダンベルをMD、垂直に打ち抜いたダンベルをTDとした。
ロードセルとダンベルを挟むチャックを装着し、チャック間距離115mm、引張速度50mm/分で、上記のダンベルにてMD、TD各々についてn=5で測定し、平均値を算出し、測定結果とした。
引張試験より得られる応力歪曲線において、引張初期の微小歪に対する応力の立ち上がりの接線を引張弾性率と定義し、MDにおける引張弾性率とTDにおける引張弾性率の比を求めた。等方性に優れてMDとTDの引張弾性率の値が近いほどその比は1に近くなり、一方、異方性が大きくなると、MDとTDの引張弾性率の値が乖離し、その比は1から離れていく。
等方性=(TDの引張弾性率)÷(MDの引張弾性率)
併せて、MD方向については、破断するまで歪を与え続け、破断時の歪を計測した。破断時のチャック間距離(単位mm)を以て引張破断伸びを算出した。
引張破断伸び=(破断時のチャック間距離−115)/115(単位:%)
なお、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)のみの場合は、上述した耐衝撃性の値が0.73J以上、MDとTDの平均値が2000MPa以上、かつTDの引張弾性率が1800MPa以上、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)とビニル芳香族系重合体(d)の併用の場合は、上述した耐衝撃性の値が0.72J以上、MDとTDの平均値が1700MPa以上であれば、実用上十分な効果を有しているものとした。
上記<引張試験による引張弾性率、TD/MD比、引張破断伸び>に示したJIS1号にてMD方向に打ち抜いたダンベルを、100℃に設定したギヤオーブンで72時間加熱した。
72時間経過後オーブンから取り出し、23℃・湿度50%に保たれた恒温室内で24時間養生を行った後に、上述した方法と同様の方法で引張試験を行い、加熱していない状態で測定した上述の引張弾性率の値、引張破断伸びの値と比較し、その変化率を下記式により算出した。
耐熱老化試験後の変化率〔%〕=〔(未加熱サンプル数値−加熱後サンプル数値)÷(未加熱サンプル数値)〕
耐亀裂性の評価においては、前述した〔樹脂組成物のシート成形〕のシート押出成形により、1mm厚みの原反シートを作製した。
さらに真空成形により、容器上部の縁部が縦180mm、横130mm、容器底部は縦160mm、横110mm、深さ25mmの深絞形状の容器を成形した。
容器の最下部の縁の肉厚が0.6mmになるように成形条件を設定した。
容器の上下を返し、容器の縁が最下部にある状態、すなわち容器の口が開いている方を下にし、底面側を上にした状態で、容器の底面の角をISO曲げ試験の治具で10mm/分の一定速度で押し、最大応力を示した後に応力低下を示す座屈変形時まで試験を行った。
15回繰り返し測定し、座屈時までに容器の縁部分が割れない回数を計測し、下記の基準により評価を行った。
12回以上の場合:◎
10〜11回の場合:○
9回以下の場合:×
上記〔表1〕に示す重合体(a)と、上記〔表2〕に示すブロック共重合体(b)を各々組み合わせて予めブレンドを行い、下記〔表3〕に記載した各種ブロック共重合体組成物を得た。
ブレンド方法について、「溶融混練ブレンド」と「溶液ブレンド」のいずれかで実施した。
なお、比較例4〜6においては、重合体(a)とブロック共重合体(b)のブレンドは行わず、各々単独で脱溶剤を実施し、ペレットに仕上げた。
また、実施例13と14においては、比較例4及び5に記載した単独でペレットに仕上げたもの、及びPSJ−ポリスチレン685を、下記〔表3〕に記載した配合比率で、40mm単軸押出機にてシリンダー温度210℃にて溶融混練ブレンドを行い、ブロック共重合体組成物からなるペレット形状の成形材料を得た。
実施例4と実施例14においては、用いた重合体も組成比も同じであり、ブレンド方法のみ異なっている。
前記〔表3〕に示した各種のブロック共重合体組成物からなる成形材料を、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)と組み合わせ、下記〔表4〕に示す配合比率にてペレットによるドライブレンドを行い、Tダイ押出シート成形を行い、厚み0.4mmのシートを作製した。
また、比較例10〜14として、重合体(a)及びブロック共重合体(b)の各々の単独の重合体からなる成形材料を用いて(すなわち重合体(a)及びブロック共重合体(b)よりなるブロック共重合体組成物を用いずに)、同様にゴム変性ビニル芳香族重合体(c)と、下記〔表5〕に記載した配合比率にてペレットによるドライブレンドを行い、Tダイ押出シート成形を行い、厚み0.4mm及び厚み1.0mmのシートを得た。
また、厚み1.0mmのシートより、真空成形により容器を成形し、耐亀裂性の評価を実施した。
配合組成と評価結果を、下記〔表4〕と〔表5〕に示す。
下記〔表5〕の方に、重合体(a)及びブロック共重合体(b)の各々の単独の重合体からなる成形材料を用いて評価を行った結果をまとめた。
予め重合体(a)とブロック共重合体(b)をブレンドしたブロック共重合体組成物を改質材として配合した方が、TD/MD比が1に近く異方性の少ない等方性のシートが得られており、かつ、耐熱老化試験後の変化率も小さく、耐亀裂性試験も良好であることが分かった。
また、比較例9は、シート成形性が悪く、シート表面の全面にフローマークが発生し、良品が得られなかったため、評価の対象から除外した。
さらに、ビニル芳香族系重合体(d)を加えて、物性の検討を行った。
上記〔表3〕に示した各種ブロック共重合体組成物からなる成形材料を、ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)、及びビニル芳香族系重合体(d)と組み合わせ、下記〔表6〕に示す配合比率にて、ペレットによるドライブレンドを行い、Tダイ押出シート成形を行い、厚み0.4mmのシートを作製した。
また、比較例18〜22として、重合体(a)及びブロック共重合体(b)の各々の単独の重合体からなる成形材料を用いて(すなわち重合体(a)及びブロック共重合体(b)ブロック共重合体組成物を用いずに)、同様にゴム変性ビニル芳香族重合体(c)、ビニル芳香族系重合体(d)と組み合わせ、下記〔表7〕に記載した配合比率にてペレットによるドライブレンドを行い、Tダイ押出シート成形を行い、厚み0.4mm及び厚み1.0mmのシートを得た。
配合組成と評価結果を下記〔表6〕及び〔表7〕に示す。
予め重合体(a)とブロック共重合体(b)をブレンドしたブロック共重合体組成物を改質材として配合した方がより高い衝撃強度を発現し、TD/MD比が1に近く異方性の小さい等方性の良好なシートが得られており、かつ、耐衝撃性も耐亀裂性試験も良好であることが示された。
また、比較例17はシート成形性が悪く、シート表面の全面にフローマークが発生し、良品が得られなかったため、正確な評価が出来なかった。
更に、ビニル芳香族系重合体として、GPPS原料からOPSシートに加工されたシートの端材を粉砕したもの(ビニル芳香族系重合体((d)−2))を使用し、0.4mm厚みと1.0mm厚みのシートを作製し、同様な評価を実施した。
評価結果を下記〔表8〕に示す。
一方で、比較例23の、重合体(a)とブロック共重合体(b)とを事前ブレンドを行わずに各々のペレットで配合したシートは、耐衝撃性に劣り、かつ異方性の大きいものとなったことが分かった。
Claims (10)
- ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%以上5質量%未満である重合体(a)と、
ビニル芳香族単量体単位が15質量%以上50質量%以下であり、かつ共役ジエン単量体単位が50質量%以上85質量%以下であるブロック共重合体(b)と、
から構成され、
前記重合体(a)と、前記ブロック共重合体(b)とが質量比で、
(a)/(b)=70/30〜30/70である、
ブロック共重合体組成物。 - 前記重合体(a)が、
ビニル芳香族単量体単位が95質量%を超え100質量%未満であり、かつ共役ジエン単量体単位が0質量%を超え5質量%未満である、
請求項1に記載のブロック共重合体組成物。 - ビニル芳香族単量体からなる二量体及び三量体の総量が1000ppm未満である、請求項1又は2に記載のブロック共重合体組成物。
- ISO14782に規定されている2mm厚みにおけるヘイズ値が65%以上100%以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- GPC法による分子量分布曲線において、30000以上180000以下の間に少なくとも1つのピーク分子量を有する、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- −70℃〜−40℃の範囲に、少なくとも1つの動的粘弾性のtanδのピークを有する、請求項1乃至5のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 請求項1乃至6のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物からなる成形材料。
- ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を80質量%以上99質量%以下と、
請求項1乃至6のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物、又は請求項7に記載の成形材料を1質量%以上20質量%以下と、
を、含有する樹脂組成物。 - ビニル芳香族系重合体(d)を0質量%を超え80質量%以下と、
前記ゴム変性ビニル芳香族重合体(c)を10質量%以上45質量%以下と、
請求項1乃至6のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物、又は請求項7に記載の成形材料を10質量%以上55質量%以下と、
を、含有する樹脂組成物。 - 請求項8又は9に記載の樹脂組成物を含む成形体。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015023199 | 2015-02-09 | ||
JP2015023417 | 2015-02-09 | ||
JP2015023199 | 2015-02-09 | ||
JP2015023417 | 2015-02-09 | ||
PCT/JP2016/053568 WO2016129532A1 (ja) | 2015-02-09 | 2016-02-05 | ブロック共重合体組成物、成形材料、樹脂組成物、及び成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016129532A1 true JPWO2016129532A1 (ja) | 2017-09-21 |
JP6397060B2 JP6397060B2 (ja) | 2018-09-26 |
Family
ID=56615104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016574784A Expired - Fee Related JP6397060B2 (ja) | 2015-02-09 | 2016-02-05 | ブロック共重合体組成物、成形材料、樹脂組成物、及び成形体 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10501617B2 (ja) |
EP (1) | EP3257896A4 (ja) |
JP (1) | JP6397060B2 (ja) |
KR (2) | KR101995192B1 (ja) |
CN (1) | CN107207812B (ja) |
MX (1) | MX2017010238A (ja) |
SG (1) | SG11201705486PA (ja) |
TW (1) | TWI638847B (ja) |
WO (1) | WO2016129532A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6985395B2 (ja) * | 2017-08-10 | 2021-12-22 | 旭化成株式会社 | 感圧型接着剤用組成物、感圧型接着剤用材料、感圧型接着剤の形成方法、感圧型接着剤、多層フィルム及び包装体 |
KR102336847B1 (ko) * | 2018-02-02 | 2021-12-09 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 공액 디엔계 중합체의 크럼 및 베일 성형체 |
KR102535021B1 (ko) * | 2019-01-24 | 2023-05-26 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 블록 공중합체 조성물, 성형품, 성형품의 제조 방법 및 성형품의 헤이즈값을 조정하는 방법 |
JP2021193169A (ja) * | 2020-06-08 | 2021-12-23 | 旭化成株式会社 | 制電性樹脂組成物、制電性樹脂組成物の製造方法、及び電子部品包装材 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0439351A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロツク共重合体樹脂組成物 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3907931A (en) | 1972-01-05 | 1975-09-23 | Gen Tire & Rubber Co | High impact two-component polystyrene blends |
US4104326A (en) * | 1977-07-07 | 1978-08-01 | Phillips Petroleum Company | Resinous radial-linear copolymer blend having blocks with a heterogeneity index ranging from 2.5 to 4 |
US4361675A (en) * | 1979-08-15 | 1982-11-30 | Borg-Warner Corporation | Compatible polystyrene blends |
US4408006A (en) * | 1979-09-07 | 1983-10-04 | Atlantic Richfield Company | Star elastomers in footwear compounds |
JPS5670044A (en) | 1979-11-12 | 1981-06-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polystyrene resin composition for extrusion molding |
JPS5721449A (en) | 1980-07-11 | 1982-02-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Impact-resistant styrene polymer composition |
JPS61254650A (ja) * | 1985-05-07 | 1986-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体組成物及びその製造方法 |
JPS6372750A (ja) * | 1987-08-10 | 1988-04-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性スチレン系重合体組成物 |
JP4841060B2 (ja) * | 2001-05-24 | 2011-12-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロック共重合体及びその組成物 |
JP4401052B2 (ja) * | 2001-08-10 | 2010-01-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 重合体組成物及びその熱収縮フィルム |
DE60235315D1 (de) * | 2001-08-13 | 2010-03-25 | Japan Elastomer Co Ltd | Blockcopolymerzusammensetzungen |
JP2005206694A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | スチレン系樹脂組成物 |
WO2009081963A1 (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 電子部品包装用シート |
JP5555329B2 (ja) | 2010-11-09 | 2014-07-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ダイアライザー |
-
2016
- 2016-02-04 TW TW105103844A patent/TWI638847B/zh active
- 2016-02-05 MX MX2017010238A patent/MX2017010238A/es unknown
- 2016-02-05 US US15/548,895 patent/US10501617B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-05 WO PCT/JP2016/053568 patent/WO2016129532A1/ja active Application Filing
- 2016-02-05 KR KR1020197014960A patent/KR101995192B1/ko active IP Right Grant
- 2016-02-05 EP EP16749176.0A patent/EP3257896A4/en not_active Withdrawn
- 2016-02-05 SG SG11201705486PA patent/SG11201705486PA/en unknown
- 2016-02-05 CN CN201680008052.0A patent/CN107207812B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-05 JP JP2016574784A patent/JP6397060B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-05 KR KR1020177022108A patent/KR20170102538A/ko active Search and Examination
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0439351A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロツク共重合体樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016129532A1 (ja) | 2016-08-18 |
TWI638847B (zh) | 2018-10-21 |
EP3257896A1 (en) | 2017-12-20 |
EP3257896A4 (en) | 2018-03-07 |
SG11201705486PA (en) | 2017-08-30 |
CN107207812A (zh) | 2017-09-26 |
KR20170102538A (ko) | 2017-09-11 |
CN107207812B (zh) | 2019-06-07 |
US10501617B2 (en) | 2019-12-10 |
KR101995192B1 (ko) | 2019-07-02 |
US20180022913A1 (en) | 2018-01-25 |
KR20190060880A (ko) | 2019-06-03 |
MX2017010238A (es) | 2017-11-10 |
TW201634555A (zh) | 2016-10-01 |
JP6397060B2 (ja) | 2018-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6397060B2 (ja) | ブロック共重合体組成物、成形材料、樹脂組成物、及び成形体 | |
JP6099637B2 (ja) | ブロック共重合体組成物、およびシート | |
JP6235693B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、並びに、成形体及びその製造方法 | |
EP3658624B1 (en) | Impact modified styrene copolymer composition comprising polysiloxane additive having improved abrasion characteristics | |
JPWO2002094932A1 (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
JP3940952B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
JP2017122238A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂およびこれを使用してなるシート、食品容器、食品容器蓋材 | |
JP2021193169A (ja) | 制電性樹脂組成物、制電性樹脂組成物の製造方法、及び電子部品包装材 | |
JP6999377B2 (ja) | 樹脂シート及び電子部品用包装材 | |
JPWO2020153169A1 (ja) | ブロック共重合体組成物、成形品、成形品の製造方法、及び成形品のヘイズ値を調整する方法 | |
JP2024008883A (ja) | Abs系樹脂組成物、成形体、及び塗装成形体 | |
JP4458931B2 (ja) | 透明なゴム変性共重合樹脂組成物、それから得られる成形物及び該組成物の製造方法 | |
JP6944786B2 (ja) | 樹脂組成物および低温用成形体 | |
JP2009120665A (ja) | 粉体状熱可塑性エラストマー組成物および成形体 | |
JP4386772B2 (ja) | ゴム変性共重合樹脂及び製造方法 | |
JP2023172108A (ja) | Abs系樹脂組成物、及び成形体 | |
JP2019077757A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品 | |
JP2024059224A (ja) | As系樹脂組成物、及び成形体 | |
WO2015186756A1 (ja) | ブロック共重合体含有樹脂組成物 | |
Zheng et al. | An Investigation into the Compatibility and Properties of Natural Rubber/Poly (methylmethacrylate-colaurylmethacrylate) Latex Blends. | |
JP2021195427A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
CN114786742A (zh) | 适于医疗器械的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物组合物 | |
JP2004292547A (ja) | 透明なスチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170526 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180528 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180725 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180828 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180830 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6397060 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |