JPWO2016080270A1 - 粉体分散剤、これを配合した粉体分散組成物及び化粧料 - Google Patents

Abstract

粉体分散剤は、水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度が２〜２０のポリグリセリンと、１価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上、及び２価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上とのエステル化合物からなり、これにより、分散性に優れ、べたつきが無く、のび広がりの良好な使用性を有する粉体分散剤、これを配合した粉体分散組成物、及び化粧料を提供する。

Description

本発明は、粉体分散剤、これを配合した粉体分散組成物及び化粧料に関するものである。

化粧料や工業材料等の各種製品に配合される粉体は、様々な機能を発揮する一方、凝集性が高いため、製品中に均一に分散することや経時での安定性を保つ必要があり、様々な分散剤が検討されてきた。化粧料のうち、紫外線防御機能を有するサンスクリーン化粧料等には、紫外線吸収散乱剤として粉体が配合されるが、粉体の紫外線吸収能を増加させること、肌に塗布時の白浮きを防ぎ透明性を向上すること等の目的で、粉体を粒径１０−５００ｎｍに微粒子化したものが用いられる（特許文献１）。また、紫外線防御機能や透明性を向上させるためには、粉体を均一に分散させる必要があり、そのために粉体分散剤が配合される。粉体分散剤としては、リシノール酸やヒドロキシステアリン酸（特許文献２）、ポリヒドロキシステアリン酸（特許文献３）、シリコーン化ポリグリセリン（特許文献４）、ポリエーテル変性シリコーン（特許文献５）やポリグリセリン変性シリコーン（特許文献６）等が用いられている。特許文献１のような微粒子化した粉体は、表面積が大きく凝集力が強いため分散が難しく、特に、化粧料のように油剤の極性に大きな差を有する場合は、さらに困難となる。極性の高い化合物である有機紫外線吸収剤とシリコーン油のような無極性油剤が使用された場合がこれに該当する。このような油剤中に、特許文献２、３のように分散剤としてリシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸を用いた場合は、分散剤を多量に配合する必要があり、べたついた使用性となってしまい、また、経時での安定性も充分ではなかった。特許文献４，５，６に用いられているシリコーン系の分散剤は、シリコーン鎖に親水部分を導入した低ＨＬＢの界面活性剤であり、骨格がシリコーンであるため、シリコーン油中では分散を保ちやすいが極性の高い有機系紫外線吸収剤の中では粉体が凝集を起こしやすい。また、水を配合する水中油型乳化化粧料や油中水型乳化化粧料では、油と水との界面に分散剤が配向してしまい、粉体の分散性が低下してしまうことがある。また、これらの分散剤は分子量が大きいため、べたつきが生じる等使用性に問題があった。

特開平０８−３０２６号公報 特開平０６−３９２７２号公報 特開２０１２−１８４１７８号公報 特開２００７−１６１６４８号公報 特開２００１−５８９２６号公報 特開２００４−１６９０１５号公報

分散性に優れ、べたつきが無く、のび広がりの良好な使用性を有する粉体分散剤、これを配合した粉体分散組成物、及び化粧料を提供すること。

本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた分散剤が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度が２〜２０のポリグリセリンと、１価のカルボン酸の少なくとも１種以上、及び２価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上とのエステル化合物からなる粉体分散剤に関するものである。

前記粉体分散剤を含有することを特徴とする粉体分散組成物及び化粧料に関するものである。

本発明の粉体分散剤を配合した粉体分散組成物及び化粧料は、幅広い極性の油剤組成中で分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無く良好な使用性を有するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の粉体分散剤は、水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度が２〜２０のポリグリセリンと、１価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上、及び２価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上とのエステル化合物を使用する。

本発明で使用するポリグリセリンとしては、水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度が２〜２０のポリグリセリンであれば特に制限はない。このようなポリグリセリンは、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ヘキサデカグリセリン、オクタデカグリセリン、エイコサグリセリン等が挙げられ、本発明の効果の点から特にテトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリンが好ましい。

本発明で使用する一価のカルボン酸は特に制限はない。このような一価のカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リシノレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、イソアラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられる。また、これらの酸無水物や酸ハロゲン化物を用いてもよい。

本発明で使用する二価のカルボン酸としては特に制限はない。このような二価のカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジメチルオクタデカン二酸、エイコサン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、ダイマー酸、テトラヒドロフタル酸、オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸等のカルボン酸が挙げられる。また、これらの酸無水物や酸ハロゲン化物を用いてもよい。

本発明のポリグリセリンエステルのエステル化率に特に制限はなく、本発明の効果の点からエステル化率は７５％〜１００％が特に好ましい。

一価のカルボン酸と二価のカルボン酸の配合モル比に特に制限はなく、本発明の効果の点から一価のカルボン酸／二価のカルボン酸の配合モル比は、９９．９９／０．０１〜０．０１／９９．９９が好ましく、９５．０／５．０〜５０／５０がさらに好ましい。

本発明の粉体分散剤の製造方法は通常用いられるエステル化反応を用いることが出来る。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて行うことができる。あるいは無溶剤、無触媒でもエステル化を行うことができる。得られたエステルはそのまま使用できるが、必要に応じて通常の方法により精製して使用することもできる。

本発明の粉体分散組成物で使用される粉体は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等に特に限定されず、無機紛体類、光基性紛体類、有機粉体類、色素紛体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。すなわち、本発明の粉体分散組成物で使用される粉体は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母、合成セリサイト、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等の粘度鉱物、及びそれらの有機変性物、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム膜、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性紛体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０４号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体があげられ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属セッケン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の一種または二種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。

また、本発明の粉体分散組成物に使用される油剤としては液状油が使用され、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニ油、アルモンド油、オリーブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油等の動物油類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、イソステアリルグリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸バチル、オクタン酸アルキル（Ｃ１２−１５）、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル（Ｃ１４、１５）、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ジノナン酸プロピレングリコール、ノナン酸オクチル、イソノナン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル等のエステル油類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンがあげられる。

また、本発明の粉体分散組成物を得る方法としては、特に限定されないが、例えば、上記の油剤中に本発明の粉体分散剤を溶解又は分散し、それに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法などによって容易に得ることができる。

また、本発明の粉体分散剤又は粉体分散組成物を添加して作成する本発明の化粧料は、その剤型や製品形態が特に限定されるものではなく、油中水型、水中油型、油性型、水分散型、粉体型等の剤型とすることができ、また製品形態としては、洗顔フォーム・クリーム、クレンジング、マッサージクリーム、パック、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、日焼け止め等の皮膚化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップグロス、リップクリーム等の仕上げ用化粧料などを例示することができる。この中でも、日焼け止め、ファンデーション、化粧下地等が本発明の効果が発揮されやすい化粧料である。

また、本発明の粉体分散剤又は粉体分散組成物は化粧料用途の他に、医薬品や塗料、インク、光学フィルター等にも用いることができる。

また、本発明の化粧料は、粉体分散剤により分散される粉体として例示された前記の粉体や油剤の他にも、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧料に配合される成分を配合する事ができる。

すなわち、本発明の粉体分散剤を配合した化粧料に配合できる成分としては、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス等のワックス類、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノリンロウ、コメヌカロウ、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーンオイル等のシリコーン油類、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、ジメチコン、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンコポリマー、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーン誘導体類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類があげられる。

あるいは更にエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を挙げる事が出来る。

以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。

［粉体分散剤］
＜実施例１＞
ジグリセリン９２．８ｇ（０．５５９モル）とイソステアリン酸４０９．７ｇ（１．４４３モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、４時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．７ｇ（０．２３５モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が７５％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例２＞
トリグリセリン９９．１ｇ（０．４１３モル）とイソステアリン酸４０３．４ｇ（１．４２０モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、５時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．３ｇ（０．２３１モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８０％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例３＞
テトラグリセリン１００．５ｇ（０．３２０モル）とイソステアリン酸４０１．９ｇ（１．４１５モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、６時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．２ｇ（０．２３１モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８６％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例４＞
ヘキサグリセリン１０７．０ｇ（０．２３２モル）とイソステアリン酸３９４．８ｇ（１．３９０モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．３ｇ（０．２３２モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例５＞
デカグリセリン１１０．１ｇ（０．１４５モル）とイソステアリン酸３９０．２ｇ（１．３７４モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、８時間反応を行い、エステル化反応生成物４７６ｇを得た。上記のエステル４７６ｇとコハク酸２８．８ｇ（０．２４４モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が９２％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例６＞
ヘキサグリセリン１３２．５ｇ（０．２８７モル）とイソステアリン酸２８５．１（１．００４モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４００ｇを得た。上記のエステル４００ｇとコハク酸１１８．５ｇ（１．００４モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例７＞
ヘキサグリセリン１１３．１ｇ（０．２４５モル）とイソステアリン酸３６７．１ｇ（１．２９３モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４５７ｇを得た。上記のエステル４５７ｇとコハク酸５０．８ｇ（０．４３１モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例８＞
ヘキサグリセリン１０１．８ｇ（０．２２０モル）とイソステアリン酸４１７．３ｇ（１．４６９モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、８時間反応を行い、エステル化反応生成物４９３ｇを得た。上記のエステル４９３ｇとコハク酸８．８ｇ（０．０７４モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例９＞
ヘキサグリセリン１７５．３ｇ（０．３７９モル）とカプリル酸３２７．８ｇ（２．２７６モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４６２ｇを得た。上記のエステル４６２ｇとコハク酸４４．８ｇ（０．３７９モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１０＞
ヘキサグリセリン１７５．３ｇ（０．３７９モル）と２−エチルヘキサン酸３２７．８ｇ（２．２７６モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４６２ｇを得た。上記のエステル４６２ｇとコハク酸４４．８ｇ（０．３７９モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１１＞
ヘキサグリセリン１３９．７ｇ（０．３０２モル）とラウリン酸３６２．８ｇ（１．８１４モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４７０ｇを得た。上記のエステル４７０ｇとコハク酸３５．７ｇ（０．３０２モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１２＞
ヘキサグリセリン１０７．０ｇ（０．２３２モル）とステアリン酸３９４．８ｇ（１．３９０モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．３ｇ（０．２３２モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１３＞
ヘキサグリセリン１０７．６ｇ（０．２３３モル）とオレイン酸３９４．２ｇ（１．３９８モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４７７ｇを得た。上記のエステル４７７ｇとコハク酸２７．５ｇ（０．２３３モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１４＞
ヘキサグリセリン９２．６ｇ（０．２００モル）とベヘン酸４０９．０ｇ（１．２０３モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４８０ｇを得た。上記のエステル４８０ｇとコハク酸２３．７ｇ（０．２００モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１５＞
ヘキサグリセリン１０１．９ｇ（０．２２０モル）とイソステアリン酸３７５．７ｇ（１．３２３モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４５４ｇを得た。上記のエステル４５４ｇとオクテニルコハク酸５０．３ｇ（０．２２０モル）を仕込み窒素気流下において１００℃、３時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜実施例１６＞
ヘキサグリセリン１０５．７ｇ（０．２２９モル）とイソステアリン酸３８９．８ｇ（１．３７２モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化反応生成物４７１ｇを得た。上記のエステル４７１ｇとアジピン酸３３．４ｇ（０．２２９モル）を仕込み窒素気流下において２４０℃、５時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜比較例１＞
ヘキサグリセリン９９．４ｇ（０．２１５モル）とイソステアリン酸４２７．７ｇ（１．５０６モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、７時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

＜比較例２＞
ヘキサグリセリン１９８．８ｇ（０．４３モル）とコハク酸３５５．４ｇ（３．０１２モル）を反応容器に入れ、０．２５ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において１００℃、５時間反応を行い、エステル化率が８８％の反応生成物５００ｇを得た。

［粉体分散組成物］
＜実施例１７〜３２＞
実施例１〜１６で得られたエステル化反応生成物５．０ｇとイソノナン酸イソトリデシル４５．０ｇと微粒子酸化チタン（水酸化Ａｌ、ステアリン酸処理品）５０．０ｇをビーズミルで分散処理し、実施例１７〜３２の酸化チタン分散組成物を得た。

＜比較例３〜４＞
実施例１〜１６の代わりに比較例１〜２で得られたエステル化反応生成物を用いて、同様に分散処理し、比較例３〜４の酸化チタン分散組成物を得た。

＜実施例３３〜３６＞
実施例４、１０、１３、１５で得られたエステル化反応生成物５．０ｇとイソノナン酸イソトリデシル３５．０ｇと微粒子酸化亜鉛（シリコーン処理品）６０．０ｇを同様の方法で分散処理し、実施例３３〜３６の酸化亜鉛分散組成物を得た。

＜比較例５〜６＞
比較例１〜２で得られたエステル化反応生成物を用いて、同様の方法で分散処理し、比較例５〜６の酸化亜鉛分散組成物を得た。

＜実施例３７〜３９＞
実施例４で得られたエステル化反応生成物５．０ｇと油剤４５．０ｇと微粒子酸化チタン（水酸化Ａｌ、ステアリン酸処理品）５０．０ｇをビーズミルで分散処理し、実施例３７〜３９の酸化チタン分散組成物を得た。

上記により得られた粉体分散組成物の分散性を顕微鏡で観察し、凝集の度合を評価した。その結果を表１、表２に示す。
（評価基準）
◎：凝集なし
○：わずかに凝集あり
△：やや凝集あり
×：凝集あり

上記により得られた粉体分散組成物を２５℃で１日間静置した際の経時安定性を顕微鏡で観察し、凝集の度合を評価した。その結果を表１、表２に示す。
（評価基準）
◎：凝集なし
○：わずかに凝集あり
△：やや凝集あり
×：凝集あり

上記により得られた粉体分散組成物のべたつきをパネラー１０人で評価した。その結果を表１、表２に示す。
（評価基準）
◎：１０人中９人以上が「べたつきがない」と回答した。
○：１０人中７人以上が「べたつきがない」と回答した。
△：１０人中５人以上が「べたつきがない」と回答した。
×：１０人中４人以下が「べたつきがない」と回答した。

表１、表２に示した通り、実施例１〜１６の粉体分散剤を使用した実施例１７〜３９の粉体分散組成物は、べたつきがなく分散性、経時安定性に優れていた。これに対し、比較例１〜２を使用した比較例３〜６の粉体分散組成物は、分散性が低いものであった。

＜実施例４０＞（日焼け止めＷ／Ｏ乳液）
（成分） （％）
１．トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ４．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
３．架橋型ポリエーテル変性シリコーン架橋物（注１） ３．０
４．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注２） １．５
５．酸化チタン分散組成物（実施例２０） ２５．０
６．酸化亜鉛分散組成物（実施例３３） ３５．０
７．ペンチレングリコール １．０
８．１，３−ブチレングリコール ３．０
９．クエン酸ナトリウム ０．２
１０．硫酸Ｍｇ ０．５
１１．防腐剤 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン架橋物：ＫＳＧ−２４０（信越化学工業（株）社製）
（注２）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン：ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）社製）

（製造方法）
Ａ：成分７〜１２を均一混合する。
Ｂ：成分１〜４を均一にした後、Ａを添加して乳化する。
Ｃ：Ｂに成分５〜６を添加混合して日焼け止めＷ／Ｏ乳液を得た。

本発明に係る実施例４０は、粉体の凝集もなく、分散安定性に優れ、また、肌へののび広がりが良く、なめらかでべたつきがなく、透明性が高く、白浮きがない、化粧持続性にも優れた使用性を有する日焼け止めＷ／Ｏ乳液であった。

＜実施例４１＞（日焼け止めＷ／Ｏ乳液）
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ８．０
３．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ６．０
４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．０
５．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注３） １．５
６．酸化チタン分散組成物（実施例２３） １０．０
７．酸化亜鉛分散組成物（実施例３４） ２０．０
８．１，３−ブチレングリコール ４．０
９．防腐剤 適 量
１０．精製水 残 量
（注３）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン：ＥＳ−５３００（東レ・ダウコーニング（株）社製）

（製造方法）
Ａ：成分８〜１０を均一混合する。
Ｂ：成分１〜５を加温して均一にした後、Ａを添加して乳化する。
Ｃ：Ｂに成分６，７を添加混合して日焼け止めＷ／Ｏ乳液を得た。

本発明に係る実施例４１は、粉体の凝集もなく、分散安定性に優れ、また、肌へののび広がりが良く、なめらかでべたつきがなく、透明性が高く、白浮きがない、化粧持続性にも優れた使用性を有する日焼け止めＷ／Ｏ乳液であった。

＜実施例４２＞（日焼け止めＷ／Ｏクリーム）
（成分） （％）
１．イソステアリン酸ポリグリセリル−２（注４） １．２
２．ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６（注５） ０．２
３．ラウリン酸ポリグリセリル−１０（注６） ０．１５
４．マカデミアナッツ油ポリグリセリル−６エステルズベヘネート（注７） １．０
５．イソドデカン １０．４５
６．酸化チタン分散組成物（実施例２９） ２０．０
７．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ７．５
８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ２．５
９．ジステアルジモニウムヘクトライト １．０
１０．１，３−ブチレングリコール １０．０
１１．塩化Ｎａ ０．５
１２．防腐剤 適 量
１３．精製水 残 量
（注４）阪本薬品工業（株）製：Ｓ Ｆａｃｅ ＩＳ−２０１Ｐ
（注５）阪本薬品工業（株）製：Ｓ Ｆａｃｅ ＣＲ−１００１
（注６）阪本薬品工業（株）製：Ｓ Ｆａｃｅ Ｌ−１００１
（注７）阪本薬品工業（株）製：Ｓ Ｆａｃｅ ＶＬ−２１１

（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温し、均一にする。
Ｂ：成分１０〜１３を加温して均一にする。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化し、冷却して日焼け止めＷ／Ｏクリームを得た。

本発明に係る実施例４２は、粉体の凝集もなく、分散安定性に優れ、また、肌へののび広がりが良く、なめらかでべたつきがなく、透明性が高く、白浮きがない、化粧持続性にも優れた使用性を有する日焼け止めＷ／Ｏクリームであった。

＜実施例４３＞（日焼け止めＯ／Ｗクリーム）
（成分） （％）
１．トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ５．０
２．酸化チタン分散組成物（実施例３１） ２５．０
３．酸化亜鉛分散組成物（実施例３５） ２０．０
４．（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（注８） １．０
５．ステアリン酸ソルビタン １．５
６．イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル １．５
７．ヤシ油脂肪酸スクロース ０．５
８．１，３−ブチレングリコール ８．０
９．グリセリン ４．０
１０．キサンタンガム（２％） ２．０
１１．防腐剤 適 量
１２．精製水 残 量
（注８）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー：Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ＮＳ（ＳＥＰＰＩＣ社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合し、加熱する。
Ｂ：成分４〜１２を加熱して均一にする。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化し、冷却して日焼け止めＯ／Ｗクリームを得た。

本発明に係る実施例４３は、粉体の凝集もなく、分散安定性に優れ、また、肌へののび広がりが良く、なめらかでべたつきがなく、透明性が高く、白浮きがない、化粧持続性にも優れた使用性を有する日焼け止めＯ／Ｗクリームであった。

＜実施例４４＞（Ｗ／Ｏクリームファンデーション）
（成分） （％）
１．イソステアリン酸ポリグリセリル−２（注４） １．２
２．ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６（注５） ０．２
３．ラウリン酸ポリグリセリル−１０（注６） ０．１５
４．マカデミアナッツ油ポリグリセリル−６エステルズベヘネート（注７） １．０
５．シクロペンタシロキサン １０．５５
６．イソノナン酸イソトリデシル ５．０
７．ジステアルジモニウムヘクトライト １．０
８．粉体分散剤（実施例４） ０．４
９．イソノナン酸イソトリデシル ４．０
１０．顔料（シリコーン処理） ８．５
１１．ジグリセリン（注９） ３．０
１２．１，３−ブチレングリコール １０．０
１３．防腐剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 残 量
（注９）阪本薬品工業（株）製：Ｄｉｇｌｙｃｅｒｉｎ ８０１

（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加温し、均一にする。
Ｂ：成分８〜１０を混合し、均一に分散する。
Ｃ：ＢをＡに添加し、分散する。
Ｄ：成分１１〜１５を加温し、均一に混合する。
Ｅ：攪拌下、ＣにＤを徐添して乳化し、冷却してＷ／Ｏクリームファンデーションを得た。

本発明に係る実施例４４は、粉体の凝集もなく分散安定性に優れ、キメが細かい上、また、肌へののび広がりが軽く、なめらかでべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えるとともに化粧持ちも良く、また、温度変化や経時による変化のない安定性に優れたＯ／Ｗクリームファンデーションであった。

本発明の粉体分散剤及び粉体分散組成物を化粧料に配合することにより、伸びが良く、べたつきの少ない化粧料を提供出来る。本発明の粉体分散剤は、洗顔フォーム・クリーム、クレンジング、マッサージクリーム、パック、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、日焼け止め等の皮膚化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップグロス、リップクリーム等の仕上げ用化粧料等、幅広い用途に利用が可能なものである。

Claims (3)

1. 水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度が２〜２０のポリグリセリンと、１価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上、及び２価のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも１種以上とのエステル化合物からなる粉体分散剤。
2. 請求項１に記載の粉体分散剤を含有することを特徴とする粉体分散組成物。
3. 請求項１に記載の粉体分散剤又は請求項２に記載の粉体分散組成物を含有することを特徴とする化粧料。