JPWO2016072197A1 - 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 - Google Patents

Abstract

［課題］偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供する。［解決手段］（Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）を１０〜３０質量％と、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含む架橋性官能基含有モノマー（ａ２）を０．１〜５質量％とを含むモノマー成分を共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量が６０万以下であり、ガラス転移温度が−８０〜０℃である（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤とを含有し、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、架橋剤（Ｂ）を１０〜４０質量部含有し、偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。

Description

本発明は、偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板等に関する。

液晶セルは、液晶層が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有する。液晶セルを構成する基板の表面には、粘着剤層を介して偏光板が貼付されている。従来、偏光板は、力学的性質および光学的耐久性を向上させるため、一般的に、偏光機能を有する偏光子の両面に、トリアセチルセルロースフィルム等の偏光子保護膜が積層された構造が採られてきた。

近年では、液晶セルの薄型化および偏光板の薄型化が要望されており、偏光板の薄型化の要求に対して、偏光子の両面に形成された偏光子保護膜を省略することが試みられている。しかしながら、偏光子に粘着剤層が直接接触する場合、高温・高湿熱環境下では、偏光子の熱収縮に伴い粘着剤層には大きな応力が加わり、偏光板の剥がれ等の不具合が生じる問題があった。

特許文献１には、偏光子の少なくとも一方の面に、偏光子保護フィルムとしても機能する粘着剤層が設けられており、前記粘着剤層が、反応性官能基を有するアクリル共重合体と、前記反応性官能基と反応する官能基を有する架橋剤との反応生成物を含んで形成された、粘着剤層付き偏光板が記載されている。しかしながら、特許文献１の構成では、粘着剤層の耐熱性・耐湿熱性等が充分ではなく、さらなる改善が望まれる。

特開２０１２−１２８０９９号公報

本発明の課題は、偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の特定の構成を有する偏光板用粘着剤組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、例えば以下の［１］〜［６］である。

［１］（Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）を１０〜３０質量％と、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含む架橋性官能基含有モノマー（ａ２）を０．１〜５質量％とを含むモノマー成分を共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量が６０万以下であり、ガラス転移温度が−８０〜０℃である（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）イソシアネート系架橋剤とを含有し、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、架橋剤（Ｂ）を１０〜４０質量部含有し、偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。

［２］前記［１］に記載の粘着剤組成物より形成された偏光板用粘着剤層。

［３］２３℃における貯蔵弾性率が０．５０ＭＰａ以上であり、８５℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上である、前記［２］に記載の偏光板用粘着剤層。

［４］ゲル分率が８０質量％以上である、前記［２］または［３］に記載の偏光板用粘着剤層。

［５］前記［２］〜［４］のいずれか１項に記載の粘着剤層を有する偏光板用粘着シート。

［６］偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、前記［２］〜［４］のいずれか１項に記載の粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板。

本発明によれば、偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供することができる。また、前記組成物より形成された偏光板用粘着剤層、前記粘着剤層を有する偏光板用粘着シート、および前記粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板を提供することができる。

以下、本発明の偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤層、偏光板用粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を説明する。以下では、本発明の偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤層および偏光板用粘着シートを、それぞれ「粘着剤組成物」、「粘着剤層」および「粘着シート」ともいう。

〔偏光板用粘着剤組成物〕
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを含有する。前記組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｃ）および帯電防止剤（Ｄ）から選択される少なくとも１種を含有してもよく、有機溶媒（Ｅ）を含有してもよい。

［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）］
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）と、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含む架橋性官能基含有モノマー（ａ２）とを含むモノマー成分の共重合体であり、前記モノマー成分を共重合して得られる。前記共重合体（Ａ）は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）由来の構成単位と、架橋性官能基含有モノマー（ａ２）由来の構成単位とを有する。

本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーａに由来する構成単位を「モノマーａ単位」とも記載する。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）および架橋性官能基含有モノマー（ａ２）を、それぞれ「モノマー（ａ１）」および「モノマー（ａ２）」ともいう。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）に記載された値を採用する。

《（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）》
モノマー（ａ１）は、ホモポリマーのＴｇが０℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。ホモポリマーのＴｇが０〜２００℃にある前記モノマーが好ましく、０〜５０℃にある前記モノマーがより好ましい。

ホモポリマーのＴｇが高いモノマー（ａ１）を共重合して得られた共重合体（Ａ）を用い、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を多量に用いることで、常温（２３℃）および高温（８５℃）における貯蔵弾性率が高い粘着剤層を形成することができる。このため、偏光子に直接粘着剤層を積層させた際も、当該粘着剤層の貯蔵弾性率が高いことに起因して、高温・高湿熱環境下における偏光子の熱収縮による粘着剤層の浮きや剥がれといった現象を抑制することができる。

モノマー（ａ１）としては、例えば、ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²で表される化合物のうち、ホモポリマーのＴｇが０℃以上である化合物が挙げられる。式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²は炭素数１〜１６のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は１〜４が好ましい。

モノマー（ａ１）としては、例えば、メチルアクリレート（８℃）、プロピルアクリレート（３℃）、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（４３℃）、ペンチルアクリレート（２２℃）、テトラデシルアクリレート（２４℃）、ヘキサデシルアクリレート（３５℃）等のアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート（１０５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、プロピルメタクリレート（３５℃）、イソプロピルメタクリレート（８１℃）、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート（１１８℃）、ｎ−ブチルメタクリレート（２０℃）、イソブチルメタクリレート（４８℃）、ヘキサデシルメタクリレート（１５℃）等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。括弧内の数値は、各モノマーのホモポリマーのＴｇを示す。
モノマー（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ａ１）の使用量は、１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、より好ましくは１８〜２２質量％である。前記範囲でモノマー（ａ１）を共重合して得られた共重合体（Ａ）を、多量のイソシアネート系架橋剤（Ｂ）で硬化させることで、貯蔵弾性率の高い粘着剤層を形成することができる。

《架橋性官能基含有モノマー（ａ２）》
共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）と反応することが可能な架橋性官能基を有するモノマー、すなわち架橋性官能基含有モノマー（ａ２）をさらに含む。

架橋性官能基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、水酸基含有モノマー、酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーが挙げられる。本明細書において酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。

本発明では、モノマー（ａ２）として、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを少なくとも併用する。モノマー（ａ２）は、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーであることが好ましい。

貯蔵弾性率の高い粘着剤層は、偏光子に対する密着性（偏光子に対する粘着剤組成物の濡れ性）が低下することがある。本発明では、共重合体（Ａ）は、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを併用して共重合して得られることから、得られる粘着剤層の密着性（濡れ性）の低下を抑えることができる。

水酸基含有モノマー（ただし、水酸基含有モノマーからは、カルボキシル基を有するモノマーを除く）としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２〜８、好ましくは２〜６である。

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。

酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、硫酸基含有モノマーとしては、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。窒素系複素環含有モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
モノマー（ａ２）は２種以上を用いてもよく、３種以上を用いてもよい。

共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、架橋性官能基含有モノマー（ａ２）の使用量は、０．１〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、より好ましくは２〜４質量％である。モノマー（ａ２）の使用量が前記上限値以下であると、共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とにより形成される架橋密度が高くなりすぎず、応力緩和特性に優れる粘着剤層が得られる。モノマー（ａ２）の使用量が前記下限値以上であると、架橋構造が有効に形成され、常温において適切な強度を有する粘着剤層が得られる。

カルボキシル基含有モノマーの使用量は、水酸基含有モノマー１００質量部に対して、好ましくは３００〜２４００質量部、より好ましくは５００〜２２００質量部、さらに好ましくは８００〜２０００質量部である。

《その他のモノマー》
共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、粘着剤としての濡れ性を維持する観点から、ホモポリマーのＴｇが０℃未満の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）をさらに含むことが好ましい。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）由来の構成単位をさらに有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を、「モノマー（ａ３）」ともいう。

モノマー（ａ３）としては、例えば、ＣＨ₂＝ＣＲ³−ＣＯＯＲ⁴で表される化合物のうち、ホモポリマーのＴｇが０℃未満である化合物が挙げられる。式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁴は炭素数２〜１６のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は２〜８がより好ましい。

モノマー（ａ３）としては、例えば、エチルアクリレート（−２４℃）、イソプロピルアクリレート（−３℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５０℃）、イソブチルアクリレート（−４０℃）、ヘキシルアクリレート（−５７℃）、オクチルアクリレート（−６５℃）、イソオクチルアクリレート（−５８℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−７０℃）、ノニルアクリレート（−５８℃）、ラウリルアクリレート（−３℃）等のアクリル酸アルキルエステル；ペンチルメタクリレート（−５℃）、ヘキシルメタクリレート（−５℃）、オクチルメタクリレート（−２０℃）、イソオクチルメタクリレート（−４５℃）、２−エチルヘキシルメタクリレート（−１０℃）、イソデシルメタクリレート（−４１℃）、ラウリルメタクリレート（−６５℃）、テトラデシルメタクリレート（−７２℃）等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。括弧内の数値は、各モノマーのホモポリマーのＴｇを示す。

共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ａ３）の使用量は、粘着剤としての濡れ性を維持する観点から、好ましくは６５〜８９．９質量％、より好ましくは７０〜８４質量％、さらに好ましくは７５〜８０質量％である。

さらに、共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートなどの、その他の（メタ）アクリル酸エステルを含むことができる。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、前記その他の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位をさらに有してもよい。

アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。

脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香環含有（メタ）アクリレートを用いることで、粘着剤層の耐光漏れ性能を向上させることができる。

共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、上記その他の（メタ）アクリル酸エステルの全使用量は、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。

また、共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、共重合体（Ａ）の物性を損わない範囲で、例えば、スチレン系単量体、酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーを含むことができる。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、前記共重合性モノマー由来の構成単位をさらに有してもよい。

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンが挙げられる。

共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、上記共重合性モノマーの全使用量は、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。

その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件は特に限定されないが、例えば、溶液重合法により製造することができる。具体的には、反応容器内に重合溶媒およびモノマー成分、必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常５０〜９０℃、好ましくは７０〜９０℃の温度に反応系を維持して、４〜２０時間反応させる。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。

共重合体（Ａ）は、例えば上述したモノマー成分を共重合して得られるが、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらの中では、ランダム共重合体が好ましい。

重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

連鎖移動剤としては、例えば、ノルマルドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマーが挙げられる。連鎖移動剤を用いることにより、製造される共重合体（Ａ）の分子量を制御することができる。これらの連鎖移動剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

連鎖移動剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．１質量部以下、好ましくは０．０１〜０．０９質量部の範囲内の量で使用することができる。

重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が挙げられる。具体的には、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物が挙げられる。これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。アゾ化合物としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、２，２'−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらの重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

重合開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部の範囲内の量で使用される。

《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性および含有量》
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、６０万以下であり、好ましくは３０万〜５８万、より好ましくは４０万〜５５万である。

貯蔵弾性率の高い粘着剤層は、偏光子に対する密着性（偏光子に対する粘着剤組成物の濡れ性）が低下することがある。本発明では、共重合体（Ａ）は、Ｍｗが上記範囲にあることから、得られる粘着剤層の密着性（濡れ性）の低下を抑えることができる。

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１０以下であり、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該共重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常−８０〜０℃、好ましくは−６０〜−３０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いることにより、常温で粘着性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。

Ｆｏｘの式：
１／Ｔｇ＝（Ｗ₁／Ｔｇ₁）＋（Ｗ₂／Ｔｇ₂）＋…＋（Ｗ_m／Ｔｇ_m）
Ｗ₁＋Ｗ₂＋…＋Ｗ_m＝１
式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）であり、Ｔｇ₁，Ｔｇ₂，…，Ｔｇ_mは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）であり、Ｗ₁，Ｗ₂，…，Ｗ_mは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ａ）における重量分率である。各モノマー由来の構成単位の重量分率としては、共重合体合成時の各モノマーの全モノマーに対する仕込み割合を用いることができる。

前記Ｆｏｘの式における各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）記載の値を用いることができる。

本発明の粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、当該組成物中の有機溶媒（Ｅ）を除く固形分１００質量％中、通常６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８９．９質量％、特に好ましくは８０〜８９．５質量％である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着特性に優れる。

［イソシアネート系架橋剤（Ｂ）］
本発明の粘着剤組成物は、さらにイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有する。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート系架橋剤（Ｂ）との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。

１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。

１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。

また、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。

このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。

粘着剤層の耐光漏れ性能を向上させる観点からは、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）として、ベンゼン核を有する化合物を用いることが好ましい。例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートの多量体や誘導体、重合物、芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の中でも、エージング性および耐光漏れ性能を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学（株）製Ｌ−４５、綜研化学（株）製ＴＤ−７５等）、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業（株）製２０５０等）が好ましい。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

本発明の粘着剤組成物において、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０〜４０質量部であり、好ましくは１０〜１５質量部である。この含有量が前記範囲にあると、硬質性の高い粘着剤層を形成することができ、偏光子が熱収縮した際の、粘着剤層の浮きや剥がれといった現象を抑制することができる。

［シランカップリング剤（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、粘着剤層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高湿熱環境下で剥がれを防止する点に寄与する。

シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。

本発明の粘着剤組成物において、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。含有量が前記範囲にあると、高湿熱環境下における偏光板の剥がれや、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。

［帯電防止剤（Ｄ）］
帯電防止剤（Ｄ）は、例えば、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層の表面抵抗値を低下させるために使用することができる。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級〜第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。

また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。

イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃／５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。

イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオンまたは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ⁺、Ｎａ⁺およびＫ⁺がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。

イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＡｌＣｌ₄ ^-、Ａｌ₂Ｃｌ₇ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳＣＮ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＦ₃ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、(ＣＦ₃ＳＯ₂)₂Ｎ^-、(Ｆ₂ＳＯ₂)₂Ｎ^-、(ＣＦ₃ＳＯ₂)₃Ｃ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＮｂＦ₆ ^-、ＴａＦ₆ ^-、Ｆ(ＨＦ)_n ^-、(ＣＮ)₂Ｎ^-、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^-、(Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂)₂Ｎ^-、Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯ^-および(ＣＦ₃ＳＯ₂)(ＣＦ₃ＣＯ)Ｎ^-が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ₂ＳＯ₂)₂Ｎ^-および(ＣＦ₃ＳＯ₂)₂Ｎ^-がとりわけ好ましい。

イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１−エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１−オクチル−３−メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。

導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体が挙げられる。

本発明の粘着剤組成物において、帯電防止剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１〜３質量部、より好ましくは０．０５〜２．５質量部である。

［有機溶媒（Ｅ）］
本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調整するため、有機溶媒（Ｅ）を含有することが好ましい。有機溶媒としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含むポリマー溶液と、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒（Ｅ）の含有量は、通常５０〜９０質量％、好ましくは６０〜８５質量％である。

なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中の含有成分のうち上記有機溶媒（Ｅ）を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤組成物１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。

［添加剤］
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、前記（Ａ）以外の（メタ）アクリル系重合体およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。

［偏光板用粘着剤組成物の調製］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート系架橋剤（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する際に得られた、当該ポリマーを含むポリマー溶液に、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）と必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。

本発明の粘着剤組成物は、偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられる。例えば、前記組成物は、液晶セルを構成する基板、例えばガラス板と、偏光子との貼り合わせ用途に好適である。

〔偏光板用粘着剤層〕
本発明の偏光板用粘着剤層は、上述の粘着剤組成物より形成される。本発明の粘着剤組成物を用いることで、以下の貯蔵弾性率特性を有する粘着剤層を形成することができる。

本発明の粘着剤層は、２３℃における貯蔵弾性率（G'1）が、好ましくは０．５０ＭＰａ以上、より好ましくは０．６０〜１．５０ＭＰａ、特に好ましくは０．７０〜１．２０ＭＰａであり；８５℃における貯蔵弾性率（G'2）が、好ましくは０．１０ＭＰａ以上、より好ましくは０．２０〜０．８０ＭＰａ、特に好ましくは０．３０〜０．５０ＭＰａである。

上記貯蔵弾性率は、例えば、上記粘着剤層同士を複数回貼り合わせ、厚さ約１．０ｍｍの積層体を作製し、この積層体について測定した動的粘弾性スペクトルより算出される値である。

２３℃における貯蔵弾性率（G'1）が上記範囲にあることにより、本発明の粘着剤層は常温での硬質性に優れ、加工性が向上している。例えば、粘着剤層を裁断する際に、裁断刃に粘着剤が付着することや、粘着剤層の糸曳き等が防止される。

偏光子に直接積層された粘着剤層は、高温・高湿熱環境下では、偏光子の熱収縮に伴い大きな応力が加わり、偏光板からの浮きや剥がれ等の不具合が生じやすい。８５℃における貯蔵弾性率（G'2）が上記範囲にあることにより、偏光子が熱収縮した際も、このような不具合を防止することができる。

本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、偏光板の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８０〜９８質量％、さらに好ましくは８５〜９５質量％である。ゲル分率が前記範囲にあると、粘着剤層は優れた耐久性を示す。

本発明の粘着剤層は、例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）をイソシアネート系架橋剤（Ｂ）で架橋することにより得られる。

粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１〜１０分間、好ましくは２〜７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。

粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７〜１０日間、通常５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。

粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。

支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。

〔偏光板用粘着シート〕
本発明の偏光板用粘着シートは、上述の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。

基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。

粘着剤層の形成条件は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。

粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０〜１２５μｍ、好ましくは２５〜７５μｍである。

〔粘着剤層付き偏光板〕
本発明の粘着剤層付き偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。

偏光板としては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、偏光子そのもの、偏光子と、偏光子上に配置された偏光子保護膜とを有する多層フィルムが挙げられる。本発明では、偏光子に上記粘着剤層が直接接して配置されることから、偏光子の片面のみに偏光子保護膜が配置された構成、偏光子の両面に偏光子保護膜が配置されていない構成が挙げられる。

偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて、延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。

偏光子保護膜としては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの樹脂から選択される２種以上の混合物が挙げられる。

偏光板の厚さは、通常１０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍである。本発明では、偏光子上に形成される偏光子保護膜を省略することができるため、偏光板を薄型化することができる。

本発明では、上記粘着剤層が、偏光子に直接接して形成される。本発明の粘着剤層付き偏光板としては、例えば、偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成が挙げられる。これらの構成では、粘着剤層上には最外層として上述したカバーフィルムが配置されていてもよい。

偏光子表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光子表面に直接バーコーター等を用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、本発明の偏光板用粘着シートが有する粘着剤層を偏光子表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率の範囲等は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。

粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。なお、粘着剤層は、偏光子の少なくとも一方の面上で偏光子と接して形成されていればよく、偏光子の片面のみに粘着剤層が形成される態様、偏光子の両面に粘着剤層が形成される態様が挙げられる。

また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。

上記のようにして得られる本発明の粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。

液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．０５〜３ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍである。上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、基板に対する密着性（基板に対する粘着剤組成物の濡れ性）に優れている。

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。

〔ＧＰＣ〕
（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ ＨｘＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準ポリスチレン換算
［合成例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メチルアクリレート２０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２部、アクリル酸３部、ｎ−ブチルアクリレート７６．８部、ノルマルドデシルメルカプタン０．０４５部および酢酸エチル溶媒１００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら６５℃に昇温した。次いで、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、６５℃で４時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４であった。

［合成例２〜８］
重合反応に用いたモノマー成分を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。結果を表１に示す。

［実施例１］
（１）粘着剤組成物の調製
合成例１で得られたポリマー溶液（固形分濃度３０質量％）と、当該溶液に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａ１ １００部（固形分量）に対して、イソシアネート系架橋剤として綜研化学（株）製「Ｌ−４５」（固形分濃度４５質量％）１２部（固形分量）と、シランカップリング剤として信越化学工業（株）製「ＫＢＭ−４０３」（固形分１００質量％）０．２部とを混合し、さらに固形分濃度が２５質量％となるように酢酸エチル溶媒を加えて粘着剤組成物を得た。

（２）粘着シートの作製
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。

（３）粘着剤層付き偏光板の作製
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を有するシートを得た。当該シートの塗膜面と、偏光子であるポリビニルアルコールフィルムと偏光子保護膜であるトリアセチルセルロースフィルムとからなる２層構成（厚さ６０μｍ）の偏光板の、ポリビニルアルコールフィルム面とが接するように貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間静置して熟成させて、ＰＥＴフィルムと厚さ２０μｍの粘着剤層と偏光子と偏光子保護膜とを有する粘着剤層付き偏光板を得た。

［実施例２〜３、比較例１〜７］
実施例１において、ポリマー溶液を合成例２〜８で得られたポリマー溶液に変更し、および／または配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。

［評価］
〔ゲル分率〕
実施例・比較例で得られた粘着シートから、粘着剤約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤のゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤採取重量）×１００（％）
〔貯蔵弾性率〕
実施例・比較例で得られた粘着シートにおいて、厚さ２０μｍの粘着剤層同士を２３℃／５０％ＲＨ環境下で複数回貼り合わせ、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理して、厚さ１．０ｍｍの粘着剤層を作製した。この厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲−４０〜１６０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定し、温度２３℃および８５℃における貯蔵弾性率を決定した。

〔粘着力の測定〕
実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持した。次いで２３℃／５０％ＲＨ環境下に１時間放置した後、ガラス板面に対して９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で偏光板端部を引っ張り、粘着力（剥離強度）を測定した。

〔密着力の測定〕
実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片の偏光子保護膜を指で擦り、以下の基準で密着性の観察を行った。

ＡＡ：偏光子から粘着剤層の剥がれが確認されなかった
ＢＢ：偏光子から粘着剤層の細かい剥がれが確認された
ＣＣ：偏光子から粘着剤層の明らかな剥がれが確認された
〔耐久性試験（耐熱性・耐湿熱性試験）〕
実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ０．５ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度８０℃の条件下（耐熱性）または温度６０℃／湿度９０％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置し、以下の基準で発泡、浮き、剥がれの発生を観察して評価した。

ＡＡ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が認められなかった
ＢＢ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が僅かに認められた
ＣＣ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が明らかに認められた
〔光漏れ試験〕
実施例・比較例で得られた２枚の粘着剤付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を３１０ｍｍ×３８５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ０．５ｍｍのガラス板の両側に互いに偏光軸が直交するように、かつ粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。この試験板を温度８０℃の条件下に５００時間放置して、以下の基準で光漏れの観察を行った。

ＡＡ：光漏れは観察されなかった
ＢＢ：光漏れが僅かに観察された
ＣＣ：光漏れが明らかに観察された

Claims (6)

1. （Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）を１０〜３０質量％と、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーを含む架橋性官能基含有モノマー（ａ２）を０．１〜５質量％とを含むモノマー成分を共重合して得られ、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される重量平均分子量が６０万以下であり、ガラス転移温度が−８０〜０℃である（メタ）アクリル系共重合体と、
   （Ｂ）イソシアネート系架橋剤と
   を含有し、
   共重合体（Ａ）１００質量部に対して、架橋剤（Ｂ）を１０〜４０質量部含有し、
   偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられる
   ことを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
2. 請求項１に記載の粘着剤組成物より形成された偏光板用粘着剤層。
3. ２３℃における貯蔵弾性率が０．５０ＭＰａ以上であり、
   ８５℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上である、
   請求項２に記載の偏光板用粘着剤層。
4. ゲル分率が８０質量％以上である、請求項２または３に記載の偏光板用粘着剤層。
5. 請求項２〜４のいずれか１項に記載の粘着剤層を有する偏光板用粘着シート。
6. 偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、請求項２〜４のいずれか１項に記載の粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板。