CN107148587B - 偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够形成耐久性优异的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物，所述粘合剂层可适用于通常形成在偏振元件两面上的偏振元件保护膜中的至少一方被省去的结构。所述偏振片用粘合剂组合物用于形成与偏振元件直接相接的粘合剂层，所述偏振片用粘合剂组合物含有(A)(甲基)丙烯酸类共聚物和(B)异氰酸酯类交联剂，所述(A)(甲基)丙烯酸类共聚物由包含10～30质量％的均聚物的玻璃化转变温度在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)和0.1～5质量％的包含含羟基单体和含羧基单体的含有交联性官能团的单体(a2)的单体成分共聚得到，且利用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量在60万以下，玻璃化转变温度为‑80℃～0℃，并且相对于共聚物(A)100质量份，含有10～40质量份的交联剂(B)。

Description

偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片
技术领域
本发明涉及偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片等。
背景技术
液晶晶胞具有液晶层被两枚基板(例如：玻璃板)所夹持的构造。构成液晶晶胞的基板表面上介由粘合剂层粘贴有偏振片。迄今，为了提高偏振片的力学性质和光学耐久性，通常采用在具有偏振性能的偏振元件两面上层叠三乙酰基纤维素等的偏振元件保护膜的结构。
近年来，希望实现液晶晶胞的薄型化和偏振片的薄型化，对于偏振片的薄型化要求，尝试省去形成在偏振元件两面上的偏振元件保护膜。然而，在粘合剂层与偏振元件直接接触的场合下，在高温·高湿热环境下，随着偏振元件的热收缩，粘合剂层会受到大的应力，存在发生偏振片剥离等不良情况的问题。
专利文献1中记载了一种在偏振元件的至少一面上设置有即使作为偏振元件保护膜也能够发挥作用的粘合剂层、且所述粘合剂层包含具有反应性官能团的丙烯酸共聚物和具有能够与所述反应性官能团反应的官能团的交联剂的反应产物而成的带粘合剂层的偏振片。然而，专利文献1的构成中，粘合剂层的耐热性·耐湿热性等并不充分，希望进一步改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2012-128099号公报
发明内容
本发明所要解决的技术问题
本发明所要解决的技术问题在于提供一种能够形成耐久性优异的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物，该粘合剂层可适用于通常形成在偏振元件两面上的偏振元件保护膜中的至少一方被省去的结构。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为解决上述技术问题而进行了深入研究。结果发现，通过使用具有以下特定构成的偏振片用粘合剂组合物能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。
本发明例如为以下的[1]～[6]。
[1]一种偏振片用粘合剂组合物，其用于形成与偏振元件直接相接的粘合剂层，所述偏振片用粘合剂组合物含有(A)(甲基)丙烯酸类共聚物和(B)异氰酸酯类交联剂，所述(A)(甲基)丙烯酸类共聚物由包含10～30质量％的均聚物的玻璃化转变温度在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)和0.1～5质量％的包含含羟基单体和含羧基单体的含有交联性官能团的单体(a2)的单体成分共聚得到，且利用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量在60万以下，玻璃化转变温度为-80℃～0℃，并且相对于共聚物(A)100质量份，含有10～40质量份的交联剂(B)。
[2]一种偏振片用粘合剂层，其由[1]中所述的粘合剂组合物形成。
[3]如[2]中所述的偏振片用粘合剂层，其中，23℃下的储能模量在0.50MPa以上，85℃下的储能模量在0.10MPa以上。
[4]如[2]或[3]中所述的偏振片用粘合剂层，其中，凝胶分数在80质量％以上。
[5]一种偏振片用粘合片，其具有[2]～[4]中任一项所述的粘合剂层。
[6]一种带粘合剂层的偏振片，其具有直接层叠在偏振元件的至少一面上的[2]～[4]中任一项所述的粘合剂层。
发明的效果
通过本发明，能够提供一种能够形成耐久性优异的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物，该粘合剂层可适用于通常形成在偏振元件两面上的偏振元件保护膜中的至少一方被省去的结构。另外，还可提供由所述组合物形成的偏振片用粘合剂层、具有所述粘合剂层的偏振片用粘合片、以及具有所述粘合剂层的带粘合剂层的偏振片。
具体实施方式
下面，对本发明的偏振片用粘合剂组合物、偏振片用粘合剂层、偏振片用粘合片以及带粘合剂层的偏振片进行说明。下文中，将本发明的偏振片用粘合剂组合物、偏振片用粘合剂层和偏振片用粘合片也分别称为“粘合剂组合物”、“粘合剂层”和“粘合片”。
[偏振片用粘合剂组合物]
本发明的偏振片用粘合剂组合物含有在下文中说明的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和异氰酸酯类交联剂(B)。上述组合物根据需要还可含有选自硅烷偶联剂(C)和防静电剂(D)中的至少一种，还可以含有有机溶剂(E)。
[(甲基)丙烯酸类共聚物(A)]
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是均聚物的玻璃化转变温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)与包含含羟基单体和含羧基单体的含有交联性官能团的单体(a2)的单体成分的共聚物，由上述单体成分共聚得到。上述共聚物(A)通常具有来自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元和来自含有交联性官能团的单体(a2)的结构单元。
本说明书中将丙烯酸和甲基丙烯酸统称而记作“(甲基)丙烯酸”。另外，将聚合物中所包含的来自某单体a的结构单元记作“单体a单元”。此外，将(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)和含有交联性官能团的单体(a2)也分别称为“单体(a1)”和“单体(a2)”。
(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)可采用《聚合物手册(Polymer Handbook)》第四版(Wiley-Interscience 2003)中所记载的数值。
《(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)》
单体(a1)是均聚物的Tg在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。均聚物的Tg为0～200℃的所述单体是优选的，均聚物的Tg为0～50℃的所述单体是更优选的。
通过使用由均聚物的Tg高的单体(a1)共聚得到的共聚物(A)并大量使用异氰酸酯类交联剂(B)，能够形成常温(23℃)和高温(85℃)下的储能模量高的粘合剂层。因此，在将粘合剂层直接层叠在偏振元件上之际，该粘合剂层的储能模量高，从而能够抑制高温·高湿热环境下因偏振元件的热收缩而引起的粘合剂层翘起或剥离这样的现象。
作为单体(a1)，可例举例如以CH2＝CR1-COOR2表示的化合物中均聚物的Tg在0℃以上的化合物。式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳数为1～16的烷基。所述烷基的碳数优选为1～4。
作为单体(a1)，可例举例如：丙烯酸甲酯(8℃)、丙烯酸丙酯(3℃)、丙烯酸叔丁酯(43℃)、丙烯酸戊酯(22℃)、丙烯酸十四烷基酯(24℃)、丙烯酸十六烷基酯(35℃)等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯(105℃)、甲基丙烯酸乙酯(65℃)、甲基丙烯酸丙酯(35℃)、甲基丙烯酸异丙酯(81℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(118℃)、甲基丙烯酸正丁酯(20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(48℃)、甲基丙烯酸十六烷基酯(15℃)等甲基丙烯酸烷基酯。括号内的数值表示各单体的均聚物的Tg。
单体(a1)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
形成共聚物(A)的单体成分100质量％中，单体(a1)的用量为10～30质量％，优选为15～25质量％，更优选为18～22质量％。通过用大量异氰酸酯类交联剂(B)使由上述范围内的单体(a1)共聚得到的共聚物(A)固化，能够形成储能模量高的粘合剂层。
《含有交联性官能团的单体(a2)》
形成共聚物(A)的单体成分还包含含有能够与异氰酸酯类交联剂(B)反应的交联性官能团的单体、即含有交联性官能团的单体(a2)。
作为含有交联性官能团的单体(a2)，可以例举例如含羟基单体、含酸基单体、含氨基单体、含酰胺基单体、含氮系杂环单体、含氰基单体。作为本说明书中的酸基，可例举例如羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基。
本发明中，作为单体(a2)，至少并用含羟基单体和含羧基单体。单体(a2)优选为含羟基单体和含羧基单体。
储能模量高的粘合剂层存在对偏振元件的密合性(粘合剂组合物对偏振元件的润湿性)下降的情况。本发明中，由于共聚物(A)是通过并用含羟基单体和含羧基单体使它们共聚而得到的，能够抑制所得粘合剂层的密合性(润湿性)下降。
作为含羟基单体(但从含羟基单体中排除具有羧基的单体)，可例举例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可例举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯。(甲基)丙烯酸羟烷酯中羟烷基的碳数通常为2～8，优选为2～6。
作为含羧基单体，可以例举例如：(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、丁二酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、单(甲基)丙烯酸ω-羧基聚已内酯等含有羧基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富马酸、马来酸。
作为含酸酐基单体，可例举例如马来酸酐、衣康酸酐。作为含磷酸基单体，可例举在侧链上具有磷酸基的(甲基)丙烯酸类单体，作为含硫酸基单体，可例举在侧链上具有硫酸基的(甲基)丙烯酸类单体。
作为含氨基单体，可例举例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯。作为含酰胺基单体，可例举例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺。作为含氮系杂环单体，可例举例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺。作为含氰基单体，可例举例如氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。
单体(a2)既可使用两种以上，也可使用三种以上。
形成共聚物(A)的单体成分100质量％中，含有交联性官能团的单体(a2)的用量为0.1～5质量％，优选为1～5质量％，更优选为2～4质量％。如果单体(a2)的用量在上述上限值以下，则由共聚物(A)和交联剂(B)形成的交联密度不会变得过高，能够得到应力缓和特性优异的粘合剂层。如果单体(a2)的用量在上述下限值以上，则能够有效地形成交联结构，得到在常温下具有适当强度的粘合剂层。
含羧基单体的用量相对于含羟基单体100质量份优选为300～2400质量份，更优选为500～2200质量份，进一步优选为800～2000质量份。
《其它单体》
从维持作为粘合剂的润湿性的观点考虑，形成共聚物(A)的单体成分优选还包含均聚物的Tg低于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)。即，所述共聚物(A)优选还具有来自(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)的结构单元。将(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)也称为“单体(a3)”。
作为单体(a3)，可例举例如以CH2＝CR3-COOR4表示的化合物中均聚物的Tg低于0℃的化合物。式中，R3为氢原子或甲基，R4为碳数为2～16的烷基。所述烷基的碳数更优选为2～8。
作为单体(a3)，可例举例如：丙烯酸乙酯(-24℃)、丙烯酸异丙酯(-3℃)、丙烯酸正丁酯(-50℃)、丙烯酸异丁酯(-40℃)、丙烯酸己酯(-57℃)、丙烯酸辛酯(-65℃)、丙烯酸异辛酯(-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(-70℃)、丙烯酸壬酯(-58℃)、丙烯酸十二烷基酯(-3℃)等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸戊酯(-5℃)、甲基丙烯酸己酯(-5℃)、甲基丙烯酸辛酯(-20℃)、甲基丙烯酸异辛酯(-45℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10℃)、甲基丙烯酸异癸酯(-41℃)、甲基丙烯酸十二烷基酯(-65℃)、甲基丙烯酸十四烷基酯(-72℃)等甲基丙烯酸烷基酯。括号内的数值表示各单体的均聚物的Tg。
形成共聚物(A)的单体成分100质量％中，从维持作为粘合剂的润湿性的观点考虑，单体(a3)的用量优选为65～89.9质量％，更优选为70～84质量％，进一步优选为75～80质量％。
进而，形成共聚物(A)的单体成分在不损害共聚物(A)的物性的范围内还可含有例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯(アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート)、含有脂环式基团或芳环的(甲基)丙烯酸酯等其它(甲基)丙烯酸酯。即，所述共聚物(A)还可具有来自所述其它(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
作为单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯，可例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。
作为含有脂环式基团或芳环的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。通过使用含有芳环的(甲基)丙烯酸酯，能够提高粘合剂层的耐漏光性能。
形成共聚物(A)的单体成分100质量％中，上述其它(甲基)丙烯酸酯的总用量优选在40质量％以下，更优选在20质量％以下。
另外，形成共聚物(A)的单体成分在不损害共聚物(A)的物性的范围内还可含有例如苯乙烯类单体、乙酸乙烯酯等共聚性单体。即，所述共聚物(A)还可具有来自所述共聚性单体的结构单元。
作为苯乙烯类单体，可以例举例如：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基甲苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯。
形成共聚物(A)的单体成分100质量％中，上述共聚性单体的总用量优选在40质量％以下，更优选在20质量％以下。
其它单体可单独使用一种，也可使用两种以上。
《(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造条件》
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造条件没有特别限定，可通过例如溶液聚合法来制造。具体而言，是将聚合溶剂和单体成分以及根据需要而使用的链转移剂装入反应容器内，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，反应起始温度设定为通常40～100℃、优选50～80℃，使反应体系维持在通常50～90℃、优选70～90℃的温度下反应4～20小时。另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、单体成分、聚合溶剂。
共聚物(A)可通过例如使上述单体成分共聚而得到，既可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。其中，无规共聚物是优选的。
作为聚合溶剂，可例举例如：苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷(dioxane)、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃类；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。这些聚合溶剂可单独使用一种，也可使用两种以上。
作为链转移剂，可例举例如正十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚体。通过使用链转移剂，能够控制所制得的共聚物(A)的分子量。这些链转移剂可单独使用一种，也可使用两种以上。
相对于形成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的单体成分100质量份，链转移剂可以通常0.1质量份以下、优选0.01～0.09质量份范围内的量使用。
作为聚合引发剂，可例举例如偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂。具体而言，可例举2,2'-偶氮二异丁腈等偶氮化合物，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物。其中，优选偶氮化合物。作为偶氮化合物，可例举例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己-1-腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、二盐酸化2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)、2,2'-偶氮二(N,N'-二亚甲基异丁脒)、2,2'-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2'-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)。这些聚合引发剂可单独使用一种，也可使用两种以上。
相对于形成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的单体成分100质量份，聚合引发剂以通常0.01～5质量份、优选0.1～3质量份范围内的量使用。
《(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的物性和含量》
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的利用凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计在60万以下，优选为30万～58万，更优选为40万～55万。
储能模量高的粘合剂层存在对偏振元件的密合性(粘合剂组合物对偏振元件的润湿性)下降的情况。本发明中，由于共聚物(A)的Mw在上述范围内，能够抑制所得粘合剂层的密合性(润湿性)下降。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的利用GPC法测定的分子量分布(Mw/Mn)通常在10以下，优选为1～5，更优选为1～3。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg)可由例如构成该共聚物的单体单元及其含有比例根据Fox公式算出。例如，可以按照由Fox公式求得的玻璃化转变温度(Tg)达到通常-80～0℃、优选-60～-30℃的条件来合成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。通过使用具有这样的玻璃化转变温度(Tg)的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，能够得到常温下粘合性优异的粘合剂组合物。
Fox公式：
1/Tg＝(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+……+(Wm/Tgm)
W1+W2+……+Wm＝1
式中，Tg为(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的玻璃化转变温度(单位：K)，Tg1、Tg2、……、Tgm为由各单体构成的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)，W1、W2、……、Wm为来自各单体的结构单元的上述共聚物(A)中的重量分数。作为来自各单体的结构单元的重量分数，可使用共聚物合成时各单体相对于全部单体的投料比例。
上述Fox公式中由各单体构成的均聚物的玻璃化转变温度可使用例如《聚合物手册》第四版(Wiley-Interscience 2003)中所记载的数值。
本发明的粘合剂组合物中，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的含量在该组合物中除有机溶剂(E)以外的固体成分100质量％中通常为60～90质量％，更优选为70～89.9质量％，特别优选为80～89.5质量％。如果(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的含量在上述范围内，则能够取得作为粘合剂的性能的平衡，且粘合特性优异。
[异氰酸酯类交联剂(B)]
本发明的粘合剂组合物还含有异氰酸酯类交联剂(B)。
作为异氰酸酯类交联剂(B)，通常使用1分子中异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯化合物。通过利用异氰酸酯类交联剂(B)使(甲基)丙烯酸类共聚物(A)交联，能够形成交联体(网状聚合物)。
异氰酸酯类交联剂(B)的异氰酸酯基数通常在2以上，优选为2～8，更优选为3～6。如果异氰酸酯基数在上述范围内，则在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与异氰酸酯类交联剂(B)的交联反应效率这点上、以及在保持粘合剂层的柔软性这点上是优选的。
作为1分子中异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可以例举例如脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯。作为脂族二异氰酸酯，可例举亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4～30的脂族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可例举异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等碳数为7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳族二异氰酸酯，可例举例如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8～30的芳族二异氰酸酯
作为1分子中异氰酸酯基数在3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。具体而言，可例举2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、4,4',4”-三苯甲烷三异氰酸酯。
另外，作为异氰酸酯类交联剂(B)，可例举例如异氰酸酯基数在2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与2分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)、聚合物。作为上述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇可例举例如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元以上的醇；高分子量多元醇可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇。
这样的异氰酸酯化合物可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(例如甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯。
从提高粘合剂层的耐漏光性能的观点考虑，优选使用具有苯核的化合物作为异氰酸酯类交联剂(B)。例如，可例举芳族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯的多聚体或衍生物、聚合物、芳族聚异氰酸酯。
异氰酸酯类交联剂(B)中，在能够提高熟化性和耐漏光性能这点上，优选三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(综研化学株式会社(綜研化学社)制造的L-45，综研化学株式会社制造的TD-75等)、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业株式会社(日本ポリウレタン工業(株))制造的2050等)。
异氰酸酯类交联剂(B)可单独使用一种，也可使用两种以上。
本发明的粘合剂组合物中，异氰酸酯类交联剂(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份为10～40质量份，优选为10～15质量份。如果该含量在上述范围内，则能够形成硬质性高的粘合剂层，能够抑制偏振元件热收缩时发生粘合剂层翘起或剥离这样的现象。
[硅烷偶联剂(C)]
本发明的偏振片用粘合剂组合物优选还含有硅烷偶联剂(C)。硅烷偶联剂(C)使粘合剂层与玻璃板等被粘体牢固粘接，有助于防止高湿热环境下的剥离。
作为硅烷偶联剂(C)，可例举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；3-氯代丙基三甲氧基硅烷等含有卤素的硅烷偶联剂。
本发明的粘合剂组合物中，硅烷偶联剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份通常在1质量份以下，优选为0.01～1质量份，进一步优选为0.05～0.5质量份。如果含量在上述范围内，则具有防止高湿热环境下偏振片剥离、或高温环境下硅烷偶联剂(C)渗出的倾向。
[防静电剂(D)]
可为了例如降低由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻值而使用防静电剂(D)。作为防静电剂(D)，可例举例如表面活性剂、离子化合物、导电性聚合物。
作为表面活性剂，可例举例如：季铵盐类、酰胺季铵盐类、吡啶盐类、具有伯氨基～叔氨基等阳离子型基团的阳离子型表面活性剂；具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基等阴离子型基团的阴离子型表面活性剂；烷基甜菜碱类、烷基咪唑鎓甜菜碱类、过氧化烷基胺类、氨基酸硫酸酯类等两性表面活性剂；脂肪酸甘油酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、N-羟乙基-N-2-羟烷基胺类、烷基二乙醇酰胺类等非离子型表面活性剂。
另外，表面活性剂还可例举具有聚合性基团的反应型乳化剂，还可使用使含有上述表面活性剂或反应型乳化剂的单体成分高分子量化而得到的聚合物类表面活性剂。
离子化合物由阳离子部分和阴离子部分构成，在室温下(23℃/50％RH)可呈固态或液态中的任一种。
构成离子化合物的阳离子部分既可以是无机类阳离子或有机类阳离子中的任一者，也可以是两者。无机类阳离子优选碱金属离子和碱土类金属离子，更优选防静电性优异的Li+、Na+和K+。作为有机类阳离子，可例举例如吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷酮阳离子、吡咯啉阳离子、吡咯阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、二氢化吡唑阳离子(ピラゾリニウムカチオン)、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基膦阳离子以及它们的衍生物。
作为构成离子化合物的阴离子部分，只要是能够与阳离子部分离子键合而形成离子化合物的物质则没有特别限定。具体而言，可例举F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-和(CF3SO2)(CF3CO)N-。其中，含有氟原子的阴离子因能够提供低熔点的离子化合物而优选，尤其优选(F2SO2)2N-和(CF3SO2)2N-。
离子化合物优选双三氟甲磺酰亚胺锂、双二氟磺酰亚胺锂、三(三氟甲磺酰基)甲烷锂、双三氟甲磺酰亚胺钾、双二氟磺酰亚胺钾、1-乙基吡啶六氟磷酸盐、1-丁基吡啶六氟磷酸盐、1-己基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶二氟磺酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶双三氟甲磺酰亚胺、(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双三氟甲磺酰亚胺、1-辛基吡啶氟硫酰亚胺(1-オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド)、1-辛基-3-甲基吡啶、三氟硫酰亚胺(トリフルオロスルホニウムイミド)。
作为导电性聚合物，可例举例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯以及它们的衍生物。
本发明的粘合剂组合物中，防静电剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份通常在3质量份以下，优选为0.01～3质量份，更优选为0.05～2.5质量份。
[有机溶剂(E)]
本发明的粘合剂组合物为了调节其涂布性而优选含有有机溶剂(E)。有机溶剂可例举(甲基)丙烯酸类共聚物(A)一栏中说明的聚合溶剂。例如，可将上述共聚得到的含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚合溶剂的聚合物溶液与异氰酸酯类交联剂(B)混合来调制粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物中，有机溶剂(E)的含量通常为50～90质量％，优选为60～85质量％。
另外，本说明书中的“固体成分”是指粘合剂组合物中所含有的成分中除了上述有机溶剂(E)以外的全部成分，“固体成分浓度”是指上述固体成分相对于粘合剂组合物100质量％的比例。
[添加剂]
本发明的粘合剂组合物除了上述成分以外，在不损害本发明效果的范围内，还可含有选自抗氧化剂、光稳定剂、防金属腐蚀剂、增粘剂、增塑剂、交联促进剂、上述(A)以外的(甲基)丙烯酸类聚合物以及返工剂(リワーク剤)中的一种或两种以上。
[偏振片用粘合剂组合物的调制]
本发明的粘合剂组合物可通过用迄今公知的方法对(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与异氰酸酯类交联剂(B)以及根据需要而使用的其它成分进行混合来调制。可例举例如向合成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)之际所得到的含有该聚合物的聚合物溶液中掺合异氰酸酯类交联剂(B)和根据需要而使用的其它成分。
本发明的粘合剂组合物用于形成与偏振元件直接相接的粘合剂层。例如，所述组合物适用于构成液晶晶胞的基板、例如玻璃板与偏振元件之间的贴合。
[偏振片用粘合剂层]
本发明的偏振片用粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。通过使用本发明的粘合剂组合物，能够形成具有以下储能模量特性的粘合剂层。
本发明的粘合剂层的23℃下的储能模量(G'1)优选在0.50MPa以上，更优选为0.60～1.50MPa，特别优选为0.70～1.20MPa；85℃下的储能模量(G'2)优选在0.10MPa以上，更优选为0.20～0.80MPa，特别优选为0.30～0.50MPa。
上述储能模量是通过例如对上述粘合剂层之间进行多次贴合，制作厚度约为1.0mm的层叠体，由对该层叠体测得的动态粘弹性谱图所算出的值。
23℃下的储能模量(G'1)在上述范围内使得本发明的粘合剂层的常温下的硬质性优异、加工性提高。例如，在对粘合剂层进行裁切之际，能够防止粘合剂附着在裁切刀刃上或粘合剂层的拉丝等问题。
直接层叠在偏振元件上的粘合剂层在高温·高湿热环境下伴随偏振元件的热收缩而受到大的应力，容易发生从偏振片上翘起或剥离等不良情况。85℃下的储能模量(G'2)在上述范围内使得即使在偏振元件发生热收缩之际也能够防止这样的不良情况。
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层从抑制偏振片扭曲、凝聚力、粘接力、再剥离性的观点考虑，凝胶分数优选在80质量％以上，更优选为80～98质量％，进一步优选为85～95质量％。如果凝胶分数在上述范围内，则粘合剂层展现出优异的耐久性。
本发明的粘合剂层可通过例如进行上述粘合剂组合物中的交联反应来得到，具体是可通过用异氰酸酯类交联剂(B)使(甲基)丙烯酸类共聚物(A)交联来得到。
粘合剂层的形成条件例如如下所述。将本发明的粘合剂组合物涂布在支承体上，温度根据溶剂种类而异，但通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常为1～10分钟、优选为2～7分钟的干燥而去除溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚通常为5～75μm，优选为10～50μm。
粘合剂层优选在以下条件下形成。将本发明的粘合剂组合物涂布在支承体上，在上述条件下形成的涂膜上粘贴覆盖膜之后，在通常5～60℃、优选15～40℃且通常30～70％RH、优选40～70％RH的环境下养护通常3天以上、优选7～10天。如果在上述那样的熟化条件下进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。
作为粘合剂组合物的涂布方法，可使用公知的方法，例如通过旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂法、模涂法、凹版涂法等来形成规定厚度的涂布·干燥方法。
作为支承体和覆盖膜，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。
[偏振片用粘合片]
本发明的偏振片用粘合片具有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。作为粘合片，可例举例如仅具有上述粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材两面上的上述粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材一面上的上述粘合剂层的单面粘合片、以及这些粘合片在粘合剂层的不与基材接触的面上粘贴有经过剥离处理的覆盖膜的粘合片。
作为基材和覆盖膜，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。
粘合剂层的形成条件与[偏振片用粘合剂层]一栏中所记载的条件相同。
粘合剂层的膜厚从维持粘合性能的观点考虑通常为5～75μm，优选为10～50μm。基材和覆盖膜的膜厚没有特别限定，但通常为10～125μm，优选为25～75μm。
[带粘合剂层的偏振片]
本发明的带粘合剂层的偏振片具有直接层叠在偏振元件的至少一面上的由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。此外，本说明书中，“偏振片”以包含“偏振膜”的含义使用。
作为偏振片，可使用迄今公知的偏振膜。可例举例如偏振元件本身、具有偏振元件和配置在偏振元件上的偏振元件保护膜的多层膜。本发明中，由于上述粘合剂层以与偏振元件直接相接的方式配置，可例举仅在偏振元件的单面上配置偏振元件保护膜的构成、偏振元件两面上均未配置偏振元件保护膜的构成。
作为偏振元件，可例举例如使由聚乙烯醇类树脂构成的膜中含有偏振成分后将其拉伸而得到的拉伸膜。作为聚乙烯醇类树脂，可例举例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作为偏振成分，可例举例如碘或二色性染料。
作为偏振元件保护膜，可例举例如由热塑性树脂构成的膜。作为热塑性树脂，可例举例如三乙酰基纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及选自这些树脂中的两种以上的混合物。
偏振片的厚度通常为10～200μm，优选为50～100μm。本发明中，能够省去形成在偏振元件上的偏振元件保护膜，因而能够使偏振片薄型化。
本发明中，上述粘合剂层以与偏振元件直接相接的方式形成。作为本发明的带粘合剂层的偏振片，可例举例如以下构成：偏振元件保护膜、偏振元件和上述粘合剂层依次层叠而成的构成；上述粘合剂层、偏振元件保护膜、偏振元件和上述粘合剂层依次层叠而成的构成；上述粘合剂层、偏振元件和上述粘合剂层依次层叠而成的构成。在这些构成中，粘合剂层上还可配置上述覆盖膜作为最外层。
在偏振元件表面形成粘合剂层的方法没有特别限制，可例举使用直接棒涂法等在偏振元件表面上涂布上述粘合剂组合物后使其干燥和熟化的方法、将本发明的偏振片用粘合片所具有的粘合剂层转印至偏振元件表面后使其熟化的方法。干燥和熟化条件或凝胶分数的范围等与[偏振片用粘合剂层]一栏中所记载的条件相同。
粘合剂层的厚度以干燥膜厚计通常为5～75μm，优选为10～50μm。此外，粘合剂层在偏振元件的至少一面上与偏振元件相接而形成即可，可例举粘合剂层仅形成于偏振元件单面上的形态、粘合剂层形成于偏振元件两面上的形态。
另外，还可以在上述偏振片上层叠例如保护层、防眩层、相位差层、视野角改善层等具有其它功能的层。
通过将按照上述方式得到的本发明的带粘合剂层的偏振片设置在液晶晶胞的基板表面上来制造液晶元件。这里的液晶晶胞具有液晶层被两枚基板所夹持的构造。
具有液晶晶胞的基板可例举例如玻璃板。基板的厚度通常为0.05～3mm，优选为0.2～1mm。使用上述粘合剂组合物形成的粘合剂层对基板的密合性(粘合剂组合物对基板的润湿性)优异。
[实施例]
下面，基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限于这些实施例。以下实施例等的记载中，如无特别说明，“份”表示“质量份”。
[GPC]
对于(甲基)丙烯酸类共聚物，利用凝胶渗透色谱法(GPC法)、以下述条件求出重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
·测定装置：HLC-8320GPC(东曹株式会社(東ソー(株))生产)
·GPC柱的构成：以下的4连柱(全部由东曹株式会社生产)
(1)TSKgel HxL-H(保护柱)
(2)TSKgel GMHxL
(3)TSKgel GMHxL
(4)TSKgel G2500HxL
·流速：1.0毫升/分钟
·柱温：40℃
·试样浓度：1.5％(w/v)(用四氢呋喃稀释)
·流动相溶剂：四氢呋喃
·换算成标准聚苯乙烯
[合成例1]
向具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入20份丙烯酸甲酯、0.2份丙烯酸2-羟乙酯、3份丙烯酸、76.8份丙烯酸正丁酯、0.045份正十二烷基硫醇和100份乙酸乙酯溶剂，一边导入氮气一边升温至65℃。然后，加入0.1份2,2'-偶氮二异丁腈，在氮气气氛中于65℃下进行4小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯进行稀释，制得固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。所得到的(甲基)丙烯酸类共聚物A1的重均分子量(Mw)为52万，分子量分布(Mw/Mn)为2.4。
[合成例2～8]
除了将聚合反应中所使用的单体成分变更为表1中所记载的内容以外，按照与合成例1相同的方式进行合成，制得固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0001278488660000191
[实施例1]
(1)粘合剂组合物的调制
将由合成例1得到的聚合物溶液(固体成分浓度为30质量％)、相对于该溶液中所含有的(甲基)丙烯酸类共聚物A1 100份(固体成分量)为12份(固体成分量)的作为异氰酸酯类交联剂的综研化学株式会社制造的“L-45”(固体成分为45质量％)、和0.2份作为硅烷偶联剂的信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制造的“KBM-403”(固体成分为100质量％)进行混合，再加入乙酸乙酯溶剂至固体成分浓度达到25质量％，得到粘合剂组合物。
(2)粘合片的制作
在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上，将上述(1)得到的粘合剂组合物消泡后用刮刀涂布，在90℃下干燥3分钟，形成干燥膜厚为20μm的涂膜。在涂膜的上述PET膜的粘贴面的反面上再贴合经过剥离处理的PET膜，在23℃/50％RH环境下静置7天进行熟化后，得到具有被2枚PET膜所夹持的厚度为20μm的粘合剂层的粘合片。
(3)带粘合剂层的偏振片的制作
在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上，将上述(1)得到的粘合剂组合物消泡后用刮刀涂布，在90℃下干燥3分钟，形成具有干燥膜厚为20μm的涂膜的片材。以使该片材的涂膜面与由作为偏振元件的聚乙烯醇膜和作为偏振元件保护膜的三乙酰基纤维素膜构成的双层构成(厚度为60μm)的偏振片的聚乙烯醇膜一面相接的方式进行贴合，在23℃/50％RH的条件下静置7天进行熟化后，得到具有PET膜、厚度为20μm的粘合剂层、偏振元件和偏振元件保护膜的带粘合剂层的偏振片。
[实施例2～3、比较例1～7]
除了将实施例1中的聚合物溶液变更为由合成例2～8得到的聚合物溶液、以及/或者将掺合组成变更为表2中所记载的内容以外，按照与实施例1相同的方式得到粘合剂组合物、粘合片和带粘合剂层的偏振片。
[评价]
[凝胶分数]
从实施例·比较例中所得到的粘合片中采集约0.1g的粘合剂置于试样瓶中，加入30mL的乙酸乙酯后震荡4小时，然后用200目的不锈钢制金属网对该试样瓶的内容物进行过滤，在100℃下对金属网上的残留物进行2小时的干燥后测定干燥重量。根据下式求出粘合剂的凝胶分数。
·凝胶分数(％)＝(干燥重量/粘合剂采集重量)×100(％)
[储能模量]
将实施例·比较例中所得到的粘合片中厚度为20μm的粘合剂层之间在23℃/50％RH的环境下进行多次贴合，在50℃/5个大气压的高压釜中处理20分钟，制成厚度为1.0mm的粘合剂层。通过使用安东帕公司(Anton Paar)制造的“Physica MCR300”，按照基于JISK7244的动态粘弹性测定方法(条件为温度范围-40～160℃，升温速度3.67℃/分钟，频率1Hz)来测定该厚度为1.0mm的粘合剂层的粘弹性谱图，确定温度为23℃和85℃下的储能模量。
[粘合力的测定]
将实施例·比较例中所得到的带粘合剂层的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体)裁切成70mm×25mm的尺寸，制成试验片。将PET膜从试验片上剥离，用层压辊将由粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体以使粘合剂层与玻璃板相接的方式贴合至2mm的玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟。然后，在23℃/50％RH环境下放置1小时之后，沿着相对于玻璃板表面为90°的方向以300毫米/分钟的速度对偏振片端部进行拉扯，测定粘合力(剥离强度)。
[密合力的测定]
将实施例·比较例中所得到的带粘合剂层的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体)裁切成70mm×25mm的尺寸，制成试验片。用手指刮擦试验片的偏振元件保护膜，按照以下基准对密合性进行观察。
AA：未发现粘合剂层从偏振元件上剥离
BB：发现粘合剂层略微从偏振元件上剥离
CC：发现粘合剂层明显从偏振元件上剥离
[耐久性试验(耐热性·耐湿热性试验)]
将实施例·比较例中所得到的带粘合剂层的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体)裁切成150mm×250mm的尺寸，制成试验片。将PET膜从试验片上剥离，用层压辊将由粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体以使粘合剂层与玻璃板相接的方式贴合至厚度为0.5mm的玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。制成两枚相同的试验板。将上述试验板在温度为80℃的条件下(耐热性)或温度为60℃/湿度为90％RH的条件下(耐湿热性)放置500小时，按照以下基准对发泡、翘起和剥离的发生进行观察并评价。
AA：未发现发泡、翘起、剥离等外观不良情况
BB：发现少量发泡、翘起、剥离等外观不良情况
CC：发现明显的发泡、翘起、剥离等外观不良情况
[漏光试验]
将实施例·比较例中所得到的2枚带粘合剂的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体)裁切成310mm×385mm的尺寸，制成试验片。将PET膜从试验片上剥离，用层压辊将由粘合剂层/偏振元件/偏振元件保护膜构成的层叠体以使偏振轴互相正交且粘合剂层与玻璃板相接的方式贴合至厚度为0.5mm的玻璃板的两侧上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。将该试验板在温度为80℃的条件下放置500小时，按照以下基准对漏光进行观察。
AA：未观察到漏光
BB：观察到少量漏光
CC：观察到明显的漏光
[表2]
Figure BDA0001278488660000231

Claims (6)

1.一种偏振片用粘合剂组合物，其用于形成与偏振元件直接相接的粘合剂层，
所述偏振片用粘合剂组合物含有(A)(甲基)丙烯酸类共聚物和(B)异氰酸酯类交联剂，
所述(A)(甲基)丙烯酸类共聚物由包含15～30质量％的均聚物的玻璃化转变温度在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)和0.1～5质量％的包含含羟基单体和含羧基单体的含有交联性官能团的单体(a2)的单体成分共聚得到，且利用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量在60万以下，玻璃化转变温度为-80℃～0℃，
所述(B)异氰酸酯类交联剂是三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物，并且，
相对于所述(A)(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，含有10～40质量份的作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物的所述(B)异氰酸酯类交联剂。
2.一种偏振片用粘合剂层，其由权利要求1所述的粘合剂组合物形成。
3.如权利要求2所述的偏振片用粘合剂层，其特征在于，
23℃下的储能模量在0.50MPa以上，
85℃下的储能模量在0.10MPa以上。
4.如权利要求2或3所述的偏振片用粘合剂层，其特征在于，凝胶分数在80质量％以上。
5.一种偏振片用粘合片，其具有权利要求2～4中任一项所述的粘合剂层。
6.一种带粘合剂层的偏振片，其具有直接层叠在偏振元件的至少一面上的权利要求2～4中任一项所述的粘合剂层。
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