JPWO2014024821A1 - アクリル樹脂フィルムおよび再帰反射シート - Google Patents

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Abstract

本発明の課題は、紫色を有するアクリル樹脂フィルム提供することにある。本発明は、アクリル樹脂（Ａ）と、赤色着色剤、青色着色剤及び紫色着色剤から選ばれる少なくとも１種からなる着色剤（Ｂ）と、を含有するアクリル樹脂組成物からなるアクリル樹脂フィルムであって、所定の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあるアクリル樹脂フィルムである。

Description

本発明は、紫色を有するアクリル樹脂フィルムに関する。また、本発明は、好ましくは再帰反射シートの表皮材として用いられるアクリル樹脂フィルムに関する。また、本発明は、前記アクリル樹脂フィルムを表皮材に用いた再帰反射シートに関する。
入射した光を光源方向に向けて反射させる再帰反射シートは従来からよく知られており、その再帰反射性および暗所における優れた視認性を利用して種々の分野で使用されている。
例えば、再帰反射シートを用いた道路標識、工事標識等の標識は、夜間等の暗所で走行する車両のヘッドライトの光源からの光を光源方向、即ち走行する車両の方向へ向けて反射させ、標識の視認者である車両の運転者に対して優れた視認性を提供し、明確な情報伝達を可能にするという優れた特性を有している。
上記の用途に使用される再帰反射シートとして、封入レンズ型再帰反射シートや、再帰反射性能が優れることからプリズムを用いたプリズム型再帰反射シート（例えば、三角錐型キューブコーナー再帰反射シート）の利用も年々拡大しつつある。
このような道路標識、工事標識等の標識として用いられる再帰反射シートの表皮材として着色されたアクリル樹脂フィルムを用いることによって、耐候性や視認性等の優れた特性を再帰反射シートに付与することができる。
再帰反射シート表皮用着色アクリル樹脂フィルムとしては、ＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が特定の範囲にある着色アクリル樹脂フィルムが開示されている（特許文献１および２）。
着色された再帰反射シートの色の種類としては、白、黄、赤、黄赤、緑、青があり、各色について、色度座標の範囲が規格に定められている。
特開２００５−１１２９８２号公報 特開２００８−２０８１９７号公報
しかしながら、これまで規格に定められていた色以外についての開発も望まれている。
本発明の課題は、紫色を有するアクリル樹脂フィルムを提供することにある。
前記課題は以下の本発明［１］〜［１５］のいずれかによって解決される。
［１］
アクリル樹脂（Ａ）と、赤色着色剤、青色着色剤及び紫色着色剤から選ばれる少なくとも１種からなる着色剤（Ｂ）と、を含有するアクリル樹脂組成物からなるアクリル樹脂フィルムであって、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあるアクリル樹脂フィルム。
測定条件：アクリル樹脂フィルムと標準白色板を重ね合わせ、アクリル樹脂フィルム側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
［２］
アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する着色剤（Ｂ）の含有量が、０．３〜３．０質量部である［１］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［３］
アクリル樹脂フィルムのヘーズが０．１０〜１０％である［１］又は［２］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［４］
着色剤（Ｂ）は、紫色染料を含む紫色着色剤を少なくとも含み、
アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する紫色染料の含有量が、０．５〜３．０質量部である［１］〜［３］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［５］
紫色染料の以下の測定条件における４０℃から２５０℃の間の熱重量減少が１．０％以下である［４］に記載のアクリル樹脂フィルム。
測定条件 試験雰囲気：不活性ガス雰囲気
試験温度：４０〜５００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
［６］
着色剤（Ｂ）は、青色顔料を含む青色着色剤、および／または赤色顔料を含む赤色着色剤を含み、
アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する青色顔料および／または赤色顔料の含有量が０．００１〜１．０質量部である［１］〜［５］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［７］
顔料の総量と、染料の総量との比［顔料の総量／染料の総量］が、１／３〜１／７０である［１］〜［６］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［８］
耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記範囲内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内である［１］〜［７］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［９］
［１］〜［８］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルムを有する再帰反射シートであって、該再帰反射シートのＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、前記範囲内にある再帰反射シート。
［１０］
再帰反射シートのＸＹＺ表色系でのＹ値が、１．５〜７．５である［９］に記載の再帰反射シート。
［１１］
反射素子層が、ビーズ形状のレンズまたはプリズム形状のレンズである［９］又は［１０］に記載の再帰反射シート。
［１２］
耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記記載の範囲内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内である［９］〜［１１］のいずれかに記載の再帰反射シート。
［１３］
反射素子層を有し、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にある再帰反射シート。
測定条件：再帰反射シートと標準白色板を重ね合わせ、反射素子層側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
［１４］
ＸＹＺ表色系でのＹ値が、１．５〜７．５である［１３］に記載の再帰反射シート。
［１５］
反射素子層が、ビーズ形状のレンズまたはプリズム形状のレンズである［１３］又は［１４］に記載の再帰反射シート。
本発明により、耐候性および透明性に優れた紫色を呈するアクリル樹脂フィルム、また、そのフィルムを用いた再帰反射シートを提供することが可能となる。
色度座標（ｘ，ｙ）における（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）そして最初の（０．１４５，０．０２５）の各座標を順に直線で結ぶことによって囲まれる領域を示す図である。 アクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）を示す図である。 本発明のアクリル樹脂フィルムを用いた再帰反射シートの色度座標（ｘ，ｙ）を示す図である。
＜＜アクリル樹脂（Ａ）＞＞
アクリル樹脂（Ａ）としては、例えば、下記のゴム含有重合体（Ａ−１）および／または熱可塑性重合体（Ａ−２）を用いることができる。
＜ゴム含有重合体（Ａ−１）＞
ゴム含有重合体（Ａ−１）は、アクリル酸アルキルおよび多官能性単量体を必須成分として含む単量体成分（Ａ−１−ａ）を重合して得られるゴム重合体（Ａ１ａ）の存在下に、メタクリル酸アルキルを必須成分として含む単量体成分（Ａ−１−ｂ）を重合して得られたゴム含有重合体である。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を示す。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中の必須成分であるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ−オクチルが挙げられる。これらの中で、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中の必須成分である多官能性単量体としては、例えば、共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する架橋性単量体が挙げられる。多官能性単量体としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール等のジ（メタ）アクリル酸アルキレングリコール；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌレート系単量体；メタクリル酸アリル等のα，β−不飽和カルボン酸；ジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のアクリル酸アルキルおよび多官能性単量体以外の単量体としては、例えば、メタクリル酸アルキル、またはこれら（アクリル酸アルキル、多官能性単量体）と共重合可能な二重結合を有する他の単量体（以下、「その他の単量体ａ」という）が挙げられる。
メタクリル酸アルキルとしては、例えば、アルキル基が直鎖状は分岐鎖状のものが挙げられる。
メタクリル酸アルキルの具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルおよびメタクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
その他の単量体ａとしては、例えば、アクリル酸低級アルコキシ、アクリル酸シアノエチル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸等のアクリル系単量体；スチレン、アルキル置換スチレン等の芳香族ビニル単量体；およびアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）は、連鎖移動剤を含むことができる。
上記の連鎖移動剤としては、例えば、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノールおよび四塩化炭素が挙げられる。これらは単独または二種以上を混合して使用できる。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタンが挙げられる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のアクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは４０〜９９．９質量％である。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のメタクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは０〜５９．９質量％である。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中のこれらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、好ましくは０〜３０質量％である。
単量体成分（Ａ−１−ａ）中の多官能性単量体の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％である。
ゴム重合体（Ａ１ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）は、ゴム含有重合体（Ａ−１）の柔軟性の点から、好ましくは２５℃未満、より好ましくは１０℃以下、最も好ましくは０℃以下である。ゴム重合体（Ａ１ａ）のＴｇは、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは−５０℃以上である。
なお、本発明において、Ｔｇはポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９）〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出した値をいう。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を製造する際の、単量体成分（Ａ−１−ａ）の使用量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性および柔軟性の点から、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％である。
ゴム含有重合体（Ａ−１）は、ゴム重合体（Ａ１ａ）の存在下に、メタクリル酸アルキルを主成分として含む単量体成分（Ａ−１−ｂ）を重合して得られたゴム含有重合体である。
単量体成分（Ａ−１−ｂ）は、メタクリル酸アルキルまたはアクリル酸アルキル以外に、これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体（以下、「その他の単量体ｂ」ともいう）を含むことができる。また、単量体成分（Ａ−１−ｂ）は、連鎖移動剤を含むことができる。連鎖移動剤としては、例えば、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のメタクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは５１〜１００質量％である。メタクリル酸アルキルとしては、単量体成分（Ａ−１−ａ）で挙げた物を用いることができる。
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のアクリル酸アルキルの含有量は、好ましくは０〜２０質量％である。アクリル酸アルキルとしては、単量体成分（Ａ−１−ａ）で挙げた物を用いることができる。
単量体成分（Ａ−１−ｂ）中のその他の単量体ｂの含有量は、好ましくは０〜４９質量％である。その他の単量体ｂとしては、その他の単量体ａと同じ物を用いることができる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を製造する際の、単量体成分（Ａ−１−ｂ）の使用量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性および柔軟性の点から、好ましくは２０〜９５質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。
単量体成分（Ａ−１−ｂ）を重合する前に、アクリル酸アルキル９．９〜９０質量％、メタクリル酸アルキル９．９〜９０質量％、これら（アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル）と共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜２０質量％、および多官能性単量体０．１〜１０質量％を含む単量体成分（Ａ−１−ｃ）を重合してもよい。また、単量体成分（Ａ−１−ｃ）は、連鎖移動剤を含むことができる。連鎖移動剤としては、例えば、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。
単量体成分（Ａ−１−ｃ）を重合して得られる重合体のＴｇとしては、アクリル樹脂フィルムの耐成形白化性の点で、ゴム状重合体（Ａ１ａ）のＴｇより高いことが好ましい。
単量体成分（Ａ−１−ｃ）の組成としては、単量体成分（Ａ−１−ａ）の組成と異なることが好ましい。単量体成分（Ａ−１−ａ）と単量体成分（Ａ−１−ｃ）の組成を異ならせることで、アクリル樹脂フィルムの耐成形白化性を良好にすることが容易である。
なお、重合体に関して言う「異なる組成」とは、重合体を形成する単量体の種類および含有量のうちの少なくとも１つが異なるものをいう。
単量体成分（Ａ−１−ｃ）から得られる重合体単独のＴｇの下限値は、耐熱性および柔軟性の点から、好ましくは１０℃以上である。また、単量体成分（Ａ−１−ｃ）から得られる重合体単独のＴｇの上限値は、製膜性および耐成形白化性の点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、最も好ましくは７０℃以下である。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を製造する際の、単量体成分（Ａ−１−ｃ）の使用量（単量体成分（Ａ−１−ａ）＋単量体成分（Ａ−１−ｂ）＋単量体成分（Ａ−１−ｃ）＝１００質量％）は、製膜性、耐成形白化性、耐熱性および柔軟性の点から、好ましくは０〜３５質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
＜ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造方法＞
ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造法としては、例えば、逐次多段乳化重合法が挙げられる。また、ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造法としては、例えば、ゴム状重合体（Ａ１ａ）の存在下に、必要に応じて単量体成分（Ａ−１−ｃ）を逐次多段乳化重合させた後に、単量体成分（Ａ−１−ｂ）重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法が挙げられる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を逐次多段乳化重合法で製造する方法としては、例えば、ゴム状重合体（Ａ１ａ）を得るための単量体成分（Ａ−１−ａ）、水および界面活性剤を混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合した後に、単量体成分（Ａ−１−ｃ）および単量体成分（Ａ−１−ｂ）をそれぞれ順に反応器に供給して重合する方法が挙げられる。
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ａ−１）を用いて得られるアクリル樹脂フィルムは、フィルム中のフィッシュアイ数が少ないという特性を有する点で、好ましい。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を逐次多段乳化重合法で製造する際に使用される界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系およびノニオン系の界面活性剤が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を混合して使用できる。
アニオン系の界面活性剤としては、例えば、ロジン石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；およびポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が挙げられる。
アニオン系の界面活性剤の市販品の具体例としては、三洋化成工業（株）製のエレミノールＮＣ−７１８、東邦化学工業（株）製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡおよびフォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ並びに花王（株）製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６およびラテムルＰ−０４０７（いずれも商品名）が挙げられる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）、水および界面活性剤を混合して乳化液を調製する方法としては、例えば、水中に単量体成分（Ａ−１−ａ）を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法；水中に界面活性剤を仕込んだ後に単量体成分（Ａ−１−ａ）を投入する方法；および単量体成分（Ａ−１−ａ）中に界面活性剤を仕込んだ後に水を投入する方法が挙げられる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）を水および界面活性剤と混合して乳化液を調製するための混合装置としては、例えば、攪拌翼を備えた攪拌機；ホモジナイザー、ホモミキサー等の強制乳化装置；および膜乳化装置が挙げられる。
上記の乳化液としては、単量体成分（Ａ−１−ａ）の油中に水滴が分散したＷ／Ｏ型、水中に単量体成分（Ａ−１−ａ）の油滴が分散したＯ／Ｗ型のいずれの分散体でも使用することができる。
なお、ゴム状重合体（Ａ１ａ）の重合方法としては、例えば単量体成分（Ａ−１−ａ）を一括で重合する方法、単量体成分（Ａ−１−ａ）を２以上に分けて、多段で重合する方法が挙げられる。多段で重合する場合の単量体成分（Ａ−１−ａ）は、同一成分の単量体成分を多段階で重合してもよいし、成分の異なる単量体成分を多段階で重合してもよい。
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスは、必要に応じて濾材を配した濾過装置を用いて処理することができる。この濾過処理は、ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスから重合中に発生したスケールの除去、または重合原料中若しくは重合中に外部から混入する夾雑物の除去に使用される。
上記の濾材を配した濾過装置としては、例えば、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステム、円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、該濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置および濾材が該濾材面に対して水平の円運動および垂直の振幅運動をする振動型濾過装置が挙げられる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）はゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスから回収することによって粉状物として得ることができる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスからゴム含有重合体（Ａ−１）を回収する方法としては、例えば、塩析または酸析による凝固方法、噴霧乾燥法および凍結乾燥法が挙げられる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）を、金属塩を用いた塩析処理による凝固法で回収する場合、最終的に得られたゴム含有重合体（Ａ−１）中への残存金属含有量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、残存金属含有量は微量であるほど好ましい。
上記の塩析処理における金属塩としてカルシウム、マグネシウム、ナトリウム等の水との親和性の強い金属塩を使用する場合には、ゴム含有重合体（Ａ−１）中の残存金属含有量を極力少なくすることにより、アクリル樹脂フィルムを沸騰水中に浸漬する際の白化現象を容易に抑制できる。
ゴム含有重合体（Ａ−１）中の単量体成分（Ａ−１−ａ）、単量体成分（Ａ−１−ｂ）および単量体成分（Ａ−１−ｃ）を重合する際に使用される重合開始剤としては公知のものを使用できる。重合開始剤の添加方法としては、例えば、水相、単量体相のいずれか片方に添加する方法または双方に添加する方法が挙げられる。
上記の重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ系開始剤および過酸化物またはアゾ系開始剤と酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。
レドックス系開始剤の具体例としては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩、ロンガリットおよびハイドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が挙げられる。ハイドロパーオキサイドとして、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドが具体的に挙げられる。
単量体成分（Ａ−１−ａ）を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合した後に、単量体成分（Ａ−１−ｃ）、および単量体成分（Ａ−１−ｂ）をそれぞれ順に反応器に供給して重合する方法でゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスを製造する場合、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩およびロンガリットを含む、重合容器内の水溶液を重合温度まで昇温した後に、単量体成分（Ａ−１−ａ）を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで、単量体成分（Ａ−１−ｃ）、および単量体成分（Ａ−１−ｂ）を順次反応器に供給して重合する方法が好ましい。
ゴム含有重合体（Ａ−１）のラテックスを得るための重合温度としては、用いる重合開始剤の種類や量によって異なるが、例えば４０〜１２０℃が挙げられる。
＜熱可塑性重合体（Ａ−２）＞
熱可塑性重合体（Ａ−２）は、メタクリル酸アルキル単位を主成分とする重合体である。
メタクリル酸アルキル単位を主成分とする重合体としては、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点で、メタクリル酸アルキル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキル０〜５０質量％およびこれらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜４９質量％を含有する単量体成分を重合して得られる重合体が好ましい。
これらの単量体は、具体的には、ゴム重合体（Ａ１ａ）の説明において挙げたものを用いることができる。これらは単独では二種以上を混合して使用できる。
メタクリル酸アルキルの含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点から、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは８５〜９９．９質量％、最も好ましくは９２〜９９．９質量％である。
アクリル酸アルキルの含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点から、好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、最も好ましくは０．１〜８質量％である。
これらと共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、アクリル樹脂フィルムの耐熱性の点で、好ましくは０〜４９質量％であり、より好ましくは０〜３５質量％である。
熱可塑性重合体（Ａ−２）としては、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１Ｌ／ｇ以下であるものが好ましい。
熱可塑性重合体（Ａ−２）の重合方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法および塊状重合法が挙げられる。
アクリル樹脂（Ａ）は、好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）および熱可塑性重合体（Ａ−２）を含有する。ゴム含有重合体（Ａ−１）と熱可塑性重合体（Ａ−２）との比率を変えることで容易にアクリル樹脂フィルムの耐熱性や柔軟性を調整できる。
アクリル樹脂中のゴム含有重合体（Ａ−１）の含有量は、特に制限されないが、好ましくは１０〜１００質量％であり、より好ましくは２０〜９５質量％である。アクリル樹脂中の熱可塑性重合体（Ａ−２）の含有量は、特に制限されないが、好ましくは０〜９０質量％であり、より好ましくは５〜８０質量％である。また、アクリル樹脂中のゴム含有重合体（Ａ−１）と熱可塑性重合体（Ａ−２）の含有量は、特に制限されないが、好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）が１０〜１００質量％かつ熱可塑性重合体（Ａ−２）が０〜９０質量％であり、より好ましくはゴム含有重合体（Ａ−１）が２０〜９５質量％かつ熱可塑性重合体（Ａ−２）が５〜８０質量％である。
＜着色剤（Ｂ）＞
本発明で用いられる着色剤（Ｂ）は、赤色着色剤、青色着色剤及び紫色着色剤から選ばれる少なくとも１種からなる。また、アクリル樹脂（Ａ）と、該着色剤（Ｂ）とを含有するアクリル樹脂組成物をフィルム状に成形してなるアクリル樹脂フィルムであって、以下の測定条件（Ｉ）におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲（Ｘ）内を示すフィルム、を得ることが可能であれば、公知の着色剤を任意で選択して用いることができる。
測定条件（Ｉ）：アクリル樹脂フィルムと標準白色板を重ね合わせ、アクリル樹脂フィルム側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
赤色着色剤は、赤色染料および赤色顔料のいずれかまたは両方を含むことができる。
赤色染料は、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等のいずれでも用いることができ、耐候性、耐水白化性、アクリル樹脂への分散性等の観点から、油溶性染料もしくは分散染料であることが好ましい。
赤色顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれでも用いることができ、着色後の色の鮮やかさの観点から有機顔料を用いることが好ましい。
また、本発明で用いることができる赤色の着色剤とは、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、赤色の着色剤を０．５〜２．０質量部添加した７５μｍのアクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）が、前述した測定条件（Ｉ）において、（０．６４８，０．３５１）、（０．７３５，０．２６５）、（０．６２９，０．２８１）および（０．５６５，０．３４６）の４点で囲まれる範囲内を示す着色剤であれば公知のものを用いることができる。
赤色の分散染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １、４、５、７、１３、１７、１９、４３、５０、５４、５８、６５、７２、７３、７４、８８、１１７、１３７、１４３、１７７、１７９、１９９、２００、２１０、２２１、２２７、３１１、３４３等が挙げられる。
赤色の油溶性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １、３、８、２２、２３、２４、２５、２７、４９、５２、１０９、１１１、１１９、１２２、１３５、１４９、１５０、１６９、１７２、１９５、１９７、２２２、２２７、３１２、３１３等が挙げられる。
赤色の有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等が挙げられる。市販品の例としては、アンスラキノン系の赤色顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）を主成分として含有する、大日精化工業（株）製「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−１５５ レッド」や、大日精化工業（株）製「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−１６５ レッド」が挙げられる。
青色着色剤は、青色染料および青色顔料のいずれかまたは両方を含むことができる。
青色染料は、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等のいずれでも用いることができ、耐候性、耐水白化性、アクリル樹脂への分散性等の観点から、油溶性染料もしくは分散染料であることが好ましい。
青色顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれでも用いることができ、着色後の色の鮮やかさの観点から有機顔料を用いることが好ましい。
また、本発明で用いることができる青色の着色剤とは、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、青色の着色剤を０．５〜２．０質量部添加した７５μｍのアクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）が、前述した測定条件（Ｉ）において、（０．１４０，０．０３５）、（０．２４４，０．２１０）、（０．１９０，０．２５５）および（０．０６５，０．２１６）の４点で囲まれる範囲内を示す着色剤であれば公知のものを用いることができる。
青色の分散染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １、３、１４、２４、２７、３５、５６、６０、６４、７２、７７、８１，８７、９６、１０２、１３０、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：５、１８３：１、２１４、２５７、２９１、２９１：１、３０１、３５４、３５９、３７３等が挙げられる。
青色の油溶性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４、５、３５、３６，３８、４５、５９、６３、６８、７０、７８、９７、１０１、１０２、１０４、１２２等が挙げられる。
青色の有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等が挙げられる。
市販品の例としては、フタロシアニン系の青色顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）を主成分として含有する、大日精化工業（株）製「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−６５３ ブルー」が挙げられる。
紫色着色剤は、紫色染料および紫色顔料のいずれかまたは両方を含むことができる。紫色染料は、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等のいずれでも用いることができ、耐候性、耐水白化性、アクリル樹脂への分散性等の観点から、油溶性染料もしくは分散染料であることが好ましい。
紫色顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれでも用いることができ、着色後の色の鮮やかさの観点から有機顔料を用いることが好ましい。
また、本発明で用いることができる紫色の着色剤とは、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、紫色の着色剤を０．５〜２．０質量部添加した７５μｍのアクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）が、前述した測定条件（Ｉ）において、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内を示す着色剤であれば公知のものを用いることができる。
紫色の分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２７、２８、３１、５７、９５等が挙げられる。
紫色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、１３、１４、２１、２７、２８、３６が挙げられる。
市販品の例としては、アンスラキノン系の紫色染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３１）である、大日精化工業（株）製「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−Ｄ３２ レッド」が挙げられる。
紫色の有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、１６、１９、２３，２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０、５５等が挙げられる。
市販品の例としては、ジオキサジン系の紫色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３７）である、大日精化工業（株）製「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−１２０２２０ バイオレット」が挙げられる。
アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する着色剤（Ｂ）の含有量は、０．３〜３．０質量部であることが好ましい。着色剤（Ｂ）の含有量が０．３質量部以上であれば、アクリル樹脂フィルムを所望の色度座標（ｘ，ｙ）により容易に着色することができ、３．０質量部以下であればフィルムの透明性をより効果的に維持することができる。着色剤（Ｂ）の含有量は、より好ましくは０．４〜２．７質量部であり、さらに好ましくは０．５〜２．４質量部である。
また、着色剤（Ｂ）は少なくとも紫色着色剤を含むことが好ましい。また、少なくとも紫色染料を含む紫色の着色剤を含むことがより好ましく、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する紫色染料の含有量が、０．５〜３．０質量部であることが好ましい。紫色染料の含有量が０．５質量部以上であれば、アクリル樹脂フィルムを所望の色度座標（ｘ，ｙ）により容易に着色することができる。紫色染料の含有量が３．０質量部以下であれば、フィルムの透明性をより効果的に維持することができる。紫色染料の含有量は、より好ましくは０．６〜２．７質量部であり、さらに好ましくは０．７〜２．４質量部である。
さらに、紫色染料は、以下の測定条件における４０℃から２５０℃の間の熱重量減少率が１．０％以下であることが好ましい。
測定条件 試験雰囲気：不活性ガス雰囲気
試験温度：４０〜５００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
紫色染料の熱重量減少率が１．０％以下であれば、アクリル樹脂組成物のペレット状への成形およびフィルム状への成形における染料の揮発による減量をより効果的に抑制することができ、該紫色染料を含有するフィルムの色度座標（ｘ，ｙ）が安定する。紫色染料の熱重量減少率は、より好ましくは０．９％以下であり、さらに好ましくは０．８％以下である。
着色剤（Ｂ）は、青色着色剤および／または赤色着色剤を含むことが好ましく（すなわち、青色着色剤および赤色着色剤のいずれかまたは両方を含むことが好ましく）、青色顔料および／または赤色顔料を含むことがより好ましい（すなわち、青色顔料および赤色顔料のいずれかまたは両方を含むことがより好ましい）。アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する青色顔料および／または赤色顔料の含有量は、０．００１〜１．０質量部であることが好ましい。青色顔料および／または赤色顔料の含有量が０．００１質量部以上であれば、フィルムを所望の色度座標（ｘ，ｙ）に着色しつつ耐候性をより効果的に付与することができる。青色顔料および／または赤色顔料の含有量が１．０質量部以下であれば、フィルムの透明性をより効果的に維持することができる。青色顔料および／または赤色顔料の含有量は、より好ましくは０．００３〜０．８質量部であり、さらに好ましくは０．００５〜０．６質量部である。
また、着色剤（Ｂ）に染料および顔料を含有する場合は、顔料の総量と、染料の総量の比［顔料の総量／染料の総量］が１／３〜１／７０であることが好ましい。該総量の比が１／３〜１／７０であれば、フィルムの透明性と耐候性をより容易に両立させることができる。該総量の比は、より好ましくは、１／４〜１／６５であり、さらに好ましくは１／５〜１／６０である。中でも、青色顔料、赤色顔料及び紫色顔料の総量と、青色顔料、赤色顔料及び紫色染料の総量の比が１／３〜１／７０であることが好ましく、１／４〜１／６５がより好ましく、１／５〜１／６０がさらに好ましい。
＜＜アクリル樹脂組成物＞＞
アクリル樹脂組成物は、アクリル樹脂（Ａ）、上記着色剤（Ｂ）を含有し、必要に応じて後述する各種配合剤を含有することができる。
アクリル樹脂組成物の形状としては、例えば、塊状物、粉体状物およびペレット状物が挙げられる。これらの中で、アクリル樹脂組成物の取り扱い性の点で、ペレット状物が好ましい。
着色剤（Ｂ）および各種配合剤のアクリル樹脂（Ａ）への添加方法としては、例えば、アクリル樹脂組成物をペレット状物とする前に添加する方法、およびペレット状物としたアクリル樹脂（Ａ）に添加する方法が挙げられる。これらの中で、アクリル樹脂組成物の取り扱い性およびフィルム状に成形する際のフィルムの着色ムラの点で、アクリル樹脂組成物をペレット状物とする前に添加する方法が好ましい。
アクリル樹脂組成物中には、必要に応じて、安定剤、滑剤、加工助剤、艶消し剤、光拡散剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、防かび剤、離型剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤等の各種配合剤を含むことができる。
アクリル樹脂組成物中には、アクリル樹脂フィルムを使用した製品を保護するためのアクリル樹脂フィルムに耐候性を付与する点で、紫外線吸収剤および光安定剤を配合することが好ましい。また、アクリル樹脂組成物中には、ペレット状およびフィルム状に成形する際の熱着色を抑制するために、抗酸化剤を配合することが好ましい。
アクリル樹脂組成物中に配合される紫外線吸収剤の分子量は３００以上であることが好ましく、４００以上であることがより好ましい。紫外線吸収剤の分子量が３００以上の場合、アクリル樹脂フィルムを製造する際に使用される金型の汚れを抑制することが容易である。
紫外線吸収剤の種類としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のチヌビン２３４、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−３１（いずれも商品名）が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社のチヌビン１５７７、ＡＤＥＫＡ社製のＬＡ−Ｆ７０（いずれも商品名）が挙げられる。前記紫外線吸収剤は、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
紫外線吸収剤の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜４質量部であることがより好ましく、０．３〜３質量部であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上である場合、得られるアクリル樹脂フィルムに良好な耐候性を付与することが可能となる。また、紫外線吸収剤の含有量が５質量部以下である場合、十分な耐候性を維持しつつ、製造コストを抑制できる。
光安定剤としては、公知の化合物を用いることができ、特に限定されるものではないが、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が好ましく用いられる。
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、窒素原子の隣接する２つの炭素原子に複数の立体障害作用を示す置換基を持ったピペリジン環を有する化合物である。このような立体障害作用を示す置換基としては、例えば、メチル基等を挙げることができる。
このような置換基を有する化合物の好ましい例としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有する化合物、および１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有する化合物等を挙げることができる。
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤もしくはヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含有する組成物の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名：チマソーブ１１９ＦＬ、２０２０ＦＤＬ、９４４ＦＤ、９４４ＬＤ、チヌビン６２２ＬＤ、１２３Ｓ、１４４、７６５、７７０、７７０ＤＦ、７７０ＦＬ、１１１ＦＤ、１２３、２９２、三共（株）製の商品名：サノールＬＳ−７７０、ＬＳ−７６５、ＬＳ−２９２、ＬＳ−２６２６、ＬＳ−７４４、ＬＳ−４４０、ＡＤＥＫＡ社製の商品名：アデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７等が挙げられる。
光安定剤は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
光安定剤の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜３質量部であることが好ましく、０．０３〜２．５質量部であることがより好ましく、０．０５〜２質量部であることがさらに好ましい。光安定剤の含有量が０．０１質量部以上である場合、得られるアクリル樹脂フィルムに良好な耐候性を付与することができる。また、光安定剤の含有量が３質量部以下である場合、十分な耐候性を維持しつつ、製造コストを抑制できる。
抗酸化剤としては、公知の化合物を用いることができ、特に限定されるものではないが、フェノール系抗酸化剤が好ましく用いられる。
フェノール系抗酸化剤としては、例えば、フェノール系化合物のヒドロキシル基のオルト位に嵩高い基が存在し、フェノール性ヒドロキシル基の性質を隠蔽したヒンダードフェノール系化合物が挙げられる。
抗酸化剤もしくは抗酸化剤を含有する組成物の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、ＡＤＥＫＡ社製の商品名：アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０等が挙げられる。
抗酸化剤は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
抗酸化剤の含有量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることが好ましく、０．０２〜１．５質量部であることがより好ましく、０．０３〜１質量部であることがさらに好ましい。抗酸化剤の含有量が０．０１質量部以上である場合、アクリル樹脂をペレット状およびフィルム状に成形する際に生じる熱着色を抑制することができる。また、抗酸化剤の含有量が２質量部以下である場合、十分な耐熱着色性を維持しつつ、製造コストを抑制できる。
＜＜アクリル樹脂フィルム＞＞
本発明のアクリル樹脂フィルムはアクリル樹脂組成物を成形して得られる。本実施形態によれば、再帰反射シートとして使用した際に必要となる色度座標（ｘ，ｙ）を満足し、さらに該再帰反射シートが長期間の耐候性試験もしくは屋外で暴露された際にも外観の変化の少ない、良好な耐候性を持つ紫色のアクリル樹脂フィルムを提供することができる。
本発明のアクリル樹脂フィルムは、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にある。より好ましくは、（０．１６０，０．０３５）、（０．２７０，０．２３０）、（０．５１０，０．３２０）および（０．５５０，０．１９０）の範囲内であり、さらに好ましくは、（０．１９０，０．０５５）、（０．２７０，０．２２０）、（０．４７０，０．３００）および（０．５１０，０．１８０）の範囲内である。
測定条件：アクリル樹脂フィルムと標準白色板を重ね合わせ、アクリル樹脂フィルム側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
ここで、「（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲」とは、図１に示すように、色度座標（ｘ，ｙ）における（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）そして最初の（０．１４５，０．０２５）の各座標を順に直線で結ぶことによって囲まれる領域を意味する。
この範囲の色度座標（ｘ，ｙ）を有するアクリル樹脂フィルムを再帰反射シートの表皮材として用いた場合、その再帰反射シートは、所望の色度座標（ｘ，ｙ）を満足することができ、再帰反射シートの視認性を高めることができる傾向にある。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを以下の条件の耐候性試験を行った場合に、耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が上記４点で囲まれる範囲（Ｘ）内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内であることが好ましい。上記移動量の範囲内であれば、色の変化が少ない視認性の優れた再帰反射シートを提供することが可能となる。試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量は、より好ましくは、ｘ軸方向に±０．０４７以内およびｙ軸方向に±０．０１７以内であり、さらに好ましくは、ｘ軸方向に±０．０４４以内およびｙ軸方向に±０．０１４以内である。
耐候性試験条件：槽内温度６３℃設定、紫外線照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2、試験雰囲気紫外線照射のみ、雨無し、試験時間３００時間。
アクリル樹脂フィルムの透明性としては、ヘーズが０．１０〜１０％であることが好ましい。ヘーズが０．１０〜１０％である場合、このフィルムを用いた再帰反射シートの外観が良好となり、視認性に優れた再帰反射シートを得ることができる。ヘーズは、より好ましくは０．１０〜８．０％であり、さらに好ましくは、０．１０〜５．０％であり、特に好ましくは０．１０〜１．０％である。
アクリル樹脂フィルムの厚みとしては、アクリル樹脂フィルムの取り扱い性の点で、１０〜５００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
アクリル樹脂フィルムの製造法としては、例えば、溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法およびカレンダー法が挙げられるが、経済性の点でＴダイ法が好ましい。
アクリル樹脂フィルムは押出機等で製膜した後、巻き取り機で紙管等の管状物に巻き取って、ロール状物品とすることができる。
アクリル樹脂フィルムの表面には、微細構造を形成することもできる。微細構造を形成する方法としては、例えば、熱転写法およびエッチング法が挙げられる。
これらの中で、微細構造を有する金型を加熱した後に、アクリル樹脂フィルムの表面に、加熱された金型をプレスしてアクリル樹脂フィルムの表面に微細構造を形成する熱転写法が生産性や経済性の点で好ましい。
上記の熱転写法としては、例えば、微細構造を有する金型をロール状物品から切り出されたアクリル樹脂フィルムに加熱プレスして微細構造を枚葉で熱転写させる方法および加熱されたベルト状の微細構造を有する金型にニップロールを用いてロール状物品から巻き出されたアクリル樹脂フィルムを挟みこみ加圧し、アクリル樹脂フィルムの表面に微細構造を熱転写させる連続賦形方法が挙げられる。
上記の微細構造を有する金型を作成する方法としては、例えば、サンドブラスト法、エッチング法および放電加工法が挙げられる。
＜＜再帰反射シート＞＞
再帰反射シートの種類としては、例えば、封入レンズ型再帰反射シート、アルミニウム蒸着を施したガラスビーズを基材に埋め込んだカプセル型再帰反射シート、プリズム加工した樹脂シートを反射体として使用したプリズム型再帰反射シート等が挙げられる。本発明のアクリル樹脂フィルムは、いずれのタイプの再帰反射シートの表面に積層されて使用されることができる。
また、本実施形態のアクリル樹脂フィルムが積層された再帰反射シートは、反射測定の０°照明、４５°円周受光により、標準の光Ｄ６５、１０°視野の条件で測定したときのＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあることが好ましい。
測定条件：再帰反射シートと標準白色板を重ね合わせ、アクリル樹脂フィルム側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
また、本実施形態の再帰反射シートは、反射素子層を有し、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあることが好ましい。
測定条件：再帰反射シートと標準白色板を重ね合わせ、反射素子層側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
また、槽内温度：６３℃設定、紫外線照射強度：１００ｍＷ／ｃｍ2、試験雰囲気：紫外線照射のみ、雨無し、試験時間３００時間の条件における耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記の４点で囲まれる範囲（Ｘ）内にあることが好ましい。
本発明のアクリル樹脂フィルムが積層された再帰反射シートのＹ値は、前記測定条件にて１．５〜７．５の範囲内であることが好ましい。Ｙ値が１．５以上である場合、紫色を呈する再帰反射シートの視認性を効果的に確保することが可能となる。Ｙ値が７．５以下である場合、再帰反射シートの見た目の白さ（白色度）を効果的に抑制することが可能となる。Ｙ値は、より好ましくは１．７〜７．３であり、さらに好ましくは１．９〜７．１である。
また、本実施形態の再帰反射シートは、耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記の４点で囲まれる範囲（Ｘ）内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内であることが好ましい。耐候性試験前後の色度座標の移動量が上記の範囲内である場合、耐候性試験後においても再帰反射シートの視認性がより良好にすることができる。
再帰反射シートは、例えば、光の入射する方向から、アクリル樹脂フィルム、再帰反射素子層、結合剤層の順に形成されている構成を有することができる。また、再帰反射シートの保護と意匠性付与のために、アクリル樹脂フィルムが表皮材となることが好ましい。アクリル樹脂フィルムは１層でも２層以上の多層構造であっても良い。
結合剤層の背面（反射素子層とは反対側の面）には、再帰反射シートの強度の向上、寸法安定性の改善、水分および／もしくは化学薬品等の浸入を防止する目的で、支持体層を設置することもできる。この支持体層を構成する材料としては、例えば、樹脂、繊維、布、又は、ステンレス鋼若しくはアルミニウムなどの薄層金属シート等を、それぞれ単独でまたは複数を合わせて用いることができる。
結合剤層もしくは支持体層の背面には、再帰反射シートを金属板、木板、ガラス板、プラスティック板などに貼付するために接着剤層を設けることができ、さらには該接着剤層保護のための剥離材層を設けることができる。接着剤および剥離材は適宜、公知のものを選択することができる。
例えば、カプセル型再帰反射シートは以下のようにして製造される。
まず、仮支持体層にガラスビーズの上半球部分を一旦埋込み、ビーズの下半球部分とビーズ相互の間隙にわたって一面に金属膜を蒸着してから、これに密着して熱可塑性ポリマーからなる支持フィルムを塗布形成する。次に、その面を更に耐熱性樹脂などからなるフィルムで被覆して反対側の上記仮支持体層を剥離し、露呈したガラスビーズの上半球部の上に本実施形態のアクリル樹脂フィルムを重ねる。次に、所望の独立小区画空室を作るための凸形網目パターンを有する金型によって、耐熱性樹脂などからなるフィルム側から加熱プレスし、支持フィルムを熱溶融してアクリル樹脂フィルムと部分的に密着させる。そして、上記パターンどおりの連結壁を形成して独立小区画空室を形成して、カプセル型再帰反射シートを製造する。
また、アクリル樹脂フィルムの表面に直接上記のプリズム加工を施し、プリズム加工されていない側を表面側、プリズム加工側を再帰反射素子として、アクリル樹脂フィルムをそのままプリズム型再帰反射シートとすることもできる。
アクリル樹脂フィルムをそのままプリズム型再帰反射シートとする場合の製造方法としては、例えば、まず熱プレスにより微細構造を有するアクリル樹脂フィルムを作製し、得られたアクリル樹脂フィルムと結合剤層もしくは結合剤層と支持体層が一体化したシートを網目状の突起を持った金型ロールとゴムロールの間に通して、密封封入構造を形成させる方法が挙げられる。
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。尚、以下において、「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。また、以下の説明で使用される略号は以下の通りである。
ＭＭＡ： メチルメタクリレート
ｎ−ＢＡ： ｎ−ブチルアクリレート
Ｓｔ： スチレン
１，３−ＢＤ： １，３−ブチレングリコールジメタクリレート
ＡＭＡ： アリルメタクリレート
ＣＨＰ： クメンハイドロパーオキサイド
ｔ−ＢＨ： ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
ｎ−ＯＭ： ｎ−オクチルメルカプタン
ＥＤＴＡ： エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ＳＦＳ： ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ロンガリット）
ＲＳ６１０ＮＡ：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学工業（株）製、商品名：フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）
アクリル樹脂フィルムおよび再帰反射シートについての各種評価は以下の方法により実施した。
（１）染料の熱重量減少の測定
以下の測定条件（ＩＩ）で染料の熱重量減少を測定した。用いた染料の試験前の質量を１００％として、４０℃から２５０℃の間の熱重量減少率を確認した。
測定条件（ＩＩ）
・試験装置：セイコーインスツルメント社製、示差熱熱重量同時測定装置、型式 ＴＧ／ＤＴＡ６２００
・試験雰囲気：窒素雰囲気下 窒素流量２００ｍｌ／ｍｉｎ
・試験温度：４０〜５００℃
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
（２）アクリル樹脂フィルムの光学特性（全光線透過率およびヘーズ）
製造した直後のアクリル樹脂フィルムの全光線透過率およびヘーズを測定した。
なお、ヘーズはＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、日本電色工業（株）製のＮＤＨ２０００を用いて測定した。
（３）アクリル樹脂フィルムの初期の輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）
反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板を用意した。この標準白色板上にアクリル樹脂フィルムを乗せて、アクリル樹脂フィルム側から、反射測定の０°照明、４５°円周受光により、標準の光Ｄ６５、１０°視野の条件での輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）を測定した。また、得られた色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内であるかどうかを確認した。
なお、日本電色工業（株）製のＳＥ−２０００を用いて上記条件により色度座標を測定した。
（４）アクリル樹脂フィルムの耐候性試験後の輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）
反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板を用意した。この標準白色板上に耐候性試験後のアクリル樹脂フィルムを乗せて、アクリル樹脂フィルム側から、反射測定の０°照明、４５°円周受光により、標準の光Ｄ６５、１０°視野の条件で輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）を測定した。また、得られた色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内であるかどうかを確認した。
なお、日本電色工業（株）製のＳＥ−２０００を用いて上記条件により測定した。
尚、耐候性試験は以下に記載の条件（ＩＩＩ）で行った。
・試験装置：大日本プラスチックス（株）製、アイスーパーＵＶテスター、型式 ＳＵＶ−Ｆ１
・槽内温度：６３℃設定
・紫外線照射条件：１００ｍＷ／ｃｍ2（装置内臓、アイ紫外線強度計にて測定）
ランプ：水冷式特殊放電ランプ、型式 Ｍ０４Ｌ２１ＷＢ
ジャケット：限定波長２９５〜４５０ｎｍ透過フィルター付石英管
型式 ＷＪ５０−ＳＵＶ
・試験雰囲気：紫外線照射のみ、雨無し
・試験時間：３００時間
（５）再帰反射シートの初期の輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）
市販のカプセルレンズ型再帰反射シート（Ｗｈｉｔｅ）（Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ社製、商品名：Ｔ−６５００）上にアクリル樹脂フィルムを貼り合わせた再帰反射シートを作製した。この再帰反射シートをステンレス板に貼り合わせ、アクリル樹脂フィルム側から、反射測定の０°照明、４５°円周受光により、標準の光Ｄ６５、１０°視野の条件で輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）を測定した。また、得られた色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内であるかどうかを確認した。
なお、色度座標（ｘ，ｙ）は日本電色工業（株）製のＳＥ−２０００を用いて測定した。
（６）再帰反射シートの耐候性前後の輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）
耐候性試験後の再帰反射シートをステンレス板に貼り合わせ、アクリル樹脂フィルム側から反射測定の０°照明、４５°円周受光により、標準の光Ｄ６５、１０°視野の条件で輝度Ｙ及び色度座標（ｘ，ｙ）を測定した。また、得られた色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内であるかどうかを確認した。
なお、色度座標（ｘ，ｙ）は、日本電色工業（株）製のＳＥ−２０００を用いて測定した。耐候性試験は、上記記載の条件（ＩＩＩ）で行い、アクリル樹脂フィルム側が光源側になるよう配置し、実施した。
［調製例１］ゴム含有重合体（Ａ−１−１）の製造
冷却器付き反応容器内にイオン交換水１９５部を投入し、７０℃に昇温し、さらに、イオン交換水５部にＳＦＳ０．１０部、硫酸第一鉄０．０００２部、ＥＤＴＡ０．０００６部を加えて調製した混合物を一括投入した。次いで、窒素下で撹拌しながら、ＭＭＡ２．３部、ｎ−ＢＡ２．１３部、Ｓｔ０．３７部、１，３−ＢＤ０．２部、ＣＨＰ０．０１部、および乳化剤（ＲＳ６１０ＮＡ）１．３部からなる単量体成分（Ａ−１−１−ａ−１）を含む混合物を８分間かけて反応容器に滴下した後、１５分間反応を継続させて単量体成分（Ａ−１−１−ａ−１）からなる重合体を得た。
続いて、重合容器内に、ｎ−ＢＡ２４．５４部、Ｓｔ４．２６部、１，３−ＢＤ１．２部、ＡＭＡ０．２２５部、ＣＨＰ０．０３部からなる単量体成分（Ａ−１−１−ａ−２）を９０分間かけて添加した後、６０分間反応を継続させてゴム重合体（Ａ１１ａ）を得た。ここで、ゴム重合体（Ａ１１ａ）のＴｇは−３４℃であった。
続いて、重合容器内に、ＭＭＡ６部、ｎ−ＢＡ３．２８部、Ｓｔ０．７２部、ＡＭＡ０．１５部、ＣＨＰ０．０２部からなる単量体成分（Ａ−１−１−ｃ）を３０分間かけて滴下した後、６０分間反応を継続させて重合体を形成させた。ここで、単量体成分（Ａ−１−１−ｃ）から構成される重合体（Ａ１１ｃ）のＴｇは３２℃であった。
次いで、重合容器内に、ＭＭＡ５２．２５部、ｎ−ＢＡ２．２６部、Ｓｔ０．４９部、ｎ−ＯＭ０．１９３部、およびｔＢＨ０．０５５部からなる、単量体成分（Ａ−１−１−ｂ）を１３０分間かけて滴下した後、６０分間反応を継続させて重合体を形成させ、ゴム含有重合体（Ａ−１−１）を含有するアクリル樹脂ラテックスを得た。ここで、単量体成分（Ａ−１−１−ｂ）から構成される重合体（Ａ１１ｂ）のＴｇは９４℃であった。
重合後測定した質量平均粒子径は、０．０９μｍであった。
得られたゴム含有重合体（Ａ−１−１）のラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い濾過した後、酢酸カルシウム３部を含む水溶液中で塩析させ、水洗回収後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ａ−１−１）を得た。
ゴム含有重合体（Ａ−１−１）の組成については表１にまとめた。
［調整例２］ゴム含有重合体（Ａ−１−２）の製造
攪拌機および冷却器を備えた容器にイオン交換水８．５部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ−ＢＡ４．５部、１，３−ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部、ＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分（Ａ−１−２−ａ−１）を投入し、攪拌混合した。次いで、乳化剤としてＲＳ６１０ＮＡ１．１部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度２０分間攪拌を継続し、単量体成分（Ａ−１−２−ａ−１）を含有する乳化液を調製した。
次に、冷却器付き反応容器内にイオン交換水１８６．５部を投入し、これを７０℃に昇温し、更に、イオン交換水５部にＳＦＳ０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部、ＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を一括投入した。次いで、窒素下で撹拌しながら、単量体成分（Ａ−１−２−ａ−１）を含有する乳化液を８分間かけて反応容器に滴下した後、１５分間反応を継続させて単量体成分（Ａ−１−２−ａ−１）からなる重合体を得た。
続いて、容器内に、ＭＭＡ１．５部、ｎ−ＢＡ２２．５部、１，３−ＢＤ１．０部、ＡＭＡ０．２５部、ＣＨＰ０．０１６部からなる単量体成分（Ａ−１−２−ａ−２）を９０分間かけて添加した後、６０分間反応を継続させてゴム重合体（Ａ１２ａ）を得た。ここで、アクリル系ゴム重合体（Ａ１２ａ）のＴｇは−４７℃であった。
続いて、ＭＭＡ６．０部、ｎ−ＢＡ４．０部、ＡＭＡ０．０７５部、及びＣＨＰ０．０１３部からなる単量体成分（Ａ−１−２−ｃ）を４５分間かけて反応容器に滴下した後、６０分間反応を継続させて中間重合体を形成させた。ここで、単量体成分（Ａ−１−２−ｃ）から構成される重合体（Ａ１２ｃ）のＴｇは２０℃であった。
次いで、ＭＭＡ５５．２部、ｎ−ＢＡ４．８部、ｎ−ＯＭ０．２２部、及びｔ−ＢＨ０．０７５部からなる単量体成分（Ａ−１−２−ｂ）を１４０分間かけて反応容器に滴下した後、６０分間反応を継続させてゴム含有重合体（Ａ−１−２）のラテックスを得た。ここで、単量体成分（Ａ−１−２−ｂ）から構成される重合体（Ａ１２ｂ）のＴｇは８４℃であった。
得られたゴム含有重合体（Ａ−１−２）のラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い濾過した後、酢酸カルシウム３部を含む水溶液中で塩析させ、水洗回収後、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ａ−１−２）を得た。
ゴム含有重合体（Ａ−１−２）の組成については表１にまとめた。
Figure 2014024821
［実施例１］
調製例１で得られたゴム含有重合体（Ａ−１−１）６０部、熱可塑性重合体（Ａ−２）４０部からなるアクリル樹脂（Ａ）に、紫外線吸収剤と、光安定剤と、抗酸化剤と、各種着色剤（Ｂ）と、を表２に示す配合量で添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合してアクリル樹脂組成物を得た。紫外線吸収剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のトリアジン系紫外線吸収剤であるチヌビン１５７７（商品名）を用いた。光安定剤としては、ＡＤＥＫＡ社製のヒンダードアミン系光安定剤であるＬＡ−５７（商品名）を用いた。抗酸化剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のヒンダードフェノール系酸化防止剤であるイルガノックス１０７６（商品名）を用いた。赤色顔料としては、アンスラキノン系顔料のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を５０質量％含有する、大日精化工業（株）製の「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−１６５ レッド（商品名）」を用いた。青色顔料としては、フタロシアニン系銅化合物の顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１を５０質量％含有する、大日精化工業（株）製の「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−６５３ ブルー（商品名）」を用いた。紫色染料としては、アンスラキノン系染料のＣ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３１の単一成分のみからなる、大日精化工業（株）製の「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−Ｄ３２ レッド（商品名）」を用いた。
ここで、赤色を有する顔料の確認として、熱可塑性重合体（Ａ−２）１００質量部に対して、アンスラキノン系顔料のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７を５０質量％含有する「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−１６５ レッド（商品名）」を１．５質量部（顔料の含有量として０．７５質量部）含有したアクリル樹脂組成物を用いて、厚さ７５μｍの赤色アクリル樹脂フィルムを作製した。この赤色アクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）を測定したところ、（０．６４８，０．３５１）、（０．７３５，０．２６５）、（０．６２９，０．２８１）および（０．５６５，０．３４６）の範囲内となった。
青色を有する顔料の確認として、熱可塑性重合体（Ａ−２）１００質量部に対して、フタロシアニン系銅化合物の顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１を５０質量％含有する「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−６５３ ブルー（商品名）」を１．５質量部（顔料の含有量として０．７５質量部）含有したアクリル樹脂組成物を用いて、厚さ７５μｍの青色アクリル樹脂フィルムを作製した。この青色アクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）を測定したところ、（０．１４０，０．０３５）、（０．２４４，０．２１０）、（０．１９０，０．２５５）および（０．０６５，０．２１６）の範囲内となった。
紫色を有する染料の確認として、熱可塑性重合体（Ａ−２）１００質量部に対して、アンスラキノン系染料のＣ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３１の単一成分のみからなる「ＤＩＭＩＣ ＭＢＲ−Ｄ３２ レッド（商品名）」を１．５質量部含有したアクリル樹脂組成物を用いて、厚さ７５μｍのアクリル樹脂フィルムを作製した。このアクリル樹脂フィルムの色度座標（ｘ，ｙ）を測定したところ、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の範囲内となった。
また、ここで用いた紫色染料の４０℃から２５０℃の間の熱重量減少率は、０．２％であった。
上記アクリル樹脂組成物を２４０℃に加熱した脱気式２軸混練押出機（東芝機械（株）製、商品名：ＴＥＭ−３５Ｂ）に供給し、混練してアクリル樹脂組成物のペレット状物を得た。
熱可塑性重合体（Ａ−２）としては、ダイヤナールＢＲ−７５（三菱レイヨン（株）製、還元粘度０．０６０ｌ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ７１９１の１．８ＭＰａにおける荷重たわみ温度８９℃）を使用した。
得られたアクリル樹脂組成物のペレットを、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφ（直径）のノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃および冷却ロール温度８０℃の条件で製膜した。そして、得られたアクリル樹脂フィルムを巻き取り機で紙管に巻き取り、紫色に着色された透明の厚さ７５μｍのアクリル樹脂フィルムのロール状物品を得た。
得られたアクリル樹脂フィルムのヘーズは、０．９３％を示し、透明性に優れるフィルムであった。初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は５．９であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０４６、ｙ軸方向の移動量は−０．０１１であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．２であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．６であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０５１、ｙ軸方向の移動量は−０．０１４であり、ｘ軸方向の移動量が比較的大きいものの、良好な耐候性を示した。
結果を表２に示す。
［実施例２］
実施例１と同様のアクリル樹脂（Ａ）に、顔料および染料を表２に示す種類および添加量とした以外は、実施例１と同様にして製造および評価を行った。
得られたアクリル樹脂フィルムのヘーズは、０．６５％を示し、透明性に優れるフィルムであった。初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は５．６であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０３６、ｙ軸方向の移動量は−０．０１１であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．２であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．４であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０４１、ｙ軸方向の移動量は−０．０１３であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
結果を表２に示す。
［実施例３］
実施例１と同様のアクリル樹脂（Ａ）に、顔料および染料を表２に示す種類および添加量とした以外は、実施例１と同様にして製造および評価を行った。
得られたアクリル樹脂フィルムのヘーズは、０．５５％を示し、透明性に優れるフィルムであった。初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は９．５であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０２０、ｙ軸方向の移動量は＋０．００２であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は３．７であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は４．２であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０２１、ｙ軸方向の移動量は＋０．００２であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
結果を表２に示す。
［実施例４］
実施例１と同様のアクリル樹脂（Ａ）に、顔料および染料を表２に示す種類および添加量とした以外は、実施例１と同様にして製造および評価を行った。
得られたアクリル樹脂フィルムの初期のヘーズは、０．５７％を示し、透明性に優れるフィルムであった。色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は１２．３であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０１８、ｙ軸方向の移動量は＋０．０１２であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は４．３であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は５．５であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０１８、ｙ軸方向の移動量は＋０．０１２であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量は、共に少なく、良好な耐候性を示した。
結果を表２に示す。
［実施例５］
実施例と同様のアクリル樹脂（Ａ）に、紫色染料のみを表２に示す添加量とした以外は実施例１と同様にして製造および評価を行った。
得られたアクリル樹脂フィルムのヘーズは、０．２６％を示し、透明性に優れるフィルムであった。初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は６．８であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０５３、ｙ軸方向の移動量は−０．０２１であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量が共に大きく、耐候性試験後の色の変化が目立つ結果となった。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．８であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．９であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は−０．０５５、ｙ軸方向の移動量は−０．０２２であり、ｘ軸方向およびｙ軸方向の移動量が共に大きく、耐候性試験後の色の変化が目立つ結果となった。
［実施例６］
調製例２で得られたゴム含有重合体（Ａ−１−２）のみを用いたアクリル樹脂（Ａ）に、着色剤（Ｂ）として紫色顔料のみを表２に示す添加量とした以外は実施例１と同様にして製造および評価を行った。
得られたアクリル樹脂フィルムのヘーズは、１１．８２％を示し、透明性は劣るフィルムであった。初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は１２．４であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は＋０．０２４、ｙ軸方向の移動量は＋０．０４７であり、ｙ軸方向の移動量が比較的大きいものの、良好な耐候性を示した。
また、得られたアクリル樹脂フィルムを貼り合せた再帰反射シートの初期の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は２．８であった。
耐候性試験後の色度座標（ｘ，ｙ）は、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあり、Ｙ値は６．５であった。色度座標（ｘ，ｙ）の、ｘ軸方向の移動量は＋０．０１０、ｙ軸方向の移動量は＋０．０２９であり、ｙ軸方向の移動量が比較的大きいものの、良好な耐候性を示した。
結果を表２に示す。
Figure 2014024821
以上説明したように、本発明によれば、耐候性および透明性に優れた紫色を呈するアクリル樹脂フィルム、また、そのフィルムを用いた再帰反射シートを提供することが可能となる。

Claims (15)

  1. アクリル樹脂（Ａ）と、赤色着色剤、青色着色剤及び紫色着色剤から選ばれる少なくとも１種からなる着色剤（Ｂ）と、を含有するアクリル樹脂組成物からなるアクリル樹脂フィルムであって、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にあるアクリル樹脂フィルム。
    測定条件：アクリル樹脂フィルムと標準白色板を重ね合わせ、アクリル樹脂フィルム側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
  2. アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する着色剤（Ｂ）の含有量が、０．３〜３．０質量部である請求項１に記載のアクリル樹脂フィルム。
  3. アクリル樹脂フィルムのヘーズが０．１０〜１０％である請求項１又は２に記載のアクリル樹脂フィルム。
  4. 着色剤（Ｂ）は、紫色染料を含む紫色着色剤を少なくとも含み、
    アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する紫色染料の含有量が、０．５〜３．０質量部である請求項１記載のアクリル樹脂フィルム。
  5. 紫色染料の以下の測定条件における４０℃から２５０℃の間の熱重量減少が１．０％以下である請求項４に記載のアクリル樹脂フィルム。
    測定条件 試験雰囲気：不活性ガス雰囲気
    試験温度：４０〜５００℃
    昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
  6. 着色剤（Ｂ）は、青色顔料を含む青色着色剤、および／または赤色顔料を含む赤色着色剤を含み、
    アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対する青色顔料および／または赤色顔料の含有量が０．００１〜１．０質量部である請求項１記載のアクリル樹脂フィルム。
  7. 顔料の総量と、染料の総量との比［顔料の総量／染料の総量］が、１／３〜１／７０である請求項１記載のアクリル樹脂フィルム。
  8. 耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記範囲内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内である請求項１記載のアクリル樹脂フィルム。
  9. 請求項１記載のアクリル樹脂フィルムを有する再帰反射シートであって、該再帰反射シートのＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、前記範囲内にある再帰反射シート。
  10. 再帰反射シートのＸＹＺ表色系でのＹ値が、１．５〜７．５である請求項９に記載の再帰反射シート。
  11. 反射素子層が、ビーズ形状のレンズまたはプリズム形状のレンズである請求項９記載の再帰反射シート。
  12. 耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）が、前記範囲内にあり、且つ耐候性試験前後の色度座標（ｘ，ｙ）の移動量がｘ軸方向に±０．０５０以内およびｙ軸方向に±０．０２０以内である請求項９〜１１のいずれかに記載の再帰反射シート。
  13. 反射素子層を有し、以下の測定条件におけるＸＹＺ表色系での色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．１４５，０．０２５）、（０．２７０，０．２４０）、（０．５５０，０．３４０）および（０．６００，０．２０２）の４点で囲まれる範囲内にある再帰反射シート。
    測定条件：再帰反射シートと標準白色板を重ね合わせ、反射素子層側を反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｄ６５、１０°視野で測定する。なお、ここで用いた標準白色板は、反射測定の０°照明、４５°円周受光、標準の光Ｃ、２°視野で測定した際に、ＸＹＺ表色系でのＸＹＺがそれぞれ、Ｘ＝９３．９６、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１３．０５を示す標準白色板である。
  14. ＸＹＺ表色系でのＹ値が、１．５以上７．５以下である請求項１３に記載の再帰反射シート。
  15. 反射素子層が、ビーズ形状のレンズまたはプリズム形状のレンズである請求項１３又は１４に記載の再帰反射シート。
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