JPWO2013141033A1 - ポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維およびそれらからなる繊維構造体 - Google Patents

ポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維およびそれらからなる繊維構造体 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2013141033A1
JPWO2013141033A1 JP2013529478A JP2013529478A JPWO2013141033A1 JP WO2013141033 A1 JPWO2013141033 A1 JP WO2013141033A1 JP 2013529478 A JP2013529478 A JP 2013529478A JP 2013529478 A JP2013529478 A JP 2013529478A JP WO2013141033 A1 JPWO2013141033 A1 JP WO2013141033A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fiber
polymethylpentene
island
component
composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013529478A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6299222B2 (ja
Inventor
秀和 鹿野
秀和 鹿野
省吾 ▲はま▼中
省吾 ▲はま▼中
荒西 義高
義高 荒西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of JPWO2013141033A1 publication Critical patent/JPWO2013141033A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6299222B2 publication Critical patent/JP6299222B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/38Polysaccharides or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/24Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/247Discontinuous hollow structure or microporous structure
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/36Matrix structure; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/38Formation of filaments, threads, or the like during polymerisation
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/28Cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/28Cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
    • D10B2201/30Ethers, e.g. CMC
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/02Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
    • D10B2321/022Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/06Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated alcohols, e.g. polyvinyl alcohol, or of their acetals or ketals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/08Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated carboxylic acids or unsaturated organic esters, e.g. polyacrylic esters, polyvinyl acetate
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/12Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain
    • D10B2321/121Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of cyclic compounds with one carbon-to-carbon double bond in the side chain polystyrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • D10B2331/041Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET] derived from hydroxy-carboxylic acids, e.g. lactones
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • D10B2331/042Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET] aromatic polyesters, e.g. vectran
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/10Physical properties porous

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維へ鮮やかで深みのある発色性を付与し、もしくは、軽量性に優れるとともに孔径の均一性や外力に対する空孔の保持率が高く、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体として好適に採用できるポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維を提供する。海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなることを特徴とするポリメチルペンテン複合繊維である。また、ポリメチルペンテン系樹脂からなり、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが1〜50%であることを特徴とするポリメチルペンテン多孔質繊維である。

Description

本発明は、ポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維に関するものである。より詳しくは、軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維へ鮮やかで深みのある発色性が付与されたポリメチルペンテン複合繊維に関する。また、軽量性に優れるとともに、孔径の均一性が高く、外力に対する空孔の保持率が高いポリメチルペンテン多孔質繊維に関する。本発明により得られるポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体として好適に採用できる。
ポリオレフィン系繊維の一種であるポリエチレン繊維やポリプロピレン繊維は、軽量性や耐薬品性に優れるものの、低融点であるため耐熱性が低いという欠点や、極性官能基を有さないため染色することが困難であるという欠点を有している。これらの欠点のために、衣料用途には適さず、現状ではタイルカーペット、家庭用敷物、自動車用マットなどのインテリア用途やロープ、養生ネット、ろ過布、細幅テープ、組紐、椅子張りなどの資材用途などの限られた用途において利用されている。
ポリエチレン、ポリプロピレンとは異なるポリオレフィン系のポリマーとしてポリメチルペンテンがあるが、ポリメチルペンテンはポリエチレン、ポリプロピレンよりも比重が低く、極めて軽量性に優れている。また、他のポリオレフィンよりも融点や軟化点が高く、耐熱性に優れるため、アイロンを使用することができ、高温下で使用される用途への展開が可能となる。しかしながら、他のポリオレフィン系繊維と同様に染色することが困難であるため、依然として衣料用途への展開には課題が残っている。
ポリオレフィン系繊維の簡便な染色方法として、顔料の添加が挙げられる。しかし、顔料では染料のような鮮明な発色性を得ることが難しく、また、顔料を用いた場合には繊維が硬くなる傾向があり、柔軟性が損なわれるという欠点があった。
顔料に代わる染色方法として、ポリオレフィン系繊維の表面改質が提案されている。例えば、特許文献1では、オゾン処理や紫外線照射によるビニル化合物のグラフト共重合によって、ポリオレフィン系繊維の表面改質を行い、染色性の改善を試みている。
また、染色性の低いポリオレフィンに対して、染色可能な樹脂を複合化する技術が提案されている。例えば、特許文献2、特許文献3では、ポリメチルペンテンを鞘成分とし、ポリエステルまたはポリアミドを芯成分とした芯鞘複合繊維が提案されている。
一方、繊維の軽量化に関する一般的な方法として、中空部や空孔の形成が挙げられる。中空部や空孔は空気を内包するため、軽量性に加えて、保温性やクッション性などの機能も発現する。中空糸については、溶融紡糸によって簡便に製造できるが、仮撚や撚糸などの加工を施した際に中空部の変形やつぶれが生じるという欠点がある。
繊維へ空孔を形成させる方法については、これまでに種々の提案がなされている。例えば、特許文献4では、ポリオレフィン繊維を熱処理した後、延伸することで空孔を形成させている。この提案では、熱処理によってポリオレフィンの結晶化を進めた後、延伸によって結晶部と非晶部を界面剥離させて空孔を形成させている。
特許文献5では、ポリオレフィンと微粒子からなるポリオレフィン組成物を繊維化した後、延伸することで空孔を形成させている。この提案では、延伸によってポリオレフィンと微粒子を界面剥離させて空孔を形成させている。
特許文献6では、ポリオレフィンとパラフィンワックスからなるポリオレフィン組成物を繊維化して海島繊維とした後、溶剤によって島成分であるパラフィンワックスを溶出させることで空孔を形成させている。
特開平7−90783号公報 特開平9−87927号公報 特開平9−157960号公報 特開平6−246140号公報 特開平10−259519号公報 特開平4−18112号公報
しかしながら、ポリオレフィン系繊維への発色性の付与に関する上記特許文献1記載の方法では、オゾン処理や紫外線照射に長時間を要するため、生産性が低く、工業化への障壁が高いものであった。
また、特許文献2、3の方法では、染色可能な樹脂を芯鞘複合繊維の芯に配置することによって、繊維へ発色性を付与することはできるものの、鮮やかさや深みに欠けるものであった。
本発明の第一の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維へ鮮やかで深みのある発色性を付与し、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体として好適に採用できるポリメチルペンテン複合繊維を提供することにある。
一方、繊維の軽量化に関する上記特許文献4記載の方法では、延伸の際に繊維が破断しやすく、さらには、延伸した場合に繊維の表層と内層において孔径が異なるため、孔径の制御が困難であるという欠点があった。
特許文献5の方法では、微粒子の凝集物のために、溶融紡糸の際には糸切れが生じやすく、延伸の際には糸切れに加えて、孔径ばらつきが生じやすいという欠点があった。さらには、延伸によって得られる多孔質繊維の中に微粒子が残留するという課題があった。
また、特許文献6の方法では、一般的なパラフィンワックスの融点が50〜70℃程度であるため、ポリメチルペンテンのように融点が高いポリオレフィンと溶融紡糸によって複合化する場合、ポリメチルペンテンに適した紡糸温度においてパラフィンワックスの流動性が高くなり過ぎるために、島成分であるパラフィンワックスの分散径を制御することが困難であった。そのため、島成分の溶出によって得られる多孔質繊維は、孔径の均一性に欠け、外力が加わった際に空孔がつぶれやすいものであった。
本発明の第二の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、軽量性に優れるとともに、孔径の均一性や外力に対する空孔の保持率が高く、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体として好適に採用できるポリメチルペンテン多孔質繊維を提供することにある。
上記本発明の第一の課題は、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなることを特徴とするポリメチルペンテン複合繊維によって解決することができる。
また、熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリアミド、熱可塑性ポリアクリロニトリル、熱可塑性ポリウレタン、セルロース誘導体からなる群より選ばれた1種以上の化合物であることが好ましい。
さらには、繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVが1〜50%であること、海成分/島成分の複合比率(重量比)が20/80〜99/1であること、繊維横断面における島成分の分散径が0.001〜2μmであること、繊維の比重が0.83〜1.1であることが好適に採用できる。
上記本発明の第二の課題は、ポリメチルペンテン系樹脂からなり、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが1〜50%であることを特徴とするポリメチルペンテン多孔質繊維によって解決することができる。
また、繊維横断面における空孔の平均直径が0.001〜2μmであること、繊維の空隙率が0.1〜70%であること、繊維の比重が0.25〜0.80であることが好ましい。上記本発明の第二の課題を解決するため、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなるポリメチルペンテン複合繊維から、少なくとも一部の島成分を溶出させることを特徴とするポリメチルペンテン多孔質繊維の製造方法が好適に採用できる。
上記のポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維を少なくとも一部に用いることを特徴とする繊維構造体に好適に採用できる。
本発明によれば、軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維でありながら、鮮やかで深みのある発色性を有するポリメチルペンテン複合繊維を提供することができる。また、本発明によれば、軽量性に優れるとともに、孔径の均一性が高く、外力に対する空孔の保持率が高いポリメチルペンテン多孔質繊維を提供することができる。本発明により得られるポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体とすることで、従来のポリオレフィン系繊維が使用されているインテリア用途や資材用途に加えて、衣料用途ならびに軽量性や発色性が要求される幅広い用途において好適に用いることができる。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維横断面を示す図面代用写真である。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維は、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなる。海成分のポリメチルペンテン系樹脂は透明性が高く、屈折率が低い樹脂であるため、島成分の熱可塑性樹脂を染色することによって、繊維内部からの発色を得ることができ、ポリメチルペンテン系樹脂を含有するポリメチルペンテン複合繊維へ発色性を付与することが可能となる。また、従来提案されているポリメチルペンテンを鞘成分、染色可能な樹脂を芯成分とした芯鞘構造と異なり、本発明における海島構造のように海成分に対して複数、好ましくは多数配置された島成分を染色することによって、島成分への透過光や島成分からの反射光が乱雑となり、鮮やかで深みのある発色を実現することができる。さらには、芯鞘構造と異なり、染色可能な樹脂が繊維横断面に島成分として散在しているため、芯鞘構造と同等の複合比率でより高い発色性を得ることができる。本発明における海島構造としては、海島型複合紡糸により得られる島成分が繊維長の方向に沿って連続して存在する海島構造であってもよく、この場合にはポリメチルペンテン複合繊維の島成分数は8個以上であることが好ましい。また、海島構造は海を構成する樹脂と島を構成する樹脂を用いたポリマーアロイ型紡糸により得られる島成分が繊維長の方向に沿って有限の長さを有する海島構造であってもよい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、ポリメチルペンテン系樹脂からなり、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが1〜50%である。ポリメチルペンテン繊維を多孔質化することで、低比重のポリメチルペンテン系樹脂を更に軽量化することができ、また、保温性やクッション性の機能を付与することが可能となる。さらには、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVを1〜50%とすることで、孔径の均一性が高いポリメチルペンテン多孔質繊維を得ることができる。そのため、応力集中による空孔の変形やつぶれ、ならびに繊維の破断を抑制することができ、外力に対する空孔の保持率が高く、耐久性に優れたポリメチルペンテン多孔質繊維を得ることができる。
本発明におけるポリメチルペンテン系樹脂としては、4−メチル−1−ペンテン系重合体が挙げられ、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体であっても、4−メチル−1−ペンテンとその他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。これらその他のα−オレフィン(以下、単にα−オレフィンと称する場合もある)は、1種または2種以上で共重合することができる。
これらα−オレフィンの炭素数は2〜20であることが好ましく、α−オレフィンの分子鎖は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。これらα−オレフィンの具体例として、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ヘキセンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明におけるポリメチルペンテン系樹脂は、α−オレフィンの共重合率が20モル%以下であることが好ましい。α−オレフィンの共重合率が20モル%以下であれば、機械的特性や耐熱性が良好なポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。α−オレフィンの共重合率は15モル%以下であることがより好ましく、10モル%以下であることが更に好ましい。
本発明におけるポリメチルペンテン系樹脂の融点は、200〜250℃であることが好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂の融点が200℃以上であれば、ポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の耐熱性が良好となるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン系樹脂の融点が250℃以下であれば、溶融紡糸によって熱可塑性樹脂と複合化する際に製糸操業性が良好となるため好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂の融点は210〜245℃であることがより好ましく、220〜240℃であることが更に好ましい。
本発明におけるポリメチルペンテン系樹脂は、ASTM D1238に準じて温度260℃、荷重5.0kgの条件で測定したメルトフローレート(MFR)が5〜200g/10分であることが好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂のメルトフローレートが5g/10分以上であれば、熱流動性が高く、成形加工性が良好であるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン系樹脂のメルトフローレートが200g/10分以下であれば、機械的特性が良好なポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂のメルトフローレートは10〜190g/10分であることがより好ましく、20〜180g/10分であることが更に好ましい。
本発明におけるポリメチルペンテン系樹脂は、副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、相溶化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維における熱可塑性樹脂は、溶融紡糸によってポリメチルペンテン系樹脂と海島構造を形成して複合化することができ、染料によって染色することができれば、特に制限がなく、好適に採用できる。本発明のポリメチルペンテン複合繊維における熱可塑性樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリアミド、熱可塑性ポリアクリロニトリル、熱可塑性ポリウレタン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエステル、ポリアミド、熱可塑性ポリアクリロニトリル、熱可塑性ポリウレタン、セルロース誘導体は発色性が良好であるため好ましく、なかでも、ポリエステルやポリアミドは機械的特性に優れるため好適に採用できる。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維における熱可塑性樹脂は、溶融紡糸によってポリメチルペンテン系樹脂と海島構造を形成して複合化することができ、溶媒によって島成分である熱可塑性樹脂を溶出することができれば、特に制限がなく、好適に採用できる。また、島成分の一部を残す場合には、染料によって染色可能な熱可塑性樹脂であれば、特に制限がなく、好適に採用できる。本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維における熱可塑性樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオレフィン、ポリスチレン、セルロース誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。なかでも、ポリエステルやポリアミドは共重合成分や共重合率によって、ポリメチルペンテン系樹脂との分散状態やポリメチルペンテン複合繊維からの溶出速度を容易に制御することができ、また、島成分の一部を残す場合、発色性も良好であるため好適に採用できる。
ポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンなどの脂肪族ポリエステル、これらのポリエステルへ共重合成分を共重合させた共重合ポリエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。なかでも、ポリ乳酸は屈折率が低く、染色した場合の発色性が高いためポリメチルペンテン複合繊維に好適に採用できる。また、ポリ乳酸や5−ナトリウムスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートは、製糸操業性が良好であり、さらにはアルカリ水溶液への溶出速度が速く、島成分の一部を残す場合、発色性にも優れるためポリメチルペンテン多孔質繊維に好適に採用できる。
ポリエステルの共重合成分の具体例として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,2’−ビフェニルジカルボン酸、3,3’−ビフェニルジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マロン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、カテコール、ナフタレンジオール、ビスフェノールなどの芳香族ジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリアミドの具体例として、ナイロン6T、ナイロン9T、ナイロン10Tなどの芳香族ポリアミド、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン46、ナイロン410、ナイロン66、ナイロン610などの脂肪族ポリアミド、これらのポリアミドへ共重合成分を共重合させた共重合ポリアミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリアミドの共重合成分の具体例として、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン、1,2−エチレンジアミン、1,3−トリメチレンジアミン、1,4−テトラメチレンジアミン、1,5−ペンタメチレンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタメチレンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、1,7−ヘプタメチレンジアミン、1,8−オクタメチレンジアミン、1,9−ノナメチレンジアミン、2−メチル−1,8−オクタメチレンジアミン、1,10−デカメチレンジアミン、1,11−ウンデカメチレンジアミン、1,12−ドデカメチレンジアミン、1,13−トリデカメチレンジアミン、1,16−ヘキサデカメチレンジアミン、1,18−オクタデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、シクロヘキサンジアミンなどの脂肪族ジアミン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,2’−ビフェニルジカルボン酸、3,3’−ビフェニルジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マロン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
熱可塑性ポリアクリロニトリルとして、アクリロニトリルと共重合成分との共重合体が挙げられる。
熱可塑性ポリアクリロニトリルの共重合成分の具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロオレフィン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドンなどのビニルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、スチレン、ビニルピリジンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸、p−スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸などのビニルスルホン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、p−スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウムなどのビニルカルボン酸やビニルスルホン酸の塩などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
熱可塑性ポリアクリロニトリルの具体例として、アクリロニトリル−アクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸エチル共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−アクリルアミド共重合体、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸ナトリウム共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
熱可塑性ポリウレタンとして、ジイソシアネート、ポリオール、鎖伸長剤の3成分の反応によって得られる高分子化合物が挙げられる。
ジイソシアネートの具体例として、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエーテルポリオールは、低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンとアルキレンオキサイドとの開環付加重合により得られる。ポリエステルポリオールは、低分子量ポリオールと多価カルボン酸、多価カルボン酸エステル、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸ハライドとの縮合反応もしくはエステル交換反応により得られる。ポリカプロラクトンポリオールは、低分子量ポリオールとカプロラクトンとの開環重合により得られる。ポリカーボネートポリオールは、低分子量ポリオールとカーボネートとの付加重合により得られる。
低分子量ポリオールの具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ジペンタエリスリトールショ糖などが挙げられるが、これらに限定されない。低分子量ポリアミンの具体例として、エチレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、ヒドラジンなどが挙げられるが、これらに限定されない。アルキレンオキサイドの具体例として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどが挙げられるが、これらに限定されない。多価カルボン酸の具体例として、シュウ酸、マロン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などが挙げられるが、これらに限定されない。多価カルボン酸エステルの具体例として、多価カルボン酸のメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。多価カルボン酸無水物の具体例として、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などが挙げられるが、これらに限定されない。多価カルボン酸ハライドの具体例として、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライドなどが挙げられるが、これらに限定されない。カプロラクトンの具体例として、ε−カプロラクトンが挙げられるが、これに限定されない。カーボネートの具体例として、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
鎖伸長剤の具体例として、エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられるが、これらに限定されない。
変性ポリオレフィンは、α−オレフィンと共重合成分との共重合体であることが好適に採用できる。また、ポリオレフィンは、α−オレフィンの単独重合体であっても、2種以上のα−オレフィンの共重合体であっても、α−オレフィンと共重合成分との共重合体であってもよい。共重合体の形式として、ブロック共重合体やグラフト共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
α−オレフィンの炭素数は2〜20であることが好ましく、α−オレフィンの分子鎖は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。α−オレフィンの具体例として、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ヘキセンなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらのα−オレフィンは1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
変性ポリオレフィンの共重合成分として、染料と親和性の高い極性官能基を含む不飽和化合物を好適に採用できる。また、ポリオレフィンの共重合成分として、ポリメチルペンテン複合繊維からの溶出速度を高めるために極性官能基を含む不飽和化合物を好適に採用できる。染料と親和性の高い極性官能基、もしくは溶出速度を高めるための極性官能基としては、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸塩基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基などが挙げられる。変性ポリオレフィンまたはポリオレフィンの共重合成分の具体例として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸無水物、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムなどの不飽和カルボン酸塩、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノエチルエステルなどの不飽和カルボン酸エステル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミドなどの不飽和カルボン酸アミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
変性ポリオレフィンまたはポリオレフィンの具体例として、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−フマル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトエチレン−プロピレン共重合体、アクリル酸グラフトエチレン−プロピレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−プロピレン−ノルボルナジエン共重合体、アクリル酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合体であっても、塩化ビニルと共重合成分との共重合体であってもよい。
ポリ塩化ビニルの共重合成分の具体例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、エチレン、プロピレンなどのオレフィンなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
セルロース誘導体は、セルロースの構成単位であるグルコースに存在する3つの水酸基の少なくとも一部が他の官能基へ誘導体化された化合物である。例えば、セルロースへ1種のエステル基が結合したセルロース単独エステル、2種以上のエステル基が結合したセルロース混合エステル、1種のエーテル基が結合したセルロース単独エーテル、2種以上のエーテル基が結合したセルロース混合エーテル、エーテル基およびエステル基がそれぞれ1種または2種以上結合したセルロースエーテルエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。セルロース誘導体の置換度に関しては、特に制限がなく、溶融粘度、熱可塑性、島成分を溶出させるための溶媒への溶解性などに応じて適宜選択することができる。また、セルロース誘導体が熱可塑性を示さない場合には、熱流動性を向上させる目的でセルロース誘導体へ可塑剤を添加してもよい。
セルロース誘導体の具体例として、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースバレレート、セルロースステアレートなどのセルロース単独エステル、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートバレレート、セルロースアセテートカプロエート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロース混合エステル、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース単独エーテル、メチルエチルセルロース、メチルプロピルセルロース、エチルプロピルセルロース、ヒドロキシメチルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース混合エーテル、メチルセルロースアセテート、メチルセルロースプロピオネート、エチルセルロースアセテート、エチルセルロースプロピオネート、プロピルセルロースアセテート、プロピルセルロースプロピオネート、ヒドロキシメチルセルロースアセテート、ヒドロキシメチルセルロースプロピオネート、ヒドロキシエチルセルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースアセテート、ヒドロキシプロピルセルロースプロピオネート、カルボキシメチルセルロースアセテート、カルボキシメチルセルロースプロピオネートなどのセルロースエーテルエステルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリビニルアルコールは、ビニルアルコールの単独重合体であっても、ビニルアルコールと共重合成分との共重合体であってもよい。
ポリビニルアルコールの共重合成分の具体例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル、マレイン酸、イタコン酸などのビニルカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのビニルカルボン酸無水物、エチレン、プロピレンなどのオレフィン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドンなどのビニルアミド、p−スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸などのビニルスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリアルキレングリコールの具体例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの単独重合体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール共重合体などの共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリスチレンは、スチレンの単独重合体であっても、スチレンと共重合成分との共重合体であってもよい。ポリスチレンの共重合成分の具体例として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸無水物、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムなどの不飽和カルボン酸塩、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノエチルエステルなどの不飽和カルボン酸エステル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミドなどの不飽和カルボン酸アミドなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの共重合成分は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明における熱可塑性樹脂の融点もしくは熱流動開始温度は、180〜270℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂の融点もしくは熱流動開始温度が180℃以上であれば、溶融紡糸の際に熱可塑性樹脂が熱劣化することなく、ポリメチルペンテン系樹脂と複合化することができ、良好な機械的特性の複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。一方、熱可塑性樹脂の融点が270℃以下であれば、溶融紡糸の際にポリメチルペンテン系樹脂が熱劣化することなく、熱可塑性樹脂と複合化することができ、良好な機械的特性のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。熱可塑性樹脂の融点は190〜265℃であることがより好ましく、200〜260℃であることが更に好ましい。
なお、本発明においてこれら融点および熱流動開始温度は以下の方法で測定することができる。前記ポリメチルペンテン系樹脂の融点および上記熱可塑性樹脂の融点は、示差走査熱量計(DSC)(例えばパーキンエルマー製示差走査熱量計DSC7型)を用いて測定することができる。具体的には、窒素雰囲気下において、試料約10mgを30℃から280℃まで昇温速度15℃/分で昇温後、280℃で3分間保持して試料の熱履歴を取り除く。その後、280℃から30℃まで降温速度15℃/分で降温して30℃で3分間保持した後、30℃から280℃まで昇温速度15℃/分で昇温し、2回目の昇温過程中に観測される吸熱ピークのピーク温度を融点(℃)とする。なお、測定は1試料につき3回行い、その平均値を融点とする。ただし、吸熱ピークのピーク幅が50℃より広い場合、もしくは吸熱ピークの吸熱量が5J/g未満の場合には融点として認知せず、以下の方法で熱流動開始温度を測定する。事前に真空乾燥したポリメチルペンテン系樹脂または熱可塑性樹脂について、フローテスター(例えば島津製作所製フローテスターCFT−500D型)にて、孔径1.0mm、孔長2.0mmのダイを使用して荷重2.16kgで測定を行う。試料1.0gを40℃から昇温速度6℃/分で昇温した際に、プランジャーが降下を開始した温度を熱流動開始温度(℃)とする。なお、測定は1試料につき3回行い、その平均値を熱流動開始温度とする。
本発明における熱可塑性樹脂の溶融粘度は、後述するポリメチルペンテン系樹脂の溶融粘度(ηa)と熱可塑性樹脂の溶融粘度(ηb)との溶融粘度比(ηb/ηa)の範囲内であれば、熱可塑性樹脂の溶融粘度として好適に採用できる。また、本発明における熱可塑性樹脂の分子量や重合度は、熱可塑性樹脂の溶融粘度に応じて適宜選択することができる。
本発明における熱可塑性樹脂は、比重に関して特に制限がなく、後述するポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の比重の好ましい範囲内に含まれるようにポリメチルペンテン系樹脂との複合比率を適宜選択すれば、熱可塑性樹脂の比重に応じた軽量性を有するポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維を得ることができるため好ましい。
本発明における熱可塑性樹脂は、副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、相溶化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
本発明では、海成分への島成分の分散性の向上や分散状態の制御、海成分と島成分の界面接着性の向上を目的として、必要に応じて相溶化剤を用いてもよい。また、溶融紡糸によって海島構造を形成させる際には、口金直下においてバラスと呼ばれる膨らみが発生し、繊維の細化変形が不安定になる傾向があるため、このバラスに伴う糸切れの抑制などの製糸操業性の改善を目的として、相溶化剤を用いてもよい。
本発明において相溶化剤は、海成分と島成分のいずれか一方、もしくは海成分と島成分の両方へ添加してもよい。相溶化剤は、熱可塑性樹脂の種類、共重合成分、共重合率、海成分と島成分との複合比率などに応じて適宜選択することができる。なお、相溶化剤は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
本発明における相溶化剤として、疎水性が高いポリメチルペンテン系樹脂に親和性の高い疎水性成分と、島成分として用いられる熱可塑性樹脂に親和性の高い成分が、両方とも単一分子内に含まれている化合物を用いることができる。または、ポリメチルペンテン系樹脂に親和性の高い疎水性成分と、島成分として用いられる熱可塑性樹脂と反応しうる官能基が、両方とも単一分子内に含まれている化合物を用いることができる。
相溶化剤を構成する疎水性成分の具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、プロピレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
相溶化剤について、熱可塑性樹脂に親和性の高い成分または熱可塑性樹脂と反応しうる官能基の具体例として、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸塩基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基、エポキシ基などが挙げられるが、これらに限定されない。
相溶化剤の具体例として、マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリメチルペンテン、エポキシ変性ポリスチレン、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、アミノ変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、イミノ変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明における相溶化剤の添加量は、ポリメチルペンテン系樹脂と熱可塑性樹脂の合計を100重量%とした場合に0.1〜15重量%であることが好ましい。相溶化剤の添加量が0.1重量%以上であれば、海成分と島成分との相溶化効果が得られ、糸切れの抑制など製糸操業性が改善されるため好ましい。また、相溶化効果によって島成分の分散径が小さくなり、ポリメチルペンテン複合繊維を染色した際に鮮やかで深みのある発色が得られるため好ましい。さらには、島成分を溶出させた後の空孔の直径が小さくなり、空孔の変形やつぶれが生じにくいポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。一方、相溶化剤の添加量が15重量%以下であれば、過度の相溶化剤による製糸操業性の不安定化を抑制できるため好ましい。また、ポリメチルペンテン複合繊維においてポリメチルペンテン系樹脂や熱可塑性樹脂に由来する繊維特性や外観、風合いを維持することができるため好ましい。相溶化剤の添加量は、0.5〜12重量%であることがより好ましく、1〜10重量%であることが更に好ましい。
次に、本発明のポリメチルペンテン複合繊維について説明する。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の比重は、0.83〜1.1であることが好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂は、比重が0.83であり、単独で繊維化した場合、軽量性に優れた繊維を得ることができるものの染色することができないという欠点がある。本発明では、低比重のポリメチルペンテン系樹脂と、染色可能な熱可塑性樹脂を複合することによって、軽量性に優れるポリメチルペンテン系樹脂へ発色性を付与することができる。ポリメチルペンテン複合繊維の比重は、複合する熱可塑性樹脂の比重ならびに複合比率に応じて変化する。ポリメチルペンテン複合繊維の比重は、軽量性の観点から小さければ小さいほど好ましいが、1.1以下であることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の比重が1.1以下であれば、ポリメチルペンテン系樹脂による軽量性と熱可塑性樹脂による発色性を両立することができるため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の比重は0.83〜1.05であることがより好ましく、0.83〜1.0であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の全繊度は、未延伸糸および延伸糸のいずれに関しても特に制限はないが、10〜500dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の全繊度が10dtex以上であれば、製糸操業性や高次加工における工程通過性が良好であることに加え、使用時に毛羽の発生が少なく、耐久性に優れるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン複合繊維の全繊度が500dtex以下であれば、繊維ならびに繊維構造体とした場合に柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の全繊度は、30〜400dtexであることがより好ましく、50〜300dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の強度は、未延伸糸および延伸糸のいずれに関しても特に制限はないが、0.5〜5.0cN/dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の強度は、機械的特性の観点から高ければ高いほど好ましいが、0.5cN/dtex以上であることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の強度が0.5cN/dtex以上であれば、製糸操業性や高次加工における工程通過性が良好であることに加え、耐久性に優れる繊維ならびに繊維構造体が得られるため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の強度は0.7〜5.0cN/dtexであることがより好ましく、1.0〜5.0cN/dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の伸度は、未延伸糸および延伸糸のいずれに関しても特に制限はないが、5〜300%であることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の伸度が5%以上であれば、繊維ならびに繊維構造体の耐摩耗性が良好となり、毛羽の発生が少なくなるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン複合繊維の未延伸糸の伸度が300%以下であれば、延伸における取り扱い性が良好であり、延伸によって機械的特性を向上させることができるため好ましい。また、ポリメチルペンテン複合繊維の延伸糸の伸度が30%以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の寸法安定性が良好となるため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維が未延伸糸である場合、伸度は8〜280%であることが好ましく、10〜250%であることが更に好ましい。また、ポリメチルペンテン複合繊維が延伸糸である場合、伸度は8〜28%であることがより好ましく、10〜25%であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の初期引張抵抗度は、未延伸糸および延伸糸のいずれに関しても特に制限はないが、JIS L1013:1999の8.10に準じて測定した初期引張抵抗度が10〜100cN/dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の初期引張抵抗度が10cN/dtex以上であれば、高次加工における取り扱い性や工程通過性が良好であるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン複合繊維の初期引張抵抗度が100cN/dtex以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の初期引張抵抗度は15〜80cN/dtexであることがより好ましく、20〜60cN/dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の平均繊維径は、未延伸糸および延伸糸のいずれに関しても特に制限はないが、3〜100μmであることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の平均繊維径が3μm以上であれば、製糸操業性や高次加工における工程通過性が良好であり、機械的特性に優れたポリメチルペンテン複合繊維が得られるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン複合繊維の平均繊維径が100μm以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の平均繊維径は5〜70μmであることがより好ましく、7〜50μmであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分の分散径は、0.001〜2μmであることが好ましい。繊維横断面における島成分の分散径は、発色性の観点から小さければ小さいほど好ましいが、2μm以下であることが好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分の分散径が2μm以下であれば、溶融紡糸の際に紡糸口金からの吐出が安定し、製糸操業性が良好となるため好ましい。さらには、海成分のポリメチルペンテン系樹脂に分散した島成分の熱可塑性樹脂による優れた発色性が得られるため好ましい。ポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分の分散径は、0.001〜1.5μmであることがより好ましく、0.001〜1.0μmであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維は、繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVが1〜50%であることが好ましい。変動係数CVの測定方法の詳細については後述するが、変動係数CVは均一性の指標であり、標準偏差を平均値で除した値である。本発明のポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVは、発色性の観点から小さければ小さいほど好ましいが、1%が技術的な下限である。繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVが50%以下であれば、海成分のポリメチルペンテン系樹脂に分散した島成分の熱可塑性樹脂による優れた発色性が得られるため好ましい。繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVは1〜45%であることがより好ましく、1〜40%であることが更に好ましく、1〜30%であることが特に好ましく、1〜20%であることが極めて好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維は、繊維の断面形状に関して特に制限がなく、真円状の円形断面であってもよく、非円形断面であってもよい。非円形断面の具体例として、多葉形、多角形、扁平形、楕円形、C字形、H字形、S字形、T字形、W字形、X字形、Y字形、田字形、井桁形、中空形などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維は、繊維横断面における島成分の断面形状に関して特に制限がなく、真円状の円形断面であってもよく、非円形断面であってもよい。非円形断面の具体例として、多葉形、多角形、扁平形、楕円形、T字形、X字形、Y字形などが挙げられるが、これらに限定されない。
次に、本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維について説明する。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなる複合繊維から島成分を溶出させ、空孔を形成することで得られる。島成分の一部を残して空孔を形成させた場合には、空孔周辺に熱可塑性樹脂が存在した状態となる。ポリメチルペンテン系樹脂は透明性が高く、屈折率が低い樹脂であるため、繊維内部の空孔周辺に存在する熱可塑性樹脂を染色することで、繊維内部からの鮮やかな発色を得ることができ、ポリメチルペンテン多孔質繊維へ発色性を付与することができるため好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが1〜50%である。変動係数CVの測定方法の詳細については後述するが、変動係数CVは均一性の指標であり、標準偏差を平均値で除した値である。本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVは、耐久性の観点から小さければ小さいほど好ましいが、1%が技術的な下限である。繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが50%以下であれば、孔径の均一性が高く、応力集中による空孔の変形やつぶれを抑制することができ、外力に対する空孔の保持率が高いポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含み、孔径の均一性が高い場合には、熱可塑性樹脂の染色によって均一な発色が得られるため好ましい。繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVは1〜45%であることがより好ましく、1〜40%であることが更に好ましく、1〜30%であることが特に好ましく、1〜20%であることが極めて好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維横断面における空孔の平均直径は、0.001〜2μmであることが好ましい。繊維横断面における空孔の平均直径が0.001μm以上であれば、空孔による軽量化や保温性、クッション性などの効果が得られるため好ましい。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含み、熱可塑性樹脂が繊維内部で微分散している場合には、熱可塑性樹脂の染色によって繊維内部からの透過光や反射光が乱雑となり、鮮やかな発色が得られるため好ましい。一方、繊維横断面における空孔の平均直径が2μm以下であれば、空孔の変形やつぶれが生じにくいため、外力に対する空孔の保持率が高く、耐久性に優れるため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維横断面における空孔の平均直径は0.005〜1.5μmであることがより好ましく、0.01〜1.0μmであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の空隙率は、0.1〜70%であることが好ましい。空隙率が0.1%以上であれば、低比重のポリメチルペンテン系樹脂を更に軽量化できることに加えて、保温性やクッション性の機能を付与することができるため好ましい。一方、空隙率が70%以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の機械的強度と、軽量性や保温性、クッション性などの機能を両立することができるため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の空隙率は0.5〜60%であることがより好ましく、1〜50%であることが更に好ましく、5〜30%であることが特に好ましく、10〜20%であることが極めて好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の比重は、0.25〜0.80であることが好ましい。ポリメチルペンテン系樹脂は、比重が0.83であり、単独で繊維化した場合でもある程度の軽量性に優れた繊維を得ることができる。本発明では、繊維に空孔を形成させて多孔質繊維とすることによって、低比重のポリメチルペンテン繊維を更に軽量化するとともに、空孔による保温性やクッション性の機能を付与することができる。ポリメチルペンテン多孔質繊維の比重は、繊維の空隙率に応じて変化する。ポリメチルペンテン多孔質繊維の比重が0.25以上であれば、繊維ならびに繊維構造体の機械的強度と、軽量性や保温性、クッション性などの機能を両立することができるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン多孔質繊維の比重が0.80以下であれば、低比重のポリメチルペンテン系樹脂を更に軽量化できることに加えて、保温性やクッション性の機能を付与することができるため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の比重は0.33〜0.75であることがより好ましく、0.42〜0.70であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の全繊度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、10〜500dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の全繊度が10dtex以上であれば、糸切れが少なく、工程通過性が良好であることに加え、使用時に毛羽の発生が少なく、耐久性に優れるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン多孔質繊維の全繊度が500dtex以下であれば、繊維ならびに繊維構造体とした場合に柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の全繊度は、30〜400dtexであることがより好ましく、50〜300dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の強度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、0.5〜5.0cN/dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の強度は、機械的特性の観点から高ければ高いほど好ましいが、0.5cN/dtex以上であることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の強度が0.5cN/dtex以上であれば、糸切れが少なく、工程通過性が良好であることに加え、耐久性に優れるため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の強度は0.7〜5.0cN/dtexであることがより好ましく、1.0〜5.0cN/dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の伸度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、5〜300%であることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の伸度が5%以上であれば、繊維ならびに繊維構造体の耐摩耗性が良好となり、毛羽の発生が少なく、耐久性が良好となるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン多孔質繊維の伸度が300%以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の寸法安定性が良好となるため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維を製造する過程において延伸を行った場合、伸度は8〜28%であることがより好ましく、10〜25%であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の初期引張抵抗度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、JIS L1013:1999の8.10に準じて測定した初期引張抵抗度が10〜100cN/dtexであることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の初期引張抵抗度が10cN/dtex以上であれば、工程通過性や取り扱い性が良好であり、機械的特性に優れるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン多孔質繊維の初期引張抵抗度が100cN/dtex以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の初期引張抵抗度は15〜80cN/dtexであることがより好ましく、20〜60cN/dtexであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維の平均繊維径は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、平均繊維径として3〜100μmであることが好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の平均繊維径が3μm以上であれば、工程通過性や取り扱い性が良好であり、耐久性に優れるため好ましい。一方、ポリメチルペンテン多孔質繊維の平均繊維径が100μm以下であれば、繊維ならびに繊維構造体の柔軟性を損なうことがないため好ましい。ポリメチルペンテン多孔質繊維の平均繊維径は5〜70μmであることがより好ましく、7〜50μmであることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、繊維の断面形状に関して特に制限がなく、真円状の円形断面であってもよく、非円形断面であってもよい。非円形断面の具体例として、多葉形、多角形、扁平形、楕円形、C字形、H字形、S字形、T字形、W字形、X字形、Y字形などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、繊維横断面における空孔の断面形状に関して特に制限がなく、真円状の円形断面であってもよく、非円形断面であってもよい。非円形断面の具体例として、多葉形、多角形、扁平形、楕円形、T字形、X字形、Y字形などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、相溶化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、繊維の形態に関して特に制限がなく、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープルなどのいずれの形態であってもよい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、一般の繊維と同様に延伸、仮撚、撚糸などの加工が可能であり、製織や製編についても一般の繊維と同様に扱うことができる。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維からなる繊維構造体の形態は、特に制限がなく、公知の方法に従い、織物、編物、パイル布帛、不織布や紡績糸、詰め綿などにすることができる。また、本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維からなる繊維構造体は、いかなる織組織または編組織であってもよく、平織、綾織、朱子織あるいはこれらの変化織や、経編、緯編、丸編、レース編あるいはそれらの変化編などが好適に採用できる。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、繊維構造体にする際にポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維と、他の繊維を交織や交編などによって組み合わせてもよいし、ポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維と、他の繊維を用いて混繊糸とした後に繊維構造体としてもよい。
次に、本発明のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の製造方法について説明する。
本発明におけるポリメチルペンテン複合繊維は、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなる。また、本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなるポリメチルペンテン複合繊維から、少なくとも一部の島成分を溶出させることによって得ることができる。島成分を完全に溶出させて空孔を形成させた場合には、ポリメチルペンテン系樹脂のみからなり、軽量性に優れるポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。また、島成分を完全に溶出させず、島成分の一部を残して空孔を形成させた場合には、ポリメチルペンテン系樹脂と熱可塑性樹脂からなるポリメチルペンテン多孔質繊維が得られる。その場合には軽量性に加えて、熱可塑性樹脂を染色することによって、ポリメチルペンテン多孔質繊維へ発色性を付与することができるため好ましい。
本発明では、海島構造を形成させる方法として、溶融紡糸の一種である海島型複合紡糸やポリマーアロイ型紡糸などが挙げられるが、これらに限定されない。一般に、海島型複合紡糸を行った場合には、島成分の溶出によってポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維内部から繊維外部(繊維の側面)への貫通孔は形成されず、ポリマーアロイ型紡糸を行った場合には、島成分の溶出によってポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維内部から繊維外部(繊維の側面)への貫通孔が形成されるが、海成分と島成分の複合比率や溶融粘度比などに応じて、貫通孔の形成状態は適宜変化する。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の海成分/島成分の複合比率(重量比)は20/80〜99/1であることが好ましい。海成分の複合比率が20重量%以上であれば、溶融紡糸の際に島成分同士の合一のような複合異常などが生じず、紡糸口金からの吐出が安定するため好ましい。さらには、発色性の高い熱可塑性樹脂が、屈折率の低いポリメチルペンテン系樹脂に散在しているため、鮮やかで深みのある発色を実現できることに加え、熱可塑性樹脂に対してポリメチルペンテン系樹脂の特長である軽量性を付与することができるため好ましい。一方、海成分の複合比率が99重量%以下、すなわち島成分の複合比率が1重量%以上であれば、海成分に対して多数配置された島成分を染色することによって、島成分への透過光や島成分からの反射光が乱雑となり、鮮やかで深みのある発色が得られるため好ましい。海成分/島成分の複合比率(重量比)は30/70〜95/5であることがより好ましく、40/60〜90/10であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維を得るためのポリメチルペンテン複合繊維の海成分/島成分の複合比率(重量比)は30/70〜99.9/0.1であることが好ましい。海成分の複合比率が30重量%以上であれば、溶融紡糸の際に島成分同士の合一のような複合異常などが生じず、紡糸口金からの吐出が安定するため好ましい。さらには、繊維ならびに繊維構造体の機械的強度と、軽量性や保温性、クッション性などの機能を両立することができるため好ましい。一方、海成分の複合比率が99.9重量%以下、すなわち島成分の複合比率が0.1重量%以上であれば、島成分の溶出によって多孔質化することができ、低比重のポリメチルペンテン系樹脂を更に軽量化できることに加えて、保温性やクッション性の機能を付与することができるため好ましい。海成分/島成分の複合比率(重量比)は40/60〜99/1であることがより好ましく、50/50〜95/5であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分数は、海島型複合紡糸を行う場合には8〜200個であることが好ましい。島成分数が8個以上であれば、芯鞘型複合繊維や島成分数が8個未満の海島型複合繊維と異なり、島成分への透過光や島成分からの反射光が乱雑となり、鮮やかで深みのある発色が得られるため好ましい。一方、島成分数が200個以下であれば、紡糸口金の構造が複雑にならず、島成分同士の合一のような複合異常などによる製糸操業性や機械的特性の悪化が抑制されるため好ましい。海島型複合紡糸を行う場合の繊維横断面における島成分数は16〜180個であることがより好ましく、32〜160個であることが更に好ましい。ポリマーアロイ型紡糸を行う場合には、繊維横断面における島成分数に特に制限はなく、発色性の観点から島成分数は多ければ多いほど好ましいが、8個以上であることが好ましい。島成分数が8個以上であれば、島成分への透過光や島成分からの反射光が乱雑となり、鮮やかで深みのある発色が得られるため好ましい。ポリマーアロイ型紡糸を行う場合の繊維横断面における島成分数は16個以上であることがより好ましく、32個以上であることが更に好ましい。
本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維を得るためのポリメチルペンテン複合繊維の繊維横断面における島成分数は、本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維を形成するのに十分な数であればよい。海島型複合紡糸を行う場合の繊維横断面における島成分数は、8〜200個であることが好ましい。島成分数が8個以上、すなわち空孔数が8個以上であれば、空孔数が8個未満の中空繊維と異なり、繊維へ外力が加わった際に応力が分散され、応力集中による空孔の変形やつぶれが生じにくく、空孔の保持率が高いポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含む場合には、繊維内部に存在する熱可塑性樹脂の染色によって繊維内部からの透過光や反射光が乱雑となり、鮮やかな発色が得られるため好ましい。一方、島成分数が200個以下であれば、紡糸口金の構造が複雑にならず、島成分同士の合一のような複合異常などが抑制されるため、島成分の分散径の均一性が高く、さらには、島成分の溶出によって得られるポリメチルペンテン多孔質繊維の孔径の均一性が高く、空孔の変形やつぶれが生じにくいため好ましい。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含み、孔径の均一性が高い場合には、熱可塑性樹脂の染色によって均一な発色が得られるため好ましい。海島型複合紡糸を行う場合の繊維横断面における島成分数は16〜180個であることがより好ましく、32〜160個であることが更に好ましい。ポリマーアロイ型紡糸を行う場合には、繊維横断面における島成分数に特に制限はなく、島成分の溶出によって得られるポリメチルペンテン多孔質繊維の軽量性や保温性、クッション性などの観点から島成分数は多ければ多いほど好ましいが、8個以上であることが好ましい。島成分数が8個以上、すなわち空孔数が8個以上であれば、空孔数が8個未満の中空繊維と異なり、繊維へ外力が加わった際に応力が分散され、応力集中による空孔の変形やつぶれが生じにくく、空孔の保持率が高いポリメチルペンテン多孔質繊維が得られるため好ましい。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含む場合には、繊維内部に存在する熱可塑性樹脂の染色によって繊維内部からの透過光や反射光が乱雑となり、鮮やかな発色が得られるため好ましい。ポリマーアロイ型紡糸を行う場合の繊維横断面における島成分数は16個以上であることがより好ましく、32個以上であることが更に好ましい。
本発明では、海成分であるポリメチルペンテン系樹脂の溶融粘度(ηa)と、島成分である熱可塑性樹脂の溶融粘度(ηb)との溶融粘度比(ηb/ηa)は、0.1〜4.0であることが好ましい。溶融粘度ηの測定方法の詳細については後述するが、溶融粘度比とは、ポリメチルペンテン系樹脂、熱可塑性樹脂のそれぞれについて、測定温度を紡糸温度とし、剪断速度を1216sec−1として測定した溶融粘度の比である。なお、紡糸温度とは、溶融紡糸機の紡糸ブロックにおいて紡糸パックを加熱する温度のことである。溶融紡糸によって複合化する場合、特にポリマーアロイ型紡糸を行う場合には、海成分への島成分の分散状態は、海成分と島成分の溶融粘度比に応じて変化するため、海成分と島成分の溶融粘度比は、繊維横断面における島成分の分散径、ならびに島成分を溶出させた後の繊維横断面における空孔の直径を制御する上で重要となる。すなわち、海成分と島成分の溶融粘度比によって、繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVおよび空孔の直径の変動係数CVが変化することとなる。溶融粘度比(ηb/ηa)が0.1以上であれば、溶融紡糸の際に島成分同士の合一のような複合異常が生じないため、繊維横断面における島成分の分散径が粗大化することなく、良好な分散状態の海島構造となるため好ましい。また、島成分を溶出させた後の繊維横断面における空孔の直径の均一性が高くなるため好ましい。さらには、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含み、空孔の直径の均一性が高い場合には、熱可塑性樹脂の染色によって均一な発色が得られるため好ましい。一方、溶融粘度比(ηb/ηa)が4.0以下であれば、溶融紡糸の際に紡糸口金からの吐出が安定し、製糸操業性が良好となるため好ましい。また、繊維横断面における島成分の分散径の均一性が高いため、染色した際に染め斑がなく均染性に優れるとともに、島成分を溶出させた際には繊維横断面における空孔の直径の均一性が高くなるため好ましい。さらには、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含む場合には、空孔の直径の均一性が高ければ、熱可塑性樹脂の染色によって均一な発色が得られるため好ましい。溶融粘度比(ηb/ηa)は0.3〜3.0であることがより好ましく、0.5〜2.0であることが更に好ましい。
本発明では、溶融紡糸を行う前にポリメチルペンテン系樹脂および熱可塑性樹脂を乾燥させ、含水率を0.3重量%以下としておくことが好ましい。含水率が0.3重量%以下であれば、溶融紡糸の際に水分によって発泡することがなく、安定して紡糸を行うことが可能となるため好ましい。含水率は0.2重量%以下であることがより好ましく、0.1重量%以下であることが更に好ましい。
溶融紡糸の方法としては、公知の方法に従い、以下に示す方法などが挙げられるが、これらに限定されない。本発明では海島構造を形成させるために、海島型複合紡糸もしくはポリマーアロイ型紡糸を好適に採用できる。
海島型複合紡糸を行う場合には、必要に応じてチップを乾燥した後、エクストルーダー型やプレッシャーメルター型などの溶融紡糸機へチップを供給して、海成分と島成分をそれぞれ別々に溶融し、計量ポンプで計量する。その後、紡糸ブロックにおいて加温した紡糸パックへ導入して、紡糸パック内で溶融ポリマーを濾過した後、海島型複合用紡糸口金で海成分と島成分を合流させて海島構造として、紡糸口金から吐出して繊維糸条とする方法を好適に採用できる。
ポリマーアロイ型紡糸を行う場合には、紡糸口金から吐出して繊維糸条とする方法として、以下に示す例が挙げられるが、これらに限定されない。第一の例として、海成分と島成分をエクストルーダーなどで事前に溶融混練して複合化したチップを必要に応じて乾燥した後、溶融紡糸機へチップを供給して溶融し、計量ポンプで計量する。その後、紡糸ブロックにおいて加温した紡糸パックへ導入して、紡糸パック内で溶融ポリマーを濾過した後、紡糸口金から吐出して繊維糸条とする方法が挙げられる。第二の例として、必要に応じてチップを乾燥し、チップの状態で海成分と島成分を混合した後、溶融紡糸機へ混合したチップを供給して溶融し、計量ポンプで計量する。その後、紡糸ブロックにおいて加温した紡糸パックへ導入して、紡糸パック内で溶融ポリマーを濾過した後、紡糸口金から吐出して繊維糸条とする方法が挙げられる。
紡糸口金から吐出された繊維糸条は、海島型複合紡糸、ポリマーアロイ型紡糸のいずれの場合においても、冷却装置によって冷却固化し、第1ゴデットローラーで引き取り、第2ゴデットローラーを介してワインダーで巻き取り、巻取糸とする。なお、製糸操業性、生産性、繊維の機械的特性を向上させるために、必要に応じて紡糸口金下部に2〜20cmの長さの加熱筒や保温筒を設置してもよい。また、給油装置を用いて繊維糸条へ給油してもよく、交絡装置を用いて繊維糸条へ交絡を付与してもよい。
溶融紡糸における紡糸温度は、ポリメチルペンテン系樹脂と熱可塑性樹脂の融点や耐熱性などに応じて適宜選択することができるが、220〜320℃の範囲であることが好ましい。紡糸温度が220℃以上であれば、紡糸口金より吐出された繊維糸条の伸長粘度が十分に低下するため吐出が安定し、さらには、紡糸張力が過度に高くならず、糸切れを抑制することができるため好ましい。一方、紡糸温度が320℃以下であれば、紡糸時の熱分解を抑制することができ、得られるポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の機械的特性不良や着色が生じないため好ましい。紡糸温度は、240〜300℃であることがより好ましく、260〜280℃であることが更に好ましい。
溶融紡糸における紡糸速度は、熱可塑性樹脂の種類や複合比率、紡糸温度などに応じて適宜選択することができるが、10〜5000m/分であることが好ましい。紡糸速度が10m/分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れを抑制することができるため好ましい。一方、紡糸速度が5000m/分以下であれば、繊維糸条を十分に冷却することができ、安定した紡糸を行うことができるため好ましい。紡糸速度は、300〜4000m/分であることがより好ましく、500〜3000m/分であることが更に好ましい。
溶融紡糸によって引き取られた繊維は、所望の繊維特性を有するポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維を得るために延伸されてもよい。延伸を行う場合には、一旦引き取った繊維を延伸する2工程法、もしくは引き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。
延伸を行う場合には、1段延伸法または2段以上の多段延伸法のいずれの方法によってもよい。延伸における加熱方法としては、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱できる装置であれば、特に限定されない。加熱方法の具体例として、加熱ローラー、熱ピン、熱板、温水、熱水などの液体浴、熱空、スチームなどの気体浴、レーザーなどが挙げられるがこれらに限定されない。これらの加熱方法は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。加熱方法としては、加熱温度の制御、走行糸条への均一な加熱、装置が複雑にならない観点から、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬を好適に採用できる。
延伸を行う場合の延伸倍率は、熱可塑性樹脂の種類や複合比率、延伸後のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、1.02〜7.0倍であることが好ましい。延伸倍率が1.02倍以上であれば、延伸によってポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の強度や伸度などの機械的特性を向上させることができるため好ましい。一方、延伸倍率が7.0倍以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。延伸倍率は、1.2〜6.0倍であることがより好ましく、1.5〜5.0倍であることが更に好ましい。
延伸を行う場合の延伸温度は、熱可塑性樹脂の種類や複合比率、延伸後のポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、50〜150℃であることが好ましい。延伸温度が50℃以上であれば、延伸に供給される糸条の予熱が充分に行われ、延伸時の熱変形が均一となり、繊度斑の発生を抑制できるため好ましい。一方、延伸温度が150℃以下であれば、延伸ローラーに対する繊維の滑り性が良好となるため、糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。延伸温度は、60〜140℃であることがより好ましく、70〜130℃であることが更に好ましい。また、必要に応じて50〜150℃の熱セットを行ってもよい。
延伸を行う場合の延伸速度は、熱可塑性樹脂の種類や複合比率、延伸方法が2工程法であるか直接紡糸延伸法であるかなどに応じて適宜選択することができるが、30〜1000m/分であることが好ましい。延伸速度が30m/分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れが抑制できるため好ましい。一方、延伸速度が1000m/分以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。延伸速度は、50〜800m/分であることがより好ましく、100〜500m/分であることが更に好ましい。
本発明における島成分の溶出については、海島構造からなるポリメチルペンテン複合繊維の未延伸糸または延伸糸のいずれから島成分を溶出させてもよく、海島構造からなるポリメチルペンテン複合繊維を用いて織編物や不織布、紡績糸などの繊維構造体とした後に島成分を溶出させてもよいが、これらに限定されない。また、島成分を完全に溶出させずに、島成分の一部を残した状態のポリメチルペンテン多孔質繊維としてもよい。島成分である熱可塑性樹脂の一部を残した場合には、熱可塑性樹脂を染色することで、ポリメチルペンテン多孔質繊維へ発色性を付与することができるため好適に採用できる。
本発明では、熱可塑性樹脂の種類、共重合成分、共重合率などに応じて、島成分を溶出させるための溶媒を適宜選択することができる。例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステルを用いる場合には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属化合物などからなるアルカリ水溶液、ポリアミドを用いる場合には蟻酸などからなる酸水溶液、ポリビニルアルコールまたはポリアルキレングリコールを用いる場合には熱水、ポリオレフィンやポリスチレンを用いる場合にはトルエン、キシレン、トリクロロエチレンなどの有機溶媒、セルロース誘導体を用いる場合にはアセトンやクロロホルムなどの有機溶媒もしくは水などを好適に採用できるが、これらに限定されない。
島成分を溶出させる際の処理温度ならびに処理時間は、熱可塑性樹脂の種類、海成分と島成分との複合比率、島成分を溶出させるための溶媒などに応じて適宜選択することができる。また、島成分を溶出させる際の処理温度ならびに処理時間によって、ポリメチルペンテン多孔質繊維の内部に残存する熱可塑性樹脂の割合を調整することができる。なお、熱可塑性樹脂の残存率は、熱可塑性樹脂の比重、発色性、複合比率などに応じて適宜選択することができるが、1〜20%であることが好ましい。熱可塑性樹脂の残存率が1%以上であれば、ポリメチルペンテン多孔質繊維へ発色性を付与することができるため好ましい。熱可塑性樹脂の残存率が20%以下であれば、ポリメチルペンテン樹脂による軽量性と熱可塑性樹脂による発色性を両立することができるため好ましい。熱可塑性樹脂の残存率は3〜17%であることがより好ましく、5〜15%であることが更に好ましい。
島成分を溶出させる際に用いるアルカリ水溶液、酸水溶液などの溶媒の濃度は、熱可塑性樹脂の種類、共重合成分、共重合率、海成分と島成分との複合比率、島成分を溶出させるための処理温度や処理時間などに応じて適宜選択することができる。また、島成分を溶出させる際に用いるアルカリ水溶液、酸水溶液などの溶媒の濃度によって、ポリメチルペンテン多孔質繊維の内部に残存する熱可塑性樹脂の割合を調整することができる。
本発明では、島成分の溶出を促進させることを目的として、必要に応じて、島成分を溶出させるための溶媒へ促進剤を添加してもよい。促進剤は、熱可塑性樹脂の種類、共重合成分、共重合率、海成分と島成分との複合比率、島成分を溶出させるための処理温度や処理時間などに応じて適宜選択することができる。例えば、熱可塑性樹脂としてポリエステルを用いる場合には、促進剤の具体例として、オクチルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジブチルアリルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルシクロヘキシルアンモニウムブロマイド、ラウリルフェニルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ステアリルエチルジハイドロオキシエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウリルトリハイドロオキシエチルアンモニウムハイドロオキサイドなどの四級アンモニウム塩などが挙げられるが、これらに限定されない。これら促進剤は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
島成分の溶出に用いる装置は、ポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン複合繊維からなる繊維構造体の形態に応じて、適宜選択することができる。島成分の溶出に用いる装置の具体例として、通常の染色加工に用いられるチーズ染色機、液流染色機、ドラム染色機、ビーム染色機、ウインス、ジッガー、高圧ジッガー、もしくは島成分を溶出させるための溶媒をパッド付与した後に常圧スチーム、加圧スチーム、乾熱処理を行う方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明では、島成分を溶出させた後に、熱可塑性樹脂の種類や島成分を溶出させるための溶媒の種類に応じて、水洗、中和、乾燥などの処理を行ってもよい。
本発明では、必要に応じて、ポリメチルペンテン複合繊維、ポリメチルペンテン複合繊維からなる繊維構造体、ポリメチルペンテン多孔質繊維、ポリメチルペンテン多孔質繊維からなる繊維構造体などのいずれの状態において染色してもよい。また、島成分の熱可塑性樹脂を完全に溶出させずに、島成分の熱可塑性樹脂の一部を残した状態のポリメチルペンテン多孔質繊維を染色してもよい。
本発明における染色方法は、特に制限がなく、公知の方法に従い、チーズ染色機、液流染色機、ドラム染色機、ビーム染色機、ジッガー、高圧ジッガーなどを好適に採用することができる。
本発明では、熱可塑性樹脂の種類に応じて染料を適宜選択することができる。いずれの染料を用いた場合も、ポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維を構成するポリメチルペンテン系樹脂はほとんど染色されることはないが、熱可塑性樹脂が染色されることによって、発色性に優れた繊維ならびに繊維構造体を得ることが可能となる。熱可塑性樹脂として、ポリエステルを用いる場合には分散染料、ポリアミドを用いる場合には酸性染料、熱可塑性ポリアクリロニトリルを用いる場合にはカチオン染料、熱可塑性ポリウレタンを用いる場合には酸性染料、変性ポリオレフィンを用いる場合にはカチオン染料、ポリ塩化ビニルを用いる場合には分散染料、セルロース誘導体を用いる場合には分散染料を好適に採用できるが、これらに限定されない。
本発明では、染料濃度や染色温度に関して特に制限がなく、公知の方法を好適に採用できる。また、必要に応じて、染色加工前に精練を行ってもよく、染色加工後に還元洗浄を行ってもよい。
本発明により得られるポリメチルペンテン複合繊維、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる繊維構造体は、軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維へ鮮やかで深みのある発色性が付与されたものである。そのため、従来のポリオレフィン系繊維が使用されている用途に加えて、衣料用途ならびに軽量性や発色性が要求される用途への展開が可能である。また、本発明により得られるポリメチルペンテン多孔質繊維、およびポリメチルペンテン多孔質繊維からなる繊維構造体は、軽量性に優れるとともに、孔径の均一性が高く、外力に対する空孔の保持率が高いものである。そのため、軽量性や保温性、クッション性が要求される用途において好適に用いることができる。また、ポリメチルペンテン多孔質繊維が熱可塑性樹脂を含む場合には、発色性を付与することができるため、発色性が要求される用途において好適に用いることができる。従来のポリオレフィン系繊維が使用されている用途として、タイルカーペット、家庭用敷物、自動車用マットなどのインテリア用途や、ロープ、養生ネット、ろ過布、細幅テープ、組紐、椅子張りなどの資材用途などが挙げられるが、これらに限定されない。さらに、本発明によって拡張される用途として、婦人服、紳士服、裏地、下着、ダウン、ベスト、インナー、アウターなどの一般衣料、ウインドブレーカー、アウトドアウェア、スキーウェア、ゴルフウェア、水着などのスポーツ衣料、ふとん用詰め綿、ふとん用側地、ふとんカバー、毛布、毛布用側地、毛布カバー、枕の充填材、枕カバー、シーツなどの寝具、テーブルクロス、カーテンなどのインテリア、ベルト、かばん、縫糸、寝袋、テントなどの資材などの用途が挙げられるが、これらに限定されない。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は、以下の方法で求めたものである。
A.融点
ポリメチルペンテン系樹脂および熱可塑性樹脂について、パーキンエルマー製示差走査熱量計(DSC)DSC7型を用いて融点を測定した。窒素雰囲気下において、試料約10mgを30℃から280℃まで昇温速度15℃/分で昇温後、280℃で3分間保持して試料の熱履歴を取り除いた。その後、280℃から30℃まで降温速度15℃/分で降温後、30℃で3分間保持した。さらに、30℃から280℃まで昇温速度15℃/分で昇温し、2回目の昇温過程中に観測された吸熱ピークのピーク温度を融点(℃)とした。なお、測定は1試料につき3回行い、その平均値を融点とした。
B.海/島/相溶化剤複合比率
ポリメチルペンテン複合繊維の原料として用いた海成分の重量、および、島成分の重量、相溶化剤の重量(相溶化剤使用の場合)から、海/島/相溶化剤複合比率(重量比)を算出した。
C.溶融粘度比
事前に真空乾燥したポリメチルペンテン系樹脂(a)および熱可塑性樹脂(b)について、東洋精機製キャピログラフ1Bにて、孔径1.0mm、孔長10mmのキャピラリーを使用して窒素雰囲気下で5分間滞留させた後に測定を行った。なお、測定温度は後述する実施例中の紡糸温度と同様とし、剪断速度1216sec−1での見掛け粘度(Pa・s)を溶融粘度(Pa・s)とした。測定は1試料につき3回行い、その平均値を溶融粘度とした。ポリメチルペンテン系樹脂(a)、熱可塑性樹脂(b)の溶融粘度をそれぞれηa、ηbとし、下記式を用いて溶融粘度比を算出した。
溶融粘度比(ηb/ηa)=ηb/ηa
D.繊度
温度20℃、湿度65%RHの環境下において、INTEC製電動検尺機を用いて、実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)またはポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)100mの繊維をかせ取りした。得られたかせの重量を測定し、下記式を用いて繊度(dtex)を算出した。なお、測定は1試料につき5回行い、その平均値を繊度とした。
繊度(dtex)=繊維100mの重量(g)×100
E.強度、伸度
強度および伸度は、実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)またはポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)を試料とし、JIS L1013:1999(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.5に準じて算出した。温度20℃、湿度65%RHの環境下において、島津製作所製オートグラフAG−50NISMS型を用いて、初期試料長20cm、引張速度20cm/分の条件で引張試験を行った。最大荷重を示す点の応力(cN)を繊度(dtex)で除して強度(cN/dtex)を算出し、最大荷重を示す点の伸び(L1)と初期試料長(L0)を用いて下記式によって伸度(%)を算出した。なお、測定は1試料につき10回行い、その平均値を強度および伸度とした。
伸度(%)={(L1−L0)/L0}×100
F.初期引張抵抗度
初期引張抵抗度は、実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)またはポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)を試料とし、JIS L1013:1999(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.10に準じて算出した。上記Eと同様に測定を行って荷重−伸長曲線を描き、この曲線の原点近傍において伸長変化に対する荷重変化の最大点を求め、JIS L1013:1999(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.10に記載の式を用いて初期引張抵抗度(cN/dtex)を算出した。なお、測定は1試料につき5回行い、その平均値を初期引張抵抗度とした。
G.熱可塑性樹脂の残存率(%)
実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)からなる筒編みを試料とし、60℃の乾燥機で2時間乾燥した後、重量W0(g)を測定した。その後、それぞれの実施例と同様の条件で溶媒へ浸漬し、水洗した後、60℃の乾燥機で2時間乾燥して重量W1(g)を測定した。重量変化が無くなるまで溶媒への浸漬、水洗、乾燥を繰り返した。重量変化が無くなった時点での重量をW2(g)とし、下記式によって熱可塑性樹脂の残存率(%)を算出した。
熱可塑性樹脂の残存率(%)={(W1−W2)/W0}×100
H.平均繊維径、島成分の分散径、空孔の平均直径
実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)またはポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)を白金−パラジウム合金で蒸着した後、日立製走査型電子顕微鏡(SEM)S−4000型を用いて、繊維軸に対して垂直な断面、すなわち繊維横断面を観察し、繊維横断面の顕微鏡写真を撮影した。平均繊維径を測定するための観察は300倍で行い、無作為に抽出した30本の繊維の直径を測定し、その平均値を平均繊維径(μm)とした。島成分の分散径または空孔の平均直径を求めるための観察は300倍、500倍、1000倍、3000倍、5000倍、10000倍、30000倍、50000倍の各倍率で行い、顕微鏡写真を撮影する際には100個以上の島成分または空孔が観察できる最も低い倍率を選択した。撮影された写真について、同一の写真から無作為に抽出した100個の島成分または空孔の直径を測定し、その平均値を島成分の分散径(μm)または空孔の平均直径(μm)とした。繊維横断面に存在する島成分または空孔は必ずしも真円とは限らないため、真円ではない場合には面積を測定して、真円に換算した際の直径を島成分の分散径または空孔の直径として採用した。
単糸の繊維横断面に存在する島成分または空孔が100個未満の場合には、同条件で製造した複数の単糸を試料として繊維横断面を観察した。顕微鏡写真を撮影する際には単糸の全体像が観察できる最も高い倍率を選択した。撮影された写真について、各単糸の繊維横断面に存在する島成分の分散径または空孔の直径を測定し、合計100個の島成分の分散径または空孔の直径の平均値を島成分の分散径または空孔の平均直径とした。
I.島成分の分散径または空孔の直径の変動係数CV
上記Hで測定した100個の島成分の分散径または空孔の直径を基にして、標準偏差(σALL)および平均値(DALL)を算出した後、下記式によって島成分の分散径または空孔の直径の変動係数CV(%)を算出した。
変動係数CV(%)=(σALL/DALL)×100
J.比重
比重は、実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)を試料とし、JIS L1013:1999(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.17の浮沈法に準じて算出した。重液には水を用い、軽液にはエチルアルコールを用いて比重測定液を調製した。温度20±0.1℃の恒温槽中において、繊維試料約0.1gを比重測定液に30分間放置した後、試料の浮沈状態を観察した。浮沈状態に応じて重液または軽液を添加して、さらに30分間放置した後に試料が浮沈平衡状態となったのを確認して、比重測定液の比重を測定し、試料の比重を算出した。なお、測定は1試料につき5回行い、その平均値を比重とした。
K.空隙率、比重
実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)について、島津製作所製オートポアIV9510型を用いて、水銀圧入法によって空隙率(%)および見かけ密度(g/cm)を測定した。本発明では、見かけ密度の値を比重とした。なお、測定は1試料につき3回行い、その平均値を空隙率および比重とした。
L.比重増加率
実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)に1500ターン/mの撚糸を施し、解撚した後、上記Kと同様に比重を算出した。撚糸前の比重Haと撚糸後の比重Hbを用いて下記式によって比重増加率を算出した。
比重増加率(%)={(Hb−Ha)/Ha}×100
M.L
実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)またはポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)を用いて筒編みを作製して試料とし、精練を70℃で20分間行った後、乾熱セットを160℃で2分間行い、常法に従って染色した。染色後の試料を、ミノルタ製分光測色計CM−3700d型を用いてD65光源、視野角度10°、光学条件をSCE(正反射光除去法)としてL値を測定した。なお、測定は1試料につき3回行い、その平均値をL値とした。各繊維についての具体的な染色方法は、以下のとおりである。
熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)、ポリ乳酸(PLA)、セルロースジアセテート(CDA)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)を用いた場合は、染料に分散染料である日本化薬製Kayalon Polyester Black EX−SF200を用いた。筒編みに対して染料を4重量%加え、pHを5.0に調整した染色液で、浴比1:100、染色時間60分の条件で染色した。なお、染色温度は、PETの場合は130℃、PPT、PLA、CDA、CAPの場合は100℃とした。
熱可塑性樹脂としてナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)を用いた場合は、染料に酸性染料である日本化薬製Kayanol Milling Black TLBを用いた。筒編みに対して染料を8重量%加え、pHを4.5に調整した染色液で、浴比1:100、染色温度100℃、染色時間60分の条件で染色した。
熱可塑性樹脂としてポリメチルメタクリレート(PMMA)、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(MPP)を用いた場合は、染料にカチオン染料である日本化薬製Kayacryl Black YAを用いた。筒編みに対して染料を8重量%加え、pHを4.0に調整した染色液で、浴比1:100、染色温度100℃、染色時間60分の条件で染色した。
N.軽量性
実施例によって得られたポリメチルペンテン複合繊維(島成分溶出前)について、上記Jで算出した繊維の比重を軽量性の指標として、◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。繊維の比重が「1.0未満」を◎、「1.0以上1.1未満」を○、「1.1以上1.2未満」を△、「1.2以上」を×とし、「1.0以上1.1未満」の○以上を合格とした。また、実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)について、上記Kで算出した繊維の比重を軽量性の指標として、◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。繊維の比重が「0.7以下」を◎、「0.7超0.8以下」を○、「0.8超」を×とし、◎および○を合格とした。
O.中空保持性
実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維(島成分溶出後)について、上記Lで算出した比重増加率を中空保持性の指標として、◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。比重増加率が「5%未満」を◎、「5%以上10%未満」を○、「10%以上」を×とし、◎および○を合格とした。
P.発色性
上記Mで染色した筒編みのL値を発色性の指標として、◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。L値が「40未満」を◎、「40以上50未満」を○、「50以上60未満」を△、「60以上」を×とし、「40以上50未満」の○以上を合格とした。
Q.洗濯堅牢度
洗濯堅牢度の評価は、JIS L0844:2004(洗濯に対する染色堅ろう度試験方法)A−2号に準じて行った。上記Mで染色した筒編みを試料として、大栄科学製作所製ラウンダメーターを用いて添付白布とともに試料を洗濯処理した後、試料の変退色の度合いをJIS L0804:2004に規定の変退色用グレースケールを用いて級判定し、添付白布の汚染の度合いをJIS L0805:2005に規定の汚染用グレースケールを用いて級判定することによって、洗濯堅牢度を評価した。なお、洗濯堅牢度は1〜5級まで0.5級間隔で表され、5級が最も優れており、1級が最も劣るものである。洗濯堅牢度が「4級以上5級未満」を◎、「3級以上4級未満」を○、「2級以上3級未満」を△、「2級未満」を×とし、「3級以上4級未満」の○以上を合格とした。
R.摩擦堅牢度
摩擦堅牢度の評価は、JIS L0849:2004(摩擦に対する染色堅ろう度試験方法)7.1の乾燥試験に準じて行った。上記Mで染色した筒編みを試料として、大栄科学精機製学振型摩擦試験機RT−200を用いて白綿布(かなきん3号)で試料へ摩擦処理を施した後、白綿布の汚染の度合いをJIS L0805:2005に規定の汚染用グレースケールを用いて級判定することによって、摩擦堅牢度を評価した。なお、摩擦堅牢度は1〜5級まで0.5級間隔で表され、5級が最も優れており、1級が最も劣るものである。摩擦堅牢度が「4級以上5級未満」を◎、「3級以上4級未満」を○、「2級以上3級未満」を△、「2級未満」を×とし、「3級以上4級未満」の○以上を合格とした。
S.耐光堅牢度
耐光堅牢度の評価は、JIS L0842:2004(紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法)に準じて行った。上記Iで染色した筒編みを試料として、スガ試験機製紫外線オートフェードメーターU48AUを用いてカーボンアーク灯光照射を行い、試料の変退色の度合いをJIS L0804:2004に規定の変退色用グレースケールを用いて級判定することによって、耐光堅牢度を評価した。なお、耐光堅牢度は1〜5級まで0.5級間隔で表され、5級が最も優れており、1級が最も劣るものである。耐光堅牢度が「4級以上5級未満」を◎、「3級以上4級未満」を○、「2級以上3級未満」を△、「2級未満」を×とし、「3級以上4級未満」の○以上を合格とした。
T.均染性
実施例によって得られたポリメチルペンテン多孔質繊維について、上記Mと同様の方法で染色した後、キーエンス製マイクロスコープVHX−8500型を用いて、繊維軸に対して垂直な断面、すなわち繊維横断面を観察した。繊維横断面の染色状態を均染性の指標として、◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。「繊維横断面が均一に染色されている」を◎、「繊維横断面がほぼ均一に染色されている」を○、「繊維横断面がわずかに染色されている」を△、「繊維横断面がほとんど染色されていない」を×とし、「繊維横断面がほぼ均一に染色されている」の○以上を繊維内部からの鮮やかな発色性あり(○)、繊維内部からの鮮やかな発色性に優れる(◎)として合格とした。
U.染め斑
上記Mで染色した筒編みについて、5年以上の品位判定の経験を有する検査員5名の合議によって◎、○、△、×の4段階で評価した。評価は、◎が最も良く、○、△の順に悪くなり、×が最も劣ることを示す。「非常に均一に染色されており、全く染め斑が認められない」を◎、「ほぼ均一に染色されており、ほとんど染め斑が認められない」を○、「ほとんど均一に染色されておらず、うっすらと染め斑が認められる」を△、「均一に染色されておらず、はっきりと染め斑が認められる」を×とし、「ほぼ均一に染色されており、ほとんど染め斑が認められない」の○以上を合格とした。
実施例1
海成分としてポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製DX820、融点232℃、MFR180g/10分)を80重量%、島成分としてポリ乳酸(PLA)(融点168℃、重量平均分子量14.5万)を20重量%の配合比で、二軸エクストルーダーを用いて混練温度260℃で混練を行った。二軸エクストルーダーより吐出されたストランドを水冷した後、ペレタイザーにて5mm長程度にカットして、ペレットを得た。なお、海成分と島成分の溶融粘度比は1.7であった。得られたペレットを95℃で12時間真空乾燥した後、エクストルーダー型溶融紡糸機へ供給して溶融させ、紡糸温度260℃で紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、丸孔)から吐出させて紡出糸条を得た。この紡出糸条を風温20℃、風速25m/分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、1000m/分で回転する第1ゴデットローラーで引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取って180dtex−36fの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を第1ホットローラー温度90℃、第2ホットローラー温度130℃、延伸倍率1.8倍の条件で延伸し、100dtex−36fの延伸糸を得た。得られたポリメチルペンテン複合繊維の延伸糸を用いて、丸編機で筒編みを作製した後、前述の方法で精練、乾熱セット、染色を行った。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表1に示す。得られたポリメチルペンテン複合繊維の比重は0.92であり、極めて軽量性に優れていた。また、屈折率の低いポリメチルペンテンからなる海成分の中に、発色性の高いポリ乳酸が島成分として微分散しているため、布帛全体が均一かつ鮮明に染まり、極めて優れた発色性を有していた。さらには、洗濯、摩擦、耐光の各種堅牢度についても合格レベルであった。
実施例2
海成分をポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製RT18、融点232℃、MFR26g/10分)に変更した以外は、実施例1と同様にポリメチルペンテン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。なお、海成分と島成分の溶融粘度比は1.1であった。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表1に示す。海成分と島成分の溶融粘度比が小さく、島成分の分散径が小さいため、L値が低く、鮮やかで深みのある発色が見られた。軽量性にも極めて優れており、洗濯、摩擦、耐光の各種堅牢度についても合格レベルであった。
実施例3〜5
海成分と島成分の複合比率を表1に示すとおり変更した以外は、実施例1と同様にポリメチルペンテン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表1に示す。実施例3では、ポリ乳酸の複合比率が高いため、比重がやや高いものの軽量性に優れており、洗濯、摩擦、耐光の各種堅牢度についてはわずかに低いものの合格レベルであった。発色性については、極めて優れるものであった。実施例4では、軽量かつ高発色であり、各種堅牢度についても合格レベルであり、極めて優れた布帛特性であった。実施例5では、ポリ乳酸の複合比率が低いため、L値はやや高いものの布帛全体が均一かつ鮮明に染まり、その他の布帛特性についても合格レベルであった。
実施例6、7
海成分のポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製DX820、融点232℃、MFR180g/10分)と、島成分のポリ乳酸(PLA)(融点168℃、重量平均分子量14.5万)を95℃で12時間真空乾燥した後、海成分を80重量%、島成分を20重量%の配合比でプレッシャーメルター型複合紡糸機へ供給して別々に溶融させ、紡糸温度260℃で海島型複合用紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、丸孔)から吐出させて紡出糸条を得た。なお、海島型複合用紡糸口金として、実施例6では島成分数が8個のものを用い、実施例7では島成分数が32個のものを使用した。この紡出糸条を風温20℃、風速25m/分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、1000m/分で回転する第1ゴデットローラーで引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取って180dtex−36fの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を第1ホットローラー温度90℃、第2ホットローラー温度130℃、延伸倍率1.8倍の条件で延伸し、100dtex−36fの延伸糸を得た。得られたポリメチルペンテン複合繊維の延伸糸を用いて、丸編機で筒編みを作製した後、前述の方法で精練、乾熱セット、染色を行った。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表1に示す。実施例6では、島成分数が8個であり、海成分を透過した光が染色された島成分へ到達する可能性がわずかに低いため、L値はやや高いものの布帛全体が均一かつ鮮明に染まり、発色性に優れていた。また、軽量性や各種堅牢度については、極めて優れるものであった。実施例7では、島成分数が32個であり、染色された島成分への透過光や染色された島成分からの反射光が乱雑となるため、L値が低く、鮮やかで深みのある発色が見られた。また、その他の布帛特性についても合格レベルであった。実施例6、7においては、屈折率の低いポリメチルペンテンからなる海成分の中に、発色性の高いポリ乳酸が島成分として微分散しているため、発色性に優れたポリメチルペンテン複合繊維を得ることができた。
実施例8
相溶化剤としてアミノ変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)(JSR製ダイナロン8630P)を外割で5重量%添加した以外は、実施例1と同様にポリメチルペンテン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。なお、PMP、PLA、SEBSの複合比率(重量比)は80/20/5であり、PMP、PLA、SEBSの合計を100とした場合には76.2/19.0/4.8に換算される。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表1に示す。相溶化剤を添加したことによってポリメチルペンテンとポリ乳酸の相溶性が向上し、島成分の分散径が小さくなるとともにL値が低くなり、鮮明で深みのある極めて優れた発色性が得られた。軽量性にも極めて優れており、洗濯、摩擦、耐光の各種堅牢度についても合格レベルであった。
実施例9〜16
表2に示すとおり、島成分をポリ乳酸からそれぞれの熱可塑性樹脂へ変更した。熱可塑性樹脂として、実施例9ではポリエチレンテレフタレート(PET)(東レ製T701T、融点257℃)、実施例10ではポリプロピレンテレフタレート(PPT)(シェル製コルテラCP513000、融点225℃)、実施例11ではナイロン6(N6)(東レ製アミランCM1017、融点225℃)、実施例12ではナイロン66(N66)(東レ製CM3001−N、融点265℃)、実施例13ではポリメチルメタクリレート(PMMA)(三菱レイヨン製アクリペットVH000、融点140℃)、実施例14では無水マレイン酸変性ポリプロピレン(MPP)(三洋化成製ユーメックス1010、融点142℃)、実施例15ではセルロースアセテートプロピオネート(CAP)(イーストマンケミカル製CAP−482−20、融点195℃)、実施例16ではセルロースジアセテート(CDA)(ダイセル製アセチ、フタル酸ジエチル22%含有、融点160℃)を使用した。ポリメチルペンテンについては、実施例9、11〜13では三井化学製RT18を用い、実施例10、14〜16では三井化学製DX820を使用した。紡糸温度については、実施例9、12では290℃、実施例10、11、13、14では260℃、実施例15、16では240℃とした。その他の条件については、実施例1と同様にポリメチルペンテン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。なお、海成分と島成分の溶融粘度比は、それぞれ表2に示すとおりであった。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表2に示す。一部の熱可塑性樹脂では、発色性や耐光堅牢度がやや低い結果であったものの、いずれの熱可塑性樹脂を用いた場合も海成分の中に島成分が微分散しているため、発色性に優れるとともに、軽量性や洗濯、摩擦、耐光の各種堅牢度についても合格レベルであった。
比較例1
島成分を添加せず、ポリメチルペンテンを単成分で使用した以外は、実施例1と同様にポリメチルペンテン繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。なお、染色には実施例1と同じ分散染料を使用した。
得られたポリメチルペンテン繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表3に示す。ポリメチルペンテンは極性官能基を有さないため染料によって染色されにくく、極めて発色性に劣るものであった。
比較例2〜4
芯鞘型複合用紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、丸孔)を用い、芯成分と鞘成分を表3に示す複合比率とした以外は、実施例6と同様にポリメチルペンテン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。なお、比較例2〜4においては、海成分は鞘成分に相当し、島成分は芯成分に相当する。
得られたポリメチルペンテン複合繊維の繊維特性、およびポリメチルペンテン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表3に示す。比較例2では、芯成分であるポリ乳酸が染色されているものの、ほとんど染色されていない鞘成分のポリメチルペンテンに覆われているため、L値は高く、鮮明で深みのある発色は得られなかった。比較例3、4において、複合比率を変更してポリ乳酸の比率を高めた場合においても、発色性の改善は見られず、発色性に劣るものであった。比較例2〜4のように芯鞘型複合繊維とした場合には、染色された島成分への透過光や染色された島成分からの反射光が乱雑とならないため、ポリメチルペンテン系樹脂へ発色性を付与することができなかった。
比較例5
海成分として高密度ポリエチレン(HDPE)(プライムポリマー製ハイゼックス2200J、融点135℃)を80重量%、島成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(三井・デュポン製エバフレックスEV150、融点61℃)を20重量%の配合比で、二軸エクストルーダーを用いて混練温度155℃で混練を行った。二軸エクストルーダーより吐出されたストランドを水冷した後、ペレタイザーにて5mm長程度にカットして、ペレットを得た。なお、海成分と島成分の溶融粘度比は2.8であった。得られたペレットを95℃で12時間真空乾燥した後、エクストルーダー型溶融紡糸機へ供給して溶融させ、紡糸温度155℃で紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、丸孔)から吐出させて紡出糸条を得た。この紡出糸条を風温20℃、風速25m/分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、250m/分で回転する第1ゴデットローラーで引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取って100dtex−36fの未延伸糸を得た。得られた高密度ポリエチレン複合繊維の未延伸糸を用いて、丸編機で筒編みを作製した後、前述の方法で精練、乾熱セット、染色を行った。なお、染料は上記M項記載の酸性染料を使用した。
得られた高密度ポリエチレン複合繊維の繊維特性、および高密度ポリエチレン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表3に示す。得られた高密度ポリエチレン複合繊維は軽量性に優れるものの、酸性染料によるエチレン−酢酸ビニル共重合体の染色が不十分であり、発色性に極めて劣るものであった。また、島成分の分散径の変動係数CVが大きいため、鮮明で深みのある発色性は得られなかった。
比較例6
海成分をポリプロピレン(PP)(日本ポリプロ製ノバテックFY6、融点170℃)、混練温度、紡糸温度をそれぞれ190℃に変更した以外は、比較例5と同様にポリプロピレン複合繊維および筒編みを作製した後、精練、乾熱セット、染色を行った。
得られたポリプロピレン複合繊維の繊維特性、およびポリプロピレン複合繊維からなる筒編みの布帛特性の評価結果を表3に示す。得られたポリプロピレン複合繊維は軽量性に優れるものの、比較例5と同様に酸性染料によるエチレン−酢酸ビニル共重合体の染色が不十分であり、発色性に極めて劣るものであった。また、島成分の分散径の変動係数CVが大きいため、鮮明で深みのある発色性は得られなかった。
実施例17
海成分としてポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製DX820、融点232℃、MFR180g/10分)80重量%、島成分としてポリ乳酸(PLA)(融点168℃、重量平均分子量14.5万)15重量%、相溶化剤としてアミノ変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)(JSR製ダイナロン8630P)5重量%の配合比で、二軸エクストルーダーを用いて混練温度260℃で混練を行った。二軸エクストルーダーより吐出されたストランドを水冷した後、ペレタイザーにて5mm長程度にカットして、ペレットを得た。なお、海成分と島成分の溶融粘度比は1.7であった。得られたペレットを95℃で12時間真空乾燥した後、エクストルーダー型溶融紡糸機へ供給して溶融させ、紡糸温度260℃で紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、丸孔)から吐出させて紡出糸条を得た。この紡出糸条を風温20℃、風速25m/分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、1000m/分で回転する第1ゴデットローラーで引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取って180dtex−36fの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を第1ホットローラー温度90℃、第2ホットローラー温度130℃、延伸倍率1.8倍の条件で延伸し、100dtex−36fの延伸糸を得た。得られたポリメチルペンテン複合繊維の延伸糸を用いて、丸編機で筒編みを作製した。かせ取りした延伸糸および筒編みのそれぞれについて、クロロホルム中に室温で24時間浸漬した後、クロロホルムから取り出して水洗、乾燥を行い、ポリメチルペンテン多孔質繊維を得た。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表4に示す。多孔質繊維の強度、伸度、初期引張抵抗度は良好な値であり、良好な機械的特性を示した。図1にポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維横断面のSEM写真を示す。空孔の直径の変動係数CVは33%と孔径の均一性に優れていた。なお、空孔の平均直径は0.89μm、空隙率は16%であった。多孔質繊維の比重は0.73であり、軽量性に優れていた。また、比重増加率は1.3%であり、撚糸による空孔のつぶれは少なく、中空保持性に極めて優れていた。
実施例18〜20
海成分、島成分、相溶化剤の重量比を変更した以外は、実施例17と同様に混練、紡糸、延伸を行った後、島成分を溶出してポリメチルペンテン多孔質繊維を得た。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表4に示す。いずれの重量比で複合した場合においても、空孔の直径の変動係数CVは50%以下であり、孔径の均一性に優れていた。空隙率が高くなるにつれて、多孔質繊維の比重は低くなり、軽量性に優れるものとなった。実施例18、19では空隙率が高いため、機械的特性は実施例17と比べてやや劣るものの軽量性に優れていた。実施例20では空隙率が8%であるため、軽量性は実施例1と比べてやや劣るものの合格レベルであり、機械的特性については優れたものであった。実施例18〜20においていずれも比重増加率は10%未満であり、中空保持性に優れていた。
実施例21
海成分としてポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製RT−18、融点232℃、MFR26g/10分)80重量%、島成分としてポリ乳酸(PLA)(融点168℃、重量平均分子量14.5万)20重量%の配合比としたこと以外は、実施例17と同様に混練、紡糸、延伸を行った後、島成分を溶出してポリメチルペンテン多孔質繊維を得た。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表4に示す。空孔の直径の変動係数CVは34%と孔径の均一性に優れており、軽量性、中空保持性についても満足できるレベルであった。
実施例22
海成分のポリメチルペンテン(PMP)(三井化学製DX820、融点232℃、MFR180g/10分)と、島成分のポリ乳酸(PLA)(融点168℃、重量平均分子量14.5万)を95℃で12時間真空乾燥した後、海成分を80重量%、島成分を20重量%の配合比でプレッシャーメルター型複合紡糸機へ供給して別々に溶融させ、紡糸温度260℃で海島型複合用紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36、島数32、丸孔)から吐出させて紡出糸条を得た。その後、実施例17と同様に紡糸、延伸を行った後、島成分を溶出してポリメチルペンテン多孔質繊維を得た。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表4に示す。海島型複合紡糸によって島成分の分散径が規定されているため、島成分を溶出させた後の空孔の直径の変動係数CVは17%と優れたものであった。また、撚糸後の比重増加率が8.1%であったため、空孔の一部が閉塞したことが示唆されたが、中空保持性としては満足できるレベルであった。
実施例23〜32
表5に示すとおり、島成分をポリ乳酸からそれぞれの熱可塑性樹脂へ変更した。熱可塑性樹脂として、実施例23ではポリエチレンテレフタレート(PET)(東レ製T701T、融点257℃)、実施例24では共重合PET(5−ナトリウムスルホイソフタル酸を8mol%共重合したPET、融点240℃)、実施例25ではナイロン6(N6)(東レ製アミランCM1017、融点225℃)、実施例26ではポリメチルメタクリレート(PMMA)(三菱レイヨン製アクリペットVH000、融点140℃)、実施例27ではセルロースアセテートプロピオネート(CAP)(イーストマンケミカル製CAP−482−20、融点195℃)、実施例28ではセルロースジアセテート(CDA)(ダイセル製アセチ、フタル酸ジエチル22%含有、融点160℃)、実施例29ではヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)(信越化学工業製メトローズ65SH)、実施例30ではポリビニルアルコール(PVA)(日本酢ビ・ポバール製JMR−20H、融点180℃)、実施例31ではポリエチレンオキサイド(PEO)(明成化学工業製アルコックスE−30、融点65℃)、実施例32ではポリスチレン(PS)(東洋スチレン製トーヨースチロールH−45、融点230℃)を使用した。ポリメチルペンテンについては、実施例23〜26では三井化学製RT18を用い、実施例27〜32では三井化学製DX820を使用した。紡糸温度については、実施例23では290℃、実施例24〜26、32では260℃、実施例27〜31では240℃とした。その他の条件については、実施例21と同様に混練、紡糸、延伸を行った後、丸編機で筒編みを作製した。島成分の溶出条件は、実施例23では20重量%水酸化ナトリウム水溶液中に98℃で6時間、実施例24では3重量%水酸化ナトリウム水溶液中に80℃で6時間、実施例25では50重量%蟻酸水溶液中に室温で24時間、実施例26〜28ではアセトン中に室温で24時間、実施例29〜31では水中に室温で24時間、実施32ではトリクロロエチレン中に室温で24時間とし、延伸糸および筒編みを溶媒から取り出して水洗、乾燥を行い、ポリメチルペンテン多孔質繊維を得た。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表5に示す。いずれの熱可塑性樹脂を用いた場合も、多孔質繊維の強度、伸度、初期引張抵抗度は良好な値であり、良好な機械的特性を示した。また、いずれの熱可塑性樹脂を用いた場合も、溶媒への浸漬によって熱可塑性樹脂が完全に溶出されていた。さらには、海成分と島成分の組み合わせによって、空孔の平均直径や空孔の直径の変動係数CVに違いは見られるものの、いずれの熱可塑性樹脂を用いた場合も軽量性、中空保持性は合格レベルであった。
実施例33〜40
実施例33、34では実施例21で作製した延伸糸および筒編みを用い、実施例35〜40ではそれぞれ実施例23〜28で作製した延伸糸および筒編みを用い、島成分の溶出条件を変えてポリメチルペンテン多孔質繊維を作製した。島成分の溶出条件は、実施例33ではクロロホルム中に室温で15時間、実施例34ではクロロホルム中に室温で6時間、実施例35では20重量%水酸化ナトリウム水溶液中に98℃で1時間、実施例36では3重量%水酸化ナトリウム水溶液中に80℃で30分、実施例37では50重量%蟻酸水溶液中に室温で6時間、実施例38〜40ではアセトン中に室温で15時間とし、延伸糸および筒編みを溶媒から取り出して水洗、乾燥を行った。その後、前述の方法で精練、乾熱セット、染色を行った。
得られたポリメチルペンテン多孔質繊維の繊維特性の評価結果を表6に示す。いずれの実施例においても、島成分の溶出時間を短くしたため、ポリメチルペンテン多孔質繊維中に島成分である熱可塑性樹脂が残存していた。実施例21、33、34を比較すると、島成分の溶出時間を長くするにつれて、熱可塑性樹脂の残存率は減少する傾向が見られた。また、実施例33〜40のいずれの場合も機械的特性、軽量性、中空保持性は合格レベルであった。さらには、多孔質繊維中の熱可塑性樹脂を染色することによって、良好な発色性を示し、ポリメチルペンテン多孔質繊維の発色性についても満足できるレベルであった。
比較例7
実施例17で使用したポリメチルペンテンを単独で用いたこと以外は、実施例17と同様に紡糸、延伸を行い、ポリメチルペンテン繊維の延伸糸を得た。
得られたポリメチルペンテン繊維の延伸糸の繊維特性の評価結果を表7に示す。比重は0.83と他の合成繊維に比べると軽量ではあるものの、0.80以上の値であり優れた軽量性を発現するものではなかった。また、空孔を有さない中実繊維であるため、実施例17と同様に撚糸して解撚した後に比重の変化は認められなかった。
比較例8
比較例7において得られた未延伸糸を150℃で熱処理した後、実施例17と同様に延伸することによって、空孔を有するポリメチルペンテン繊維の延伸糸を得た。この空孔は、延伸により繊維中の結晶部と非晶部が界面剥離を起こすことにより生じる空孔である。
得られたポリメチルペンテン中空繊維の延伸糸の繊維特性の評価結果を表7に示す。延伸の際に結晶部と非晶部の界面剥離によって生じた空孔が存在していたため、比重は0.78であり、軽量性が付与されていた。一方、界面剥離によって生じた空孔の直径の変動係数CVは80%であり、孔径のばらつきが大きいものであった。また、孔径ばらつきが大きいために、撚糸によって空孔のつぶれが生じてしまい、比重増加率は12.1%と高く、中空保持性に劣るものであった。すなわち、延伸の際に結晶部と非晶部の界面剥離によって空孔を形成させた場合には、軽量性を付与することはできるものの、孔径ばらつきが大きいために、外力に対する空孔の保持率は満足するレベルではなかった。
比較例9
実施例17で使用したポリメチルペンテンを単独で用いて、中空型紡糸口金(吐出孔径0.3mm、吐出孔長0.6mm、孔数36)によって、中心部に1つの連続した中空部を有する中空繊維としたこと以外は、実施例17と同様に紡糸、延伸を行い、中空率20%のポリメチルペンテン中空繊維の延伸糸を得た。なお、比較例7で製造した中空繊維は単孔であるため、本来的に本発明の多孔質繊維を与えず、繊維横断面における空孔の直径の変動指数CVや空孔の平均直径という概念はそもそも存在しないが、参考までに100本分の単糸中空部の直径観察を基に、空孔の直径の変動係数CVおよび空孔の平均直径を算出した。すなわち、比較例7において算出された変動係数CVは単糸間における孔径の均一性の指標となるが、参考値として記載する。
得られたポリメチルペンテン中空繊維の延伸糸の繊維特性の評価結果を表7に示す。繊維の中心に中空率20%の中空部が存在していたため、比重は0.66であり、軽量性に優れていた。また、中空型紡糸口金によって中空部の直径が規定されているため、空孔の直径の変動係数CVは15%であり、単糸間における孔径の均一性に優れていた。しかしながら、撚糸によってほぼ全ての中空部がつぶれてしまい、比重増加率も19.0%と高く、中空保持性に劣るものであった。すなわち、中空繊維では軽量性や単糸間における孔径の均一性は得られるものの、外力に対する空孔の保持率は不十分であった。
比較例10
比較例9において得られた未延伸糸を150℃で熱処理した後、実施例17と同様に延伸することによって、中空部に加えて、空孔を有するポリメチルペンテン中空繊維の延伸糸を得た。この空孔は、延伸により繊維中の結晶部と非晶部が界面剥離を起こすことにより生じる空孔である。比較例10では繊維横断面に中空部由来の空孔と延伸由来の空孔が存在していた。比較例10では中空部の直径を除外して、延伸によって生じた空孔の直径を基に、空孔の直径の変動係数CVおよび空孔の平均直径を算出した。なお、単糸100本の中空部の平均直径は、5.8μmであった。
得られたポリメチルペンテン中空繊維の延伸糸の繊維特性の評価結果を表7に示す。繊維の中心に存在する中空率20%の中空部に加えて、延伸の際に結晶部と非晶部の界面剥離によって生じた空孔が存在していたため、比重は0.60であり、軽量性に優れていた。一方、界面剥離によって生じた空孔の直径の変動係数CVは65%であり、孔径のばらつきが大きいものであった。さらに、撚糸した際に、ほぼ全ての中空部がつぶれたことに加えて、延伸によって生じた空孔も孔径ばらつきが大きいためにつぶれてしまい、比重増加率は24.7%と高く、中空保持性に劣るものであった。すなわち、中空部由来の空孔と延伸由来の空孔を兼ね備える場合には、軽量性を付与することはできるものの、中空部のつぶれとともに、延伸由来の空孔も孔径ばらつきが大きいためにつぶれてしまい、外力に対する空孔の保持率は満足するレベルではなかった。
比較例11、12
比較例5、6において得られた未延伸糸を窒素雰囲気下、115℃で24時間定長熱処理をした後、第1ホットローラー、第2ホットローラーともに25℃、延伸倍率1.8倍の条件で延伸した。さらに、115℃に加熱した長さ2mの加熱筒中で3.4倍に延伸した後、115℃に加熱した長さ2mの加熱筒中で0.8倍に緩和熱セットを行い、空孔を有する高密度ポリエチレン複合繊維またはポリプロピレン複合繊維の延伸糸を得た。この空孔は、延伸により複合繊維中の高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンと、エチレン−酢酸ビニル共重合体が界面剥離を起こすことにより生じる空孔である。
得られた高密度ポリエチレン複合繊維またはポリプロピレン複合繊維の延伸糸の繊維特性の評価結果を表7に示す。延伸の際に界面剥離によって生じた空孔が存在していたため、極めて低比重であり、軽量性に極めて優れていた。しかしながら、界面剥離によって生じた空孔の直径の変動係数CVが大きく、孔径のばらつきが大きいものであった。そのため、撚糸した際にほぼ全ての空孔がつぶれてしまい、比重増加率は高く、中空保持性に極めて劣るものであった。
本発明のポリメチルペンテン複合繊維は、軽量性に優れるポリメチルペンテン繊維へ鮮やかで深みのある発色性が付与されたものである。また、本発明のポリメチルペンテン多孔質繊維は、軽量性に優れるとともに、孔径の均一性が高く、外力に対する空孔の保持率が高いものである。そのため、本発明により得られるポリメチルペンテン複合繊維およびポリメチルペンテン多孔質繊維は、織編物や不織布、紡績糸、詰め綿などの繊維構造体として好適に用いることができる。
1:多孔質繊維
2:空孔

Claims (12)

  1. 海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなることを特徴とするポリメチルペンテン複合繊維。
  2. 島成分の熱可塑性樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、熱可塑性ポリアクリロニトリル、熱可塑性ポリウレタン、セルロース誘導体からなる群より選ばれた1種以上の化合物である請求項1に記載のポリメチルペンテン複合繊維。
  3. 繊維横断面における島成分の分散径の変動係数CVが1〜50%である請求項1または2に記載のポリメチルペンテン複合繊維。
  4. 海成分/島成分の複合比率(重量比)が20/80〜99/1である請求項1〜3のいずれかに記載のポリメチルペンテン複合繊維。
  5. 繊維横断面における島成分の分散径が0.001〜2μmである請求項1〜4のいずれかに記載のポリメチルペンテン複合繊維。
  6. 繊維の比重が0.83〜1.1である請求項1〜5のいずれかに記載のポリメチルペンテン複合繊維。
  7. ポリメチルペンテン系樹脂からなり、繊維横断面における空孔の直径の変動係数CVが1〜50%であることを特徴とするポリメチルペンテン多孔質繊維。
  8. 繊維横断面における空孔の平均直径が0.001〜2μmである請求項7に記載のポリメチルペンテン多孔質繊維。
  9. 繊維の空隙率が0.1〜70%である請求項7または8に記載のポリメチルペンテン多孔質繊維。
  10. 繊維の比重が0.25〜0.80である請求項7〜9のいずれかに記載のポリメチルペンテン多孔質繊維。
  11. 請求項1〜6のいずれかに記載のポリメチルペンテン複合繊維、または、請求項7〜10のいずれかに記載のポリメチルペンテン多孔質繊維を少なくとも一部に用いることを特徴とする繊維構造体。
  12. 請求項7〜10のいずれかに記載のポリメチルペンテン多孔質繊維の製造方法であって、海成分がポリメチルペンテン系樹脂であり、島成分が熱可塑性樹脂である海島構造からなるポリメチルペンテン複合繊維から、少なくとも一部の島成分を溶出させるポリメチルペンテン多孔質繊維の製造方法。
JP2013529478A 2012-03-23 2013-03-07 ポリメチルペンテン複合繊維およびそれからなる繊維構造体 Active JP6299222B2 (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012067501 2012-03-23
JP2012067502 2012-03-23
JP2012067501 2012-03-23
JP2012067502 2012-03-23
JP2012213985 2012-09-27
JP2012213985 2012-09-27
PCT/JP2013/056293 WO2013141033A1 (ja) 2012-03-23 2013-03-07 ポリメチルペンテン複合繊維またはポリメチルペンテン多孔質繊維およびそれらからなる繊維構造体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2013141033A1 true JPWO2013141033A1 (ja) 2015-08-03
JP6299222B2 JP6299222B2 (ja) 2018-04-11

Family

ID=49222493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013529478A Active JP6299222B2 (ja) 2012-03-23 2013-03-07 ポリメチルペンテン複合繊維およびそれからなる繊維構造体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9212433B2 (ja)
EP (1) EP2829643B1 (ja)
JP (1) JP6299222B2 (ja)
CN (1) CN104204313B (ja)
TW (1) TWI585252B (ja)
WO (1) WO2013141033A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012049254A1 (en) * 2010-10-13 2012-04-19 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Stain-resistant fibers, textiles and carpets
WO2014132895A1 (ja) * 2013-02-28 2014-09-04 東レ株式会社 ポリメチルペンテン繊維を含有してなる紡績糸およびそれからなる繊維構造体
JP2015148027A (ja) * 2014-02-07 2015-08-20 東レ株式会社 可染性ポリオレフィン繊維およびその製造方法
JP6356976B2 (ja) * 2014-02-07 2018-07-11 Kbセーレン株式会社 海島型複合繊維
BR112016021096A2 (pt) * 2014-03-13 2017-08-15 3M Innovative Properties Company Membranas assimétricas e métodos relacionados
JP6562073B2 (ja) * 2016-03-11 2019-08-21 東レ株式会社 可染性ポリオレフィン繊維およびそれからなる繊維構造体
JP6728936B2 (ja) * 2016-04-26 2020-07-22 東レ株式会社 嵩高構造糸
WO2018034160A1 (ja) * 2016-08-18 2018-02-22 東レ株式会社 可染性ポリオレフィン繊維からなる仮撚加工糸
CN109715869B (zh) * 2016-10-25 2022-05-10 东丽株式会社 聚合物合金纤维及包含其的纤维结构体
JP7095967B2 (ja) * 2017-09-27 2022-07-05 宇部エクシモ株式会社 複合繊維及び成形体
ES2874642T3 (es) 2017-12-29 2021-11-05 Penn Color Inc Material de embalaje de poliéster

Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3102869A (en) * 1960-08-11 1963-09-03 Eastman Kodak Co Dyeable poly-alpha-olefin fibers containing polyvinyl acetal resins
US3375213A (en) * 1961-04-04 1968-03-26 Jack J. Press Modification of stereoregular polyolefins with synergistic polymeric combinations
JPH0351314A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Daiwabou Kurieito Kk ポリアミド系ポリマーアロイ繊維及びその製造方法
JPH03234819A (ja) * 1990-02-02 1991-10-18 Toray Ind Inc 軽量海島複合型ポリエステル繊維
JPH0418112A (ja) * 1990-05-01 1992-01-22 Ube Nitto Kasei Co Ltd 多孔質繊維の製造方法
JPH04209824A (ja) * 1990-12-07 1992-07-31 Daiwabo Create Kk 可染性ポリオレフィン繊維及びその製造方法
JPH04272219A (ja) * 1991-02-27 1992-09-29 Daiwabo Create Kk 一浴可染性ポリオレフィン系分割性複合繊維
JPH0987927A (ja) * 1995-09-21 1997-03-31 Kuraray Co Ltd 高光沢・高発色性複合繊維
JPH09157960A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Kuraray Co Ltd 複合繊維
WO2000029655A1 (en) * 1998-11-13 2000-05-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bicomponent nonwoven webs containing adhesive and a third component
JP2000160432A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Japan Vilene Co Ltd 極細繊維発生可能繊維、これから発生した極細繊維及びこの極細繊維を用いた繊維シート
JP2000336568A (ja) * 1998-11-17 2000-12-05 Japan Vilene Co Ltd 不織布及びそれを用いた濾過材
JP2002220741A (ja) * 2000-03-16 2002-08-09 Kuraray Co Ltd 複合繊維、中空繊維および該複合繊維を用いた中空繊維の製造方法
WO2003029536A1 (en) * 2001-09-28 2003-04-10 Aquafil S.P.A. Improved polyolefin-based synthetic fibers and method therefor
CN1464080A (zh) * 2002-06-18 2003-12-31 三芳化学工业股份有限公司 微多孔超细纤维基布及其制法
WO2004013388A1 (ja) * 2002-08-05 2004-02-12 Toray Industries, Inc. 多孔繊維
WO2004038073A1 (ja) * 2002-10-23 2004-05-06 Toray Industries, Inc. ナノファイバー集合体、ポリマーアロイ繊維、ハイブリッドファイバー、繊維構造体、およびそれらの製造方法
JP2005171394A (ja) * 2003-12-08 2005-06-30 Toray Ind Inc 軽量性に優れた中空ブレンド繊維
JP2005281882A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Teijin Ltd 混合紡糸繊維及びその製造方法
WO2008078802A1 (ja) * 2006-12-27 2008-07-03 Toray Industries, Inc. 樹脂組成物および成形品
WO2010074015A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 東レ株式会社 ポリマーアロイ繊維ならびに繊維構造体
JP2011179143A (ja) * 2010-03-02 2011-09-15 Teijin Fibers Ltd ポリ乳酸極細繊維
JP2011208313A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Toray Ind Inc 複合口金および複合繊維の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06246140A (ja) 1993-02-25 1994-09-06 Dainippon Ink & Chem Inc 中空糸不均質膜の製造方法
JPH0790783A (ja) 1993-09-18 1995-04-04 Hitoshi Kanazawa 高分子材料の表面改質方法および染色方法
JPH10259519A (ja) 1997-03-17 1998-09-29 Tokuyama Corp 微多孔性ポリオレフィン繊維及びその製造方法
US6284680B1 (en) * 1998-11-17 2001-09-04 Japan Vilene Company Nonwoven fabric containing fine fibers, and a filter material
EP1134307B1 (en) 2000-03-16 2008-09-03 Kuraray Co., Ltd. Hollow fibers and manufacturing method of hollow fibers

Patent Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3102869A (en) * 1960-08-11 1963-09-03 Eastman Kodak Co Dyeable poly-alpha-olefin fibers containing polyvinyl acetal resins
US3375213A (en) * 1961-04-04 1968-03-26 Jack J. Press Modification of stereoregular polyolefins with synergistic polymeric combinations
JPH0351314A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Daiwabou Kurieito Kk ポリアミド系ポリマーアロイ繊維及びその製造方法
JPH03234819A (ja) * 1990-02-02 1991-10-18 Toray Ind Inc 軽量海島複合型ポリエステル繊維
JPH0418112A (ja) * 1990-05-01 1992-01-22 Ube Nitto Kasei Co Ltd 多孔質繊維の製造方法
JPH04209824A (ja) * 1990-12-07 1992-07-31 Daiwabo Create Kk 可染性ポリオレフィン繊維及びその製造方法
JPH04272219A (ja) * 1991-02-27 1992-09-29 Daiwabo Create Kk 一浴可染性ポリオレフィン系分割性複合繊維
JPH0987927A (ja) * 1995-09-21 1997-03-31 Kuraray Co Ltd 高光沢・高発色性複合繊維
JPH09157960A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Kuraray Co Ltd 複合繊維
WO2000029655A1 (en) * 1998-11-13 2000-05-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bicomponent nonwoven webs containing adhesive and a third component
JP2000336568A (ja) * 1998-11-17 2000-12-05 Japan Vilene Co Ltd 不織布及びそれを用いた濾過材
JP2000160432A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Japan Vilene Co Ltd 極細繊維発生可能繊維、これから発生した極細繊維及びこの極細繊維を用いた繊維シート
JP2002220741A (ja) * 2000-03-16 2002-08-09 Kuraray Co Ltd 複合繊維、中空繊維および該複合繊維を用いた中空繊維の製造方法
WO2003029536A1 (en) * 2001-09-28 2003-04-10 Aquafil S.P.A. Improved polyolefin-based synthetic fibers and method therefor
CN1464080A (zh) * 2002-06-18 2003-12-31 三芳化学工业股份有限公司 微多孔超细纤维基布及其制法
WO2004013388A1 (ja) * 2002-08-05 2004-02-12 Toray Industries, Inc. 多孔繊維
WO2004038073A1 (ja) * 2002-10-23 2004-05-06 Toray Industries, Inc. ナノファイバー集合体、ポリマーアロイ繊維、ハイブリッドファイバー、繊維構造体、およびそれらの製造方法
JP2005171394A (ja) * 2003-12-08 2005-06-30 Toray Ind Inc 軽量性に優れた中空ブレンド繊維
JP2005281882A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Teijin Ltd 混合紡糸繊維及びその製造方法
WO2008078802A1 (ja) * 2006-12-27 2008-07-03 Toray Industries, Inc. 樹脂組成物および成形品
WO2010074015A1 (ja) * 2008-12-26 2010-07-01 東レ株式会社 ポリマーアロイ繊維ならびに繊維構造体
JP2011179143A (ja) * 2010-03-02 2011-09-15 Teijin Fibers Ltd ポリ乳酸極細繊維
JP2011208313A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Toray Ind Inc 複合口金および複合繊維の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104204313A (zh) 2014-12-10
EP2829643A1 (en) 2015-01-28
US9212433B2 (en) 2015-12-15
US20150051308A1 (en) 2015-02-19
TWI585252B (zh) 2017-06-01
CN104204313B (zh) 2018-04-20
TW201343998A (zh) 2013-11-01
EP2829643B1 (en) 2019-07-24
EP2829643A4 (en) 2016-03-16
JP6299222B2 (ja) 2018-04-11
WO2013141033A1 (ja) 2013-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6299222B2 (ja) ポリメチルペンテン複合繊維およびそれからなる繊維構造体
JP6562073B2 (ja) 可染性ポリオレフィン繊維およびそれからなる繊維構造体
KR102335576B1 (ko) 가염성 폴리올레핀 섬유로 이루어지는 가연가공사
JP2014167185A (ja) ポリメチルペンテン中空繊維を含有してなる紡績糸およびそれからなる繊維構造体
CN109715869B (zh) 聚合物合金纤维及包含其的纤维结构体
JP7205461B2 (ja) 可染性ポリオレフィン繊維およびそれからなる繊維構造体
JP7290025B2 (ja) 可染性ポリオレフィン芯鞘型複合繊維およびそれからなる繊維構造体
JP2019183374A (ja) 可染性ポリオレフィン繊維およびそれからなる繊維構造体
JP6308127B2 (ja) ポリメチルペンテン繊維を含有してなる紡績糸およびそれからなる繊維構造体
JP4922668B2 (ja) 防透性織編物およびその製造方法および繊維製品
JP7172258B2 (ja) 編地
JP2019090135A (ja) ナノボイド複合ポリエステル繊維
JP2020084369A (ja) ポリマーアロイ繊維およびそれからなる繊維構造体
JP2019099986A (ja) 複合繊維およびそれからなる繊維構造体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160204

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161004

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161122

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170411

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170606

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171121

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180115

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180130

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180212

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6299222

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151