JPWO2013111884A1 - 熱交換器フィン用のアルミニウム合金材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金材を用いた熱交換器 - Google Patents

熱交換器フィン用のアルミニウム合金材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金材を用いた熱交換器 Download PDF

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Abstract

熱交換器のフィン材として単層状態で接合可能であり、接合前後で変形のないアルミニウム合金材を提供することを課題とする。
上記課題を解決するためのアルミニウム合金材は、Si:1.0〜5.0質量%、Fe:0.1〜2.0質量%、Mn:0.1%〜2.0質量%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなり、0.5〜5μmの円相当径を有するSi系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において250個/mm以上7×10個以下存在し、5μmを超える円相当径を有するAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において10個/mm以上1000個以下存在する、単層で加熱接合機能を有する熱交換器フィン材用のアルミニウム合金材である。この合金は、必要に応じて、Mg、Cu、Zn、In、Sn、Ti、V、Zr、Cr、Ni、Be、Sr、Bi、Na、Caをさらに含有してもよい。

Description

本発明は、熱交換器用フィン材に用いられるアルミニウム合金材及びその製造方法に関し、詳しくは、ろう材を使用することなくそれ自体の接合機能により、他の部材に接合可能なアルミニウム合金材及びその製造方法に関する。更に、このアルミニウム合金材を用いた、効率的に製造される熱交換器に関する。
アルミニウム合金材を構成部材とする熱交換器等の構造体の製造に際しては、アルミニウム合金材同士又はアルミニウム合金材と異種材料とを接合する必要がある。アルミニウム合金材の接合方法としては、様々な方法が知られているが、それらの中でブレージング法(ろう付け法)が多く用いられている。ブレージング法が多く用いられるのは、母材を溶融させることなく短時間で強固な接合を得ることができる等の利点が考慮されるためである。ブレージング法によるアルミニウム合金材の接合方法を用いて熱交換器等を製造する方法としては、例えば、Al−Si合金からなるろう材をクラッドしたブレージングシートを用いる方法;粉末ろう材を塗布した押出材を用いる方法;各材料を組付け後に接合が必要な部分に別途ろう材を塗布する方法;などが知られている(特許文献1〜3)。更に、非特許文献1の「3.2 ろうとブレージングシート」の章には、これらのクラッドブレージングシートや粉末ろう材の詳細が説明されている。
これまで、アルミニウム合金材の構造体の製造においては、様々なブレージング法が開発されてきた。例えば自動車用熱交換器においては、フィン材を単層で用いる場合には、チューブ材にろう材をクラッドしたブレージングシートを使用する方法や、チューブ材にSi粉末やSi含有ろうを別途塗布する方法が採用されていた。一方、チューブ材を単層で用いる場合には、フィン材にろう材をクラッドしたブレージングシートを使用する方法が採用されていた。
更に、特許文献4では、上記したクラッド材であるブレージングシートに替えて、単層のブレージングシートを用いる方法が記載されている。この文献では熱交換器のチューブ材、タンク材に熱交換器用単層ブレージングシートを用いることが提案されている。特許文献4には、添加するSi量とろう付温度を調整することで形状を保持することが記載されている。しかしながら、チューブ材やタンク材よりも板厚が薄いフィン材においては、十分なろう付性を発揮しつつ形状を維持するための方法としては不十分であった。
特開2008−303405公報 特開2009−161835号公報 特開2008−308760号公報 特開2010−168613号公報
「アルミニウムブレージングハンドブック(改訂版)」社団法人軽金属溶接構造協会 2003年
ブレージングシートのようなクラッド材を製造するには、各層を別々に製造し、更にそれらを重ね接合する工程が必要であり、ブレージングシートの使用は熱交換器等のコストダウンの要求に反することとなる。また、粉末ろう材の塗布もろう材コストの分だけ製品コストに反映されることとなる。
これに対して、上述のように、クラッド材とされたブレージングシートに替えて単層ブレージングシートを適用するという提案もある。しかしながら、単層のブレージングシートを板厚の薄いフィン材として用いると、小さい荷重でもろう付中にフィンが容易に座屈変形してしまう問題点がある。また、ろう付性確保のために成分中のSi量を増加させたり、ろう付温度を上げた場合にはより変形が生じ易く、ろう付性とろう付中の変形の制御を両立するのが非常に困難であった。
以上のように、熱交換器等のアルミニウム合金構造体のコストダウンのためには、ろう材を使わずに単層同士の材料で接合を行うことが好ましいといえる。しかしながら、単層のブレージングシートを安易に適用すれば、部材の変形の問題を回避することは困難である。本願発明は、上記のような背景のもとなされたものであり、熱交換器の熱交換器フィン用の材料であって、複層の部材を使用することによるコストアップを解消しつつも、接合時の変形の問題も生じさせないアルミニウム合金材を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討の結果、これまでのブレージング法によるアルミニウム合金材の接合方法を改良するものであり、ろう材を使用することなく被接合材が発揮する接合能力を利用する新規な接合方法を見出した。この接合方法は、以下の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材を用いて、特定の条件で接合し組み立てるものであり、ろう材のような接合部材がなくとも加熱により他の部材と接合可能であり(これを、「加熱接合機能」というものとする)、更に、接合前後の変形も極めて少ないという特徴を有する。
すなわち、本発明は、第1の側面において、Si:1.0質量%〜5.0質量%、Fe:0.1%〜2.0%、Mn:0.1%〜2.0%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなり、単層で加熱接合機能を有する熱交換器フィン用のアルミニウム合金材であって、0.5〜5μmの円相当径を有するSi系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において250個/mm以上7×10個/mm以下存在し、5μmを超える円相当径を有するAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において10個/mm以上1000個/mm以下存在することを特徴とする熱交換器フィン用のアルミニウム合金材とした。
本発明の第2の側面は、前記第1の側面において、素板の引張強さをT、450℃で2時間加熱した後の引張強さをToとした場合、T/To≦1.40を満たすものである。
本発明の第3の側面は、前記第1又は2の側面において、Mg:2.0質量%以下及びCu:1.5質量%以下から選択される1種又は2種を更に含有するものである。
本発明の第4の側面は、前記第1〜3の側面のいずれかにおいて、Zn:6.0質量%以下、In:0.3質量%以下及びSn:0.3質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有するものである。
本発明の第5の側面は、前記第1〜4の側面のいずれかにおいて、Ti:0.3質量%以下、V:0.3質量%以下、Zr:0.3質量%以下、Cr:0.3質量%以下及びNi:2.0質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有するものである。
本発明の第6の側面は、前記第1〜5の側面のいずれかにおいて、Be:0.1質量%以下、Sr:0.1質量%以下、Bi:0.1質量%以下、Na:0.1質量%以下及びCa:0.05質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有するものである。
本発明の第7の側面では、前記第1〜6の側面のいずれかにおいて、接合加熱前における引張強さが80〜250MPaである。
本発明の第8の側面は、前記第1〜7の側面のいずれかにおける熱交換器フィン用のアルミニウム合金材の製造方法であって、前記アルミニウム合金材用のアルミニウム合金を鋳造する鋳造工程と、鋳造した鋳塊を熱間圧延前に加熱保持する加熱保持工程と、加熱保持工程後に鋳塊を熱間圧延する熱間圧延工程と、熱間圧延材を冷間圧延する冷間圧延工程と、冷間圧延工程の途中において冷間圧延材を焼鈍する焼鈍工程とを含み、前記鋳造工程において、鋳造速度を20〜100mm/分とし、前記熱間圧延工程において、熱間粗圧延段階の総圧下率を92〜97%とし、かつ、熱間粗圧延段階が15%以上の圧下率となるパスを3回以上含むことを特徴とする熱交換器フィン用のアルミニウム合金材の製造方法である。
本発明の第9の側面は、前記第1〜7の側面のいずれかにおけるアルミニウム合金材からなるフィン材と熱交換器の他の構成部材とを接合加熱することにより製造される熱交換器である。
本発明の第10の側面では、前記第9の側面において、接合加熱後のフィン断面の金属組織におけるアルミニウム母相の結晶粒径が50μm以上である。
本発明の第11の側面では、前記第9又は10の側面において、接合加熱後のフィン断面の金属組織において、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数が、全結晶粒界の三重点の個数の50%以上の割合である。
本発明の第12の側面では、前記第9〜11の側面のいずれかにおいて、接合加熱後のフィン断面の金属組織において、3μm以上の長径を有する共晶組織がマトリックスの結晶粒内に10個/mm〜3000個/mm存在するものである。
以下、本発明についてより詳細に説明する。本発明は、上記組成のアルミニウム合金材を加熱する際に生成する液相を接合に利用する点を基本的な特徴とする。そこで、まずこの液相の生成メカニズムについて説明する。
図1に代表的な2元系共晶合金であるAl−Si系合金の状態図を模式的に示す。Si濃度がc1であるアルミニウム合金材を加熱すると、共晶温度(固相線温度)Teを超えた付近の温度T1で液相の生成が始まる。共晶温度Te以下では、図2(a)に示すように、結晶粒界で区分されるマトリクス中に晶析出物が分布している。ここで液相の生成が始まると、図2(b)に示すように、晶析出物分布の偏析の多い結晶粒界が溶融して液相となる。次いで、図2(c)に示すように、アルミニウム合金材のマトリクス中に分散する主添加元素成分であるSi系金属間化合物の晶析出物粒子の周辺が球状に溶融して液相となる。更に図2(d)に示すように、マトリクス中に生成したこの球状の液相は、界面エネルギーにより時間の経過や温度上昇と共にマトリクスに再固溶し、固相内拡散によって結晶粒界や表面に移動する。次いで、図1に示すように温度がT2に上昇すると、状態図より液相量は増加する。
また、図1において、アルミニウム合金材のSi濃度が最大固溶限濃度より小さいc2の場合には、固相線温度Ts2を超えた付近で液相の生成が始まる。但し、c1の場合と異なり、溶融直前の組織は図3(a)に示すように、マトリクス中に晶析出物が存在しない場合がある。この場合、図3(b)に示すように粒界でまず溶融して液相となった後、図3(c)に示すようにマトリクス中において局所的に溶質元素濃度が高い場所から液相が発生する。図3(d)に示すように、マトリクス中に生成したこの球状の液相は、c1の場合と同様に、界面エネルギーにより時間の経過や温度上昇と共にマトリクスに再固溶し、固相内拡散によって結晶粒界や表面に移動する。温度がT3に上昇すると、状態図より液相量は増加する。
本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材を用いた接合方法は、上記のようなアルミニウム合金材内部の局所的な溶融により生成される液相を利用するものである。そして、加熱温度の調整により液相の質量を好適な範囲にすることにより、接合と形状維持の両立を実現できるものである。本発明のアルミニウム合金材を成形して、フィンを作製し、600℃程度の温度で熱処理を行うと、該フィン材の内部の一部から液相が生成し、それが材料表面に染み出してきて接合が可能となり、ろう材等の接合部材を用いることなく熱交換器を製造することができる。
また、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材においては、主に未溶融のマトリクス(アルミニウム材料中において金属間化合物を除いた部分)と液相生成に寄与しない金属間化合物がその材料強度を担っている。そのため、本発明に係るアルミニウム合金材は、接合中に一部溶融部分が生じている状態になっているが、形状を維持するのに十分な強度を有することができる。従って、本発明により製造される熱交換器は、接合中の寸法変化や形状変化が殆どないという特徴を有する。このような特徴により、本発明のアルミニウム合金材は、接合時に変形しやすい薄肉のフィンの材料として好適に使用することができる。
このように、本発明は、アルミニウム合金材の液相を利用するものであるが、本発明の具体的特徴は、(I)アルミニウム合金材としてSi濃度:1.0質量%〜5.0質量%のAl−Si系合金であり、Fe:0.1%〜2.0%、Mn:0.1%〜2.0%を含有する基本組成を有すること、及び、(II)その金属組織において、各構成元素由来の金属間化合物(Si系金属間化合物、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物)が、断面において所定の面密度範囲で存在すること、の2点にある。そこで、以下にこれらの特徴について説明する。尚、以下においては、「質量%」を単に「%」と記載する。
(I)本発明に係るアルミニウム合金材の組成
Si濃度について、SiはAl−Si系の液相を生成し、接合に寄与する元素である。但し、Si濃度が1.0%未満の場合は充分な量の液相を生成することができず、液相の染み出しが少なくなり、接合が不完全となる。一方、5.0%を越えるとアルミニウム合金材中のSi粒子が多くなり、液相の生成量が多くなるため、加熱中の材料強度が極端に低下し、フィン材としての形状維持が困難となる。従って、Si濃度を1.0%〜5.0%と規定する。このSi濃度は、好ましくは1.5%〜3.5%であり、より好ましくは2.0%〜3.0%である。尚、染み出す液相の量は板厚が厚く、加熱温度が高いほど多くなるので、加熱時に必要とする液相の量は、製造する熱交換器のフィンの構造・寸法に応じて必要となるSi量や接合加熱温度を調整することが望ましい。
本発明に係るアルミニウム合金材は、Al−Si合金に必須元素としてFe及びMnを添加するものである。ここで、Fe、Mnはフィン材として有効な強度を確保するために、マトリックスを強化すると共に後述の通り金属間化合物を生成する添加元素である。
Feは、マトリックスに若干固溶して強度を向上させる効果があるのに加えて、晶出物として分散して特に高温での強度低下を防ぐ効果がある。Feは、その添加量が0.1%未満の場合、上記の効果が小さいだけでなく、高純度の地金を使用する必要がありコストが増加する。また、2.0%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物が生成し、製造性に問題が生じる。また、本アルミニウム材からなるフィンが腐食環境(特に液体が流動するような腐食環境)に曝された場合には耐食性が低下する。更に、接合時の加熱によって再結晶した結晶粒が微細化して粒界密度が増加するため、接合前後で寸法変化が大きくなる。従って、Feの添加量は0.1%〜2.0%とする。好ましいFeの添加量は、0.2%〜1.0%である。
Mnは、Fe、SiとともにAl−Fe−Mn−Si系の金属間化合物を形成し、分散強化として作用し、或いは、アルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させる重要な添加元素である。Mnは、その添加量が0.1%未満では上記の効果が不十分となり、2.0%を超えると粗大金属間化合物が形成されやすくなり、耐食性を低下させる。従ってMn添加量は0.1%〜2.0%とする。好ましいMn添加量は0.3%〜1.5%である。
尚、SiはFe及びMnとAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物を形成するが、上記金属間化合物となったSiは液相の生成への寄与が小さいため、接合性を低下させるおそれが生じる。そのため、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材では、Si、Fe、Mnの添加量について留意することが好ましい。具体的には、Si、Fe、Mnの含有量(質量%)をそれぞれS、F、Mとしたとき、1.2≦S−0.3(F+M)≦3.5の関係式を満たすことが好ましい。S−0.3(F+M)が1.2より小さい場合は、接合が不十分となる一方、S−0.3(F+M)が3.5より大きい場合は、接合前後で形状が変化し易くなる。
(II)本発明に係るアルミニウム合金材の金属組織
次に、本発明に係るアルミニウム合金材の金属組織における特徴について説明する。本発明に係るアルミニウム合金材においては、その基本組成(Al−Si系)に基づき生じるSi系金属間化合物に加えて、添加元素であるFe、Mnに由来するAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が存在する。本発明においては、これらの金属間化合物のサイズ及び分散状態において特徴を有する。
Si系金属間化合物とは、(1)単体Si、及び(2)単体Siの一部にCa、Pなどの元素を含むものであり、上述の液相発生のプロセスで説明した液相生成に寄与する金属間化合物である。本発明に係るアルミニウム合金材は、0.5〜5μmの円相当径を有するSi系金属間化合物が、その断面において250個/mm以上7×10個/mm以下存在することを特徴とする。アルミニウム合金材中に分散したSi粒子等のSi系金属間化合物は、接合時にその周囲のマトリクスと反応し、液相を生成する。そのため、Si系金属間化合物が微細なほど粒子とマトリクスの接する面積が増加する。従って、Si系金属間化合物が微細なほど、接合加熱時において、より速やかに液相が生成し易くなり、良好な接合性が得られる。また、Si系金属間化合物が微細である方がアルミニウム合金材の形状を保持することができる。この効果は、接合温度が固相線に近い場合や昇温速度が速い場合により顕著である。そのため、本発明では、好適なSi系金属間化合物として円相当径0.5〜5μmと規定すると共に、その存在割合として断面で250個/mm以上7×10個/mm以下であることを必要とする。0.5μmより小さいSi系金属間化合物も存在するが、接合加熱時において接合温度が固相線に至る前にマトリクス中に固溶し液相生成時にはほとんど存在せず、液相生成の起点となりえないため対象外とした。5μmを超える粗大なSi系金属間化合物は殆ど存在しないため、対象とはしない。250個/mm未満であると、生成する液相に偏りができ、良好な接合が得られなくなるからである。7×10個/mmを超えると、Si濃度が規定を超えることになり、生成する液相が多すぎて変形が生じ易くなる。このように、このSi系金属間化合物の存在割合は、250個/mm以上7×104個/mm以下とする。なお、この存在割合は、好ましくは500個/mm以上5×104個/mm以下であり、更により好ましくは、1000個/mm以上2×104個/mm以下である。尚、断面とは、アルミニウム合金材の任意の断面であり、例えば厚さ方向に沿った断面でもよく、板材表面と平行な断面でもよい。材料評価の簡便性の観点から、厚さ方向に沿った断面を採用するのが好ましい。
一方、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物は、Si系金属間化合物とは異なり液相生成に大きく寄与するものではないが、マトリックスと共に接合加熱中の材料強度を担う相である。本発明に係るアルミニウム合金材は、熱交換器のフィン材という薄肉材としての利用を考慮するものであることから、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物の適切な分散による材料強度の確保を図っている。また、接合加熱後の結晶粒径にも大きく影響するため、適切な分散状態とする必要がある。この金属間化合物は、5μmを超える円相当径を有するものが、材料断面において10個/mm以上1000個/mm以下存在する必要がある。10個/mm未満であると、強度低下による変形が生じる。1000個/mmを超える場合には、接合加熱中の再結晶粒の核発生頻度が増加し、結晶粒径が小さくなる。結晶粒が小さくなると、粒界で結晶粒同士がすべり、変形し易くなるのでフィン座屈が起こる。さらには、加熱接合中に金属間化合物の周囲で液相が生成し、その液相だまりが板厚の中に占める割合が大きくなりフィン座屈が起こる。円相当径が5μm以下のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物も存在し、素材の強度、ならびに、接合加熱中と接合加熱後の強度に寄与する。しかしながら、円相当径が5μm以下のものは、接合加熱中の粒界移動によりマトリックス中に容易に溶解し、加熱後の結晶粒径に起因する変形のし易さについては殆ど影響しないため対象外とする。また、円相当径が10μm以上のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物は、殆ど存在しないため実質的に対象外とする。
尚、上記の金属間化合物の円相当径は、断面のSEM観察(反射電子像観察)を行うことで算定することができる。ここで、円相当径とは円相当直径をいう。SEM写真を画像解析することで、接合前の上記金属間化合物の円相当径及を求めることが好ましい。また、金属間化合物の金属種は、EPMA(X線マイクロアナライザー)等で調べることができる。また、Si系金属間化合物とAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物は、SEM−反射電子像観察で、コントラストの濃淡で区別することもできる。EPMA等で調べると、より正確に特定することができる。
以上説明した本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、各構成元素の濃度範囲及び金属組織に特徴を有し、それ自体の接合機能により接合を可能とし、フィン材として熱交換器の他の構成部材と接合することができる。ここで、熱交換器の他の構成部材とは、タンクやチューブ、サイドプレート等のことである。また、熱交換器の構成によっては、本発明に係るアルミニウム合金材からなるフィン材同士、或いは、本発明に係るアルミニウム合金材からなるフィン材と他のフィン材を接合してもよい。
以上のように、本発明に係るアルミニウム合金材は、接合性という基本的な機能とフィン材として要求される強度を確保するためには、Si及びFe及びMnを必須元素としてその添加量が規定される。更に強度や耐食性を向上させるために、上記必須元素以外の元素を単独、もしくは複数添加することができる。そこで、以下に各添加元素について述べる。
強度をより向上させるのに好適な選択的添加元素として、Mg及びCuの少なくともいずれかを添加するのが好ましい。
Mgは、接合加熱後においてMgSiによる時効硬化が生じ、この時効硬化によって強度向上が図られる。このように、Mgは強度向上の効果を発揮する添加元素である。Mg添加量が、2.0%を超えるとフラックスと反応して、高融点の化合物を形成するため著しく接合性が低下する。従って、Mgの添加量は2.0%以下とするのが好ましい。より好ましいMgの添加量は0.05%〜2.0%である。なお、本発明においては、Mgのみならず他の合金成分においても、所定添加量以下という場合は0%も含むものとする。
Cuは、マトリクス中に固溶して強度向上させる添加元素である。但し、Cu添加量が1.5%を超えると耐食性が低下する。従って、Cuの添加量は1.5%以下とするのが好ましい。より好ましいCuの添加量は0.05%〜1.5%である。
本発明において、更に強度を向上させるために、Ti、V、Zr、Cr及びNiの1種又は2種以上の選択的添加元素を加えるのが好ましい。
Ti、Vはマトリクス中に固溶して強度向上させる他に、層状に分布して板厚方向の腐食の進展を防ぐ効果がある。添加量が0.3%を越えると巨大晶出物が発生し、成形性、耐食性を阻害する。従って、Ti及びVの添加量は0.3%以下とするのが好ましい。より好ましい添加量は0.05%〜0.3%である。
ZrはAl−Zr系の金属間化合物として析出し、分散強化によって接合後の強度を向上させる効果を発揮する。また、Al−Zr系の金属間化合物は加熱中の結晶粒粗大化に作用する。添加量が0.3%を超えると粗大な金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる。よって、Zrの添加量は0.3%とするのが好ましい。より好ましい添加量は0.05%〜0.3%である。
Crは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Cr系の金属間化合物が析出し、加熱後の結晶粒粗大化に作用する。添加量が0.3%を超えると粗大な金属間化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる。よって、Crの添加量は0.3%以下とするのが好ましい。より好ましい添加量は0.05%〜0.3%である。
Niは、金属間化合物として晶出又は析出し、分散強化によって接合後の強度を向上させる効果がある。Niの添加量は、2.0%以下するとするのが好ましい。より好ましい添加量は0.05%〜2.0%である。Niの含有量が2.0%を超えると、粗大な金属間化合物を形成しやすくなり、加工性を低下させる。また、自己耐食性も低下する。
以上の強度向上のための選択的添加元素に加えて、耐食性向上のための選択的添加元素を加えても良い。耐食性向上のための添加元素としては、Zn、In、Snが挙げられる。
Znの添加は、犠牲防食作用による耐食性向上に有効である。Znはマトリクス中にほぼ均一に固溶しているが、液相が生じるとその中に溶け出して液相のZnが濃化する。液相が表面に染み出すと、その部分はZn濃度が上昇するため、犠牲陽極作用によって耐食性が向上する。また、本発明のアルミニウム合金材を熱交換器に応用する場合、本発明のアルミニウム合金材をフィンに使うことで、チューブ等を防食する犠牲防食作用を働かせることもできる。添加量が6.0%を超えると腐食速度が速くなり自己耐食性が低下する。従って、Znは6.0%以下とするのが好ましい。より好ましいZn添加量は、0.05%〜6.0%である。
また、Sn、Inは、犠牲陽極作用を発揮する効果がある。添加量が0.3%を超えると腐食速度が速くなり自己耐食性が低下する。従って、これら元素のそれぞれの添加量は、0.3%以下とするのが好ましい。より好ましい添加量は0.05%〜0.3%である。
本発明に係るアルミニウム合金材では、液相の特性改善を図ることにより接合性を更に良好とするための選択的元素を更に添加してもよい。具体的には、Be:0.1%以下、Sr:0.1%以下、Bi:0.1%以下、Na:0.1%以下、Ca:0.05%以下とするのが好ましく、これらの1種又は2種以上が必要に応じて添加される。なお、これら各元素のより好ましい範囲は、Be:0.0001%〜0.1%、Sr:0.0001%〜0.1%、Bi:0.0001%〜0.1%、Na:0.0001%〜0.1%、Ca:0.0001%〜0.05%である。これらの微量元素はSi粒子の微細分散、液相の流動性向上等によって接合性を改善することができる。これらの微量元素は、上記のより好ましい規定範囲未満ではその効果が小さく、上記のより好ましい規定範囲を超えると耐食性低下等の弊害を生じる場合がある。尚、Be、Sr、Bi、Na、Caの1種又は2種以上が添加される場合には、各添加成分のいずれもが上記好ましい又はより好ましい成分範囲内にあることを必要とする。
本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、素板の引張強さをT、450℃で2時間加熱した後の引張強さをToとした場合、T/To≦1.40の関係を満たすものとする。450℃で2時間加熱することにより、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は十分に焼き鈍され、O材となる。T/ToはO材からの強度上昇割合を表している。本合金材の場合、接合加熱後の結晶粒径を大きくするために、製造工程における焼鈍後の最終の冷間圧延加工量を小さくすることが有効である。最終の加工量が大きいと、再結晶の駆動力が大きくなり、接合加熱時の結晶粒が微細化する。最終の加工量を大きくすればするほど強度は上昇するので、T/Toは大きな値となる。接合加熱後の結晶粒径を大きくして変形を防ぐためには、最終の加工量を表す指標となるT/Toを1.40以下とすることが有効である。
本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、接合加熱前の引張強さが80〜250MPaであるものが好ましい。接合加熱前の引張強さが80MPa未満であると、フィンの形状に成形するために必要な強度が足りず、成形することができない。250MPaを超えるとフィンに成形した後の形状保持性が悪く、熱交換器に組み立てたときに他の構成部材との間に隙間ができて、接合性が悪化する。
また、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、接合加熱後における引張強さが80〜250MPaであるものが好ましい。接合加熱後の引張強さが80MPa未満であると、フィンとしての強度が足りず、熱交換器自体に応力が加わったときに変形してしまう。250MPaを超えると、熱交換器中の他の構成部材よりも強度が高くなり、使用中に他の構成部材との接合部で破断してしまう懸念がある。
尚、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、接合加熱後のフィン断面の金属組織におけるアルミニウム母相の結晶粒径が50μm以上であるものが好ましい。接合加熱時は粒界部分が溶融しているため、結晶粒が小さいと粒界で結晶粒同士のずれが生じ易くなり、変形が起こる。接合加熱中の結晶粒の観察は極めて困難なため、接合後のアルミニウム母相の結晶粒径で判断する。接合加熱後の結晶粒径が50μm未満であると、接合時にフィン材が変形し易くなる。アルミニウム母相の結晶粒径の測定はASTM E112−96の結晶粒測定法に基づき、平均結晶粒径を算出する。
ところで、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、上述したように、接合加熱前の状態において金属組織上の特徴を有するものであるが、接合加熱後においても金属組織上の特徴が発現する。本発明者等によれば、以下の接合加熱後に発現する金属組織も本発明に係るアルミニウム合金材が有する特徴であり、これらにより熱交換器のフィン材として好適な材料強度及び接合強度を発揮する。
すなわち、本発明に係るアルミニウム合金材の接合加熱後の金属組織は、結晶粒界に金属間化合物等が多く存在する。図2に示す液相生成メカニズムからも明確なように、液相が生成して外部に流出する過程において、結晶粒界が液相の流出経路の一つとなるため、接合の加熱時には結晶粒界に液相が存在する。したがって、その後に冷却すると、その液相が凝固するため、結晶粒界に金属間化合物が生成する。本発明者等によれば、良好な接合性と接合時の材料強度のバランスが取れた場合、1μm以上の円相当径を有するSi系金属間化合物やAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数が、全結晶粒界の三重点の個数の50%以上の割合であることが判明した。ここで、結晶粒界の三重点とは、材料の断面を観察した際に、マトリクスの結晶粒界が少なくとも3本以上交わっている点(三重点)をいう。
この結晶粒界の三重点に存在する上記金属間化合物は、分散強化作用を有する第2相分散粒子として働き、熱交換器のフィン材を強化する働きがある。また、この金属間化合物は、部材を接合するための加熱後における冷却時において、結晶粒の成長を抑制する効果がある。更に、接合されたフィンを再加熱する場合があるときには、フィンの結晶粒の粗大化を抑制する効果がある。これらの効果は上記割合が50%未満では十分ではない。従って、全ての結晶粒界の三重点のうち、円相当径1μm以上の金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数が50%以上の割合であることが好ましい。また、より好ましくは、80%以上である。なお、この割合の上限値は100%である。
結晶粒界の三重点に存在する上記金属間化合物は、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物とSi系金属間化合物を含む。Si系金属間化合物は、単体Si、及び単体Siの一部にCa、Pなどの元素を含むものである。Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物は、Al−Fe系、Al−Mn系、Al−Fe−Si系、Al−Mn―Si系、Al−Fe−Mn系、Al−Fe−Mn−Si系の化合物等、Alと添加元素との組み合わせにより生成される金属間化合物である。
結晶粒界の三重点に存在する金属間化合物の存在を同定するには、いくつかの方法がある。光学顕微鏡を用いる方法では、接合後のフィン材の断面を機械的に研磨し、ケラー液などでエッチングして、金属間化合物の位置を同定する。さらに、この同じ断面における結晶粒界を陽極酸化法によって明らかにし、結晶粒界の三重点の位置を同定する。両者を比較して、全結晶粒界の三重点のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の割合を決定する。
なお、結晶粒界に存在した液相が、凝固して共晶組織に変態する際において、粒界に金属間化合物が不連続に形成されたり、Al相と金属間化合物相が交互に並んだ共晶組織が形成される場合がある。このような場合には、結晶粒界が不明瞭になるため、結晶粒界が断続的な線として観察されることもあり、結晶粒界の三重点の位置が不明瞭となる。この場合は、金属間化合物や共晶組織を結晶粒界の一部と見なし、結晶粒界に添うように連続的な仮想線を引き結晶粒界の三重点を判別する。図5に示すように、Si相(不図示)や共晶組織が大きく、結晶粒界の三重点が不明瞭な場合は、図6に示すようにその部分の全面積を結晶粒界とする。図6の点線で示すように、仮想的に三本の結晶粒界が交わる領域を結晶粒界の三重点と見なす。この場合の三重点とは、結晶粒界が交わる領域における各結晶粒界部分を合わせた面積部分となる。この面積部分中に一部でも金属間化合物が形成されていればよい。
また、EPMA(X線マイクロアナライザー)を使用する方法も挙げられる。EPMAを用いて、フィン材の断面におけるSi、Feなどの元素の面成分を測定するものである。結晶粒界近傍は、Si濃度の濃度が低くなっているので、結晶粒界を同定することができる。金属間化合物は、Si、Feなどの元素濃度の高い部分で同定することができる。断面のSEM観察(反射電子像観察)を使って、結晶粒界と金属間化合物の位置を同定することもできる。
そして、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、接合加熱後において更なる金属組織上の特徴を有する。すなわち、本発明に係るアルミニウム合金材の接合部においては、上述した液相生成メカニズムにおいて、Si粒子周辺が球状に溶融しつつもマトリクス内にある程度残存し、図2に示すような球状の共晶組織がマトリクスの結晶粒内(以下、単に「粒内」と記す)に多数分散した組織となる。本発明者等によれば、本発明に係るアルミニウム合金材では、良好な接合性と接合時の材料強度の良好なバランスが取れた場合、接合後の金属組織において上記粒内に存在する3μm以上の長径を有する共晶組織がフィン断面の面密度で10個/mm〜3000個/mm存在するのが好ましいことが判明した。この金属組織上の好適条件について、上記の粒内共晶組織の面密度が10個/mm未満の場合には、接合に寄与した液相が多すぎ、接合加熱中の強度維持が困難となる場合がある。一方、上記の粒内共晶組織の面密度が3000個/mmを超える場合、接合に寄与した液相が少なく、接合性が低下する場合がある。
このような粒内の共晶組織は、加熱時にSi粒子周辺が球状に溶融して生成した液相が、冷却時に凝固して共晶組織となったものであるため、球状に近い形状になる場合が多い。この場合は、図2のように、断面観察において円状の共晶組織として観察される。また、液相が粒内のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物を核生成サイトとして生成し、粒内に残存している場合は、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物に沿った形状の共晶組織が形成されることがある。
粒内の共晶組織の断面における面密度を測定するには、幾つかの方法が挙げられる。光学顕微鏡を使用する方法では、本発明の構造体を構成する部材の断面を機械的に研磨し、ケラー液などでエッチングして共晶組織の位置を同定する。共晶組織はSi系金属間化合物相とAl相が微細に交互に並んだ構造をなすことから、これを判別することができる。更に、この断面における結晶粒界の位置を陽極酸化法によって同定する。両者を比較して、結晶粒内に存在する3μm以上の長径を有する共晶組織の個数を測定して面密度に換算する。
EPMA(X線マイクロアナライザー)を使用する方法も挙げられる。EPMAを用いて、構造体を構成する部材断面におけるSi、Feなどの元素の面成分を行う。共晶組織は、Si濃度が高い部分と低い部分が微細に交互に並んでいることから、これを同定することができる。また、結晶粒界近傍はSi濃度が低くなっているので、結晶粒界を同定することができる。断面のSEM観察(反射電子像観察)によって、共晶組織を同定することもできる。その場合は、SEM/EBSB法を用いて結晶粒界を同定する。
以上述べた本発明に係るアルミニウム合金材の接合加熱後に発現する金属組織は、その組成の調整、及び、組成を考慮した加熱条件の調整により製造できる。例えば、接合時の温度が高温の場合には、Si量を低く設定しても充分な液相量が確保できる。具体的には板厚が30μm〜100μmのフィン材の場合、Si添加量を1.5%〜3.5%程度として、加熱温度を580℃〜620℃程度とすることが望ましい。その場合、粒内共晶組織は20〜500個/mmとなる。このように接合後の組織を観察し、粒内共晶組織の断面の面密度を測定してこれが10〜3000個/mmとなるように予め被接合部材であるアルミニウム合金材のSi量を1.5%〜5.0%の範囲で調整することで、良好な接合性を得ることができる。また、Mnを0.3%以上添加すると、粒内共晶組織を減少させる効果がある。
次に、本発明の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材の製造方法について説明する。本発明のアルミニウム合金材は、DC(Direct Chill)鋳造法を用いて鋳造され、鋳造時のスラブの鋳造速度を下記のように制御する。鋳造速度は、冷却速度に影響を及ぼすので、20〜100mm/分とする。鋳造速度が20mm/分未満の場合は、十分な冷却速度が得られず、Si系金属間化合物やAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物といった晶出する金属間化合物が粗大化する。一方、100mm/分を超える場合は、鋳造時にアルミニウム材が十分に凝固せず、正常な鋳塊が得られない。好ましくは、30〜80mm/分である。そして、本発明が特徴とする金属組織を得るために、鋳造速度は製造する合金材の組成に応じて調整することができる。冷却速度は厚みや幅といったスラブの断面形状によるが、上記20〜100mm/分の鋳造速度とすることで、鋳塊中央部で0.1〜2℃/秒の冷却速度とすることができる。
DC連続鋳造時の鋳塊(スラブ)厚さは、600mm以下が好ましい。スラブ厚さが600mmを超える場合は、十分な冷却速度を得られず金属間化合物が粗大になる。より好ましいスラブ厚さは、500mm以下である。
DC鋳造法で製造したスラブは、熱間圧延前の加熱工程、熱間圧延工程、冷間圧延工程及び焼鈍工程にかけられる。鋳造後、熱間圧延前に均質化処理を施してもよい。
DC鋳造法で製造したスラブは、均質化処理後もしくは均質化処理を施さずに、熱間圧延前の加熱工程にかけられる。この加熱工程では加熱保持温度を400〜570℃とし、保持時間を0〜15時間程度実施するのが好ましい。保持温度が400℃未満の場合は熱間圧延でのスラブの変形抵抗が大きく、割れが発生する虞がある。保持温度が570℃を超える場合は、局所的に溶融が生じる虞がある。保持時間が15時間を超える場合は、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物の析出が進行し、析出物が粗大になるとともにその分布が疎になり、接合加熱中の再結晶粒の核発生頻度が増加して、結晶粒径が小さくなる。なお、保持時間が0時間とは、加熱保持温度に達した後に直ちに加熱を終了することをいう。
加熱工程に続いて、スラブは熱間圧延工程にかけられる。熱間圧延工程は、熱間疎圧延段階と熱間仕上圧延段階を含む。ここで、熱間粗圧延段階における総圧下率を92〜97%とし、かつ、熱間粗圧延の各パス中において圧下率が15%以上となるパスが3回以上含まれるものとする。
DC鋳造法で製造したスラブには、最終凝固部に粗大な晶出物が生成する。板材とする工程において晶出物は圧延によるせん断を受けて小さく分断されるため、晶出物は圧延後において粒子状に観察される。熱間圧延工程は、スラブからある程度の厚さの板にする熱間粗圧延段階と、数mmほどの板厚にする熱間仕上圧延段階を含む。晶出物分断のためには、スラブから圧延される熱間粗圧延段階での圧下率の制御が重要である。具体的には、熱間粗圧延段階ではスラブ厚が300〜700mmから15〜40mm程度に圧延されるが、熱間粗圧延段階での総圧下率を92〜97%とし、熱間粗圧延段階が15%以上の圧下率となるパスを3回以上含むことで、粗大な晶出物を微細に分断することができる。これにより、晶出物であるSi系金属間化合物やAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物を微細化することができ、本発明に規定する適正な分布状態とすることができる。
熱間粗圧延段階での総圧下率が92%未満では、晶出物の微細化効果が十分に得られない。一方、97%を超えると実質的にスラブの厚さが厚くなり、鋳造時の冷却速度が遅くなるため晶出物が粗大化し、熱間粗圧延をおこなっても晶出物微細化が十分になされない。また、熱間粗圧延段階の各パス中の圧下率も金属間化合物の分布に影響し、各パスにおける圧下率を大きくすることで晶出物が分断される。熱間粗圧延段階の各パス中において圧下率が15%以上であるパスが3回未満では、晶出物の微細化効果が十分ではない。圧下率が15%未満については、圧下率が足りずに晶出物の微細化がなされないので対象とはならない。なお、圧下率が15%以上であるパス回数の上限は特に規定するものではないが、10回程度を上限とするのが現実的である。
熱間圧延工程終了後は、熱間圧延材を冷間圧延工程にかける。冷間圧延工程の条件は、特に限定されるものではない。冷間圧延工程の途中において、冷間圧延材を十分に焼き鈍して再結晶組織とする焼鈍工程が設けられる。焼鈍工程後は、圧延材を最終冷間圧延にかけて最終板厚とする。最終冷間圧延段階での加工率{(加工前の板厚−加工後の板厚)/加工前の板厚}×100(%)が大き過ぎると、接合加熱中の再結晶の駆動力が大きくなり結晶粒が小さくなることで、接合加熱中の変形が大きくなる。よって、前述のとおり、T/Toが1.40以下となるように最終冷間圧延段階における加工量が設定される。最終冷間圧延段階における加工率は、10〜30%程度とするのが好ましい。
次に、本発明に係るアルミニウム合金材を用いた接合方法について述べる。本発明ではろう材を使用することなく、アルミニウム合金材自体が発揮する接合能力を利用するものであるが、熱交換器のフィン材としての利用を考慮すれば、フィン材自身の変形が大きな課題となる。そのため、接合加熱条件を管理することも重要である。具体的には、本発明に係るアルミニウム合金材内部に液相が生成する固相線温度以上液相線温度以下であって、かつ、該アルミニウム合金材に液相が生成し、強度が低下して形状を維持できなくなる温度以下の温度で、接合に必要な時間加熱する。
さらに具体的な加熱条件としては、フィン材であるアルミニウム合金材の全質量に対する当該アルミニウム合金材内に生成する液相の質量の比(以下、「液相率」と記す。)が0%を超え35%以下となる温度で接合する必要がある。液相が生成しなければ接合ができないので液相率は0%より多いことが必要である。しかしながら、液相が少ないと接合が困難となる場合があるため、液相率は5%以上にすることが好ましい。液相率が35%を超えると、生成する液相の量が多過ぎて、接合加熱時にアルミニウム合金材が大きく変形してしまい形状を保てなくなる。好ましい液相率は5〜30%であり、より好ましい液相率は10〜20%である。
また、液相がフィンと他の部材間に十分に充填される為にはその充填時間も考慮することが好ましく、液相率が5%以上である時間が30秒以上3600秒以内であるのが好ましい。より好ましくは、液相率5%以上の時間が60秒以上1800秒以内であり、これにより更に十分な充填が行われ確実な接合がなされる。液相率が5%以上である時間が30秒未満では、接合部に液相が十分に充填されない場合がある。一方、3600秒を超えると、アルミニウム材の変形が進行する場合がある。尚、本発明における接合方法では、液相は接合部の極近傍においてしか移動しないので、この充填に必要な時間は接合部の大きさには依存しない。
望ましい加熱条件の具体例としては、本発明に係る上記アルミニウム合金材の場合、580℃〜640℃を接合温度とし、接合温度での保持時間を0分〜10分程度とすればよい。ここで、0分とは、部材の温度が所定の接合温度に到達したらすぐに冷却を開始することを意味する。上記保持時間は、より好ましくは30秒から5分である。一方、接合温度については、例えば、Si含有量が1〜1.5%程度の場合は接合加熱温度を610〜640℃と高めにすることが望ましい。逆に、Si含有量が4〜5%程度の場合は接合加熱温度を580〜590℃と低めに設定するとよい。また、接合部の金属組織を後述する好適な状態にするために、組成に応じて加熱条件を調整しても良い。
尚、加熱中における実際の液相率を測定することは極めて困難である。そこで、本発明で規定する液相率は、通常、平衡状態図を利用して、合金組成と最高到達温度から、てこの原理(lever rule)によって求めることができる。すでに状態図が明らかになっている合金系においては、その状態図を使用し、てこの原理を用いて液相率を求めることができる。一方、平衡状態図が公表されていない合金系に関しては、平衡計算状態図ソフトを利用して液相率を求めることができる。平衡計算状態図ソフトには、合金組成と温度を用いて、てこの原理で液相率を求める手法が組み込まれている。平衡計算状態図ソフトには、Thermo−Calc;Thermo−Calc Software AB社製などがある。平衡状態図が明らかになっている合金系においても、平衡計算状態図ソフトを用いて液相率を計算しても、平衡状態図からてこの原理を用いて液相率を求めた結果と同じ結果となるので、簡便化のために、平衡計算状態図ソフトを利用しても良い。
また、加熱処理における加熱雰囲気は窒素やアルゴン等で置換した非酸化性雰囲気等が好ましい。また、非腐食性フラックスを使用することで更に良好な接合性を得ることができる。更に、真空中や減圧中で加熱して接合することも可能である。
上記非腐食性フラックス塗布する方法には、被接合部材を組み付けた後、フラックス粉末を振りかける方法や、フラックス粉末を水に懸濁してスプレー塗布する方法等が挙げられる。あらかじめ素材に塗装する場合には、フラックス粉末にアクリル樹脂等のバインダーを混合して塗布すれば、塗装の密着性を高めることができる。通常のフラックスの機能を得るために用いる非腐食性フラックスとしては、KAlF、KAlF、KAlF・HO、KAlF、AlF、KZnF、KSiF等のフッ化物系フラックスや、CsAlF、CsAlF・2HO、CsAlF・HO等のセシウム系フラックスが挙げられる。
本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、上記のような加熱処理及び加熱雰囲気の制御により良好に接合することができる。但し、フィンは薄肉材であるので、内部に発生する応力が高すぎると形状を維持できない場合がある。特に接合時の液相率が大きくなる場合、フィン材内に発生する応力は比較的小さな応力に留めたほうが良好な形状を維持できる。このようにフィン材内の応力を考慮することが好ましい場合、フィン材内に発生する応力のうちの最大値をP(kPa)、液相率をV(%)とした場合、P≦460−12Vの条件を満たせば、非常に安定した接合が得られる。この式の右辺(460−12V)で示される値は限界応力であり、これを超える応力がフィンに加わると大きな変形が発生するおそれがある。フィン内に発生する応力は、形状と荷重から求められる。例えば、構造計算プログラム等を用いて計算することができる。
以上説明したように、本発明に係る熱交換器フィン用のアルミニウム合金材は、ブレージング法等従来の接合方法とは異なる接合方法で接合するものであり、単層の状態で接合機能を発揮するものである。そして、接合前後の寸法あるいは形状の変化も殆ど無く強度上の要求も満足することができる。
本発明に係るアルミニウム合金材からなるフィン材を、フィン材を含む他の構成部材と接合してなる熱交換器は、ろう材等の接合部材を使用することなく製造可能であり、機器のコストダウンの要求に応えることができる。
更に、本発明に係るアルミニウム合金材からなるフィン材が接合加熱された熱交換器は、フィン断面の金属組織においても特徴を有し、1μm以上の円相当径を有するSi系金属間化合物及びAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数が、全結晶粒界の三重点の個数の50%以上の割合で存在する。また、フィン断面の金属組織において、長径3μm以上の粒内の共晶組織が、10個/mm以上3000個/mm以下となっている。本発明に係る熱交換器は、そのフィンが上記金属組織的特徴を有することにより強度面でも優れている。
2元系共晶合金としてAl−Si合金の状態図を示す模式図である。 本発明に係るアルミニウム合金材を用いた接合方法における、アルミニウム合金材での液相の生成メカニズムを示す説明図である。 本発明に係るアルミニウム合金材を用いた接合方法における、アルミニウム合金材の液相の生成メカニズムを示す説明図である。 第1〜第3実施形態で用いた3段積みのテストピース(ミニコア)の外観図である。 結晶粒界及びその三重点を示す模式図である。 結晶粒界の三重点を判別する方法を示す説明図である。
以下に、本発明を実施例と比較例に基づいて詳細に説明する。
第1実施形態:まず、表1、2のA1〜A56、B1の成分の試験材をDC鋳造法で厚さ400mm、幅1000mm、長さ3000mmのサイズで鋳造した。鋳造速度は40mm/分とした。尚、表1の合金組成において、「−」は検出限界以下であることを示すものであり、「残部」は不可避的不純物を含む。鋳塊を面削して厚さを380mmとした後、熱間圧延前の加熱保持工程として鋳塊を500℃まで加熱してその温度で5時間保持し、次いで熱間圧延工程にかけた。熱間圧延工程の熱間粗圧延段階では、総圧下率を93%としこの段階で厚さ27mmまで圧延した。更に、熱間粗圧延段階において、15%以上の圧下率となるパスを5回とした。熱間粗圧延段階後に、圧延材を更に熱間仕上圧延段階にかけて3mm厚まで圧延した。その後の冷間圧延工程において、圧延板を0.09mm厚まで圧延した。更に、圧延材を380℃で2時間の中間焼鈍工程にかけ、最後に最終冷間圧延段階にて最終板厚0.07mmまで圧延して供試材とした。なお、比較例7〜9については、熱間仕上圧延段階で3mm厚まで圧延した後、冷間圧延工程で圧延材を0.120mm厚まで冷間圧延し、380℃で2時間の中間焼鈍工程にかけ、最終板厚0.07mmまで最終冷間圧延段階にかけて供試材とした。
Figure 2013111884
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これらの試験材については、製造過程における製造性の評価を行った。製造性の評価方法は、板材又はスラブを製造した際に、製造過程において問題が発生せず健全な板材やスラブが得られた場合を○とし、鋳造時に割れが発生した場合や、鋳造時の巨大金属間化合物発生が原因で圧延が難しくなり、製造性に課題があった場合を×とした。
また、製造した板材(素板)中の金属間化合物の面密度は、板厚方向に沿った断面をSEM観察(反射電子像観察)により測定した。Si系金属間化合物とAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物は、SEM−反射電子像観察で、コントラストの濃淡で区別した。観察は各サンプル3視野ずつ行い、それぞれの視野のSEM写真を画像解析することで、サンプル中の円相当径0.5μm〜5μmのSi系金属間化合物、ならびに、円相当径が5μmを超えるAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度を調べた。
製造した板材の接合加熱前後、ならびに、450℃で2時間加熱した後の材料の引張試験を行った。引張試験は、各サンプルに対し、引張速度10mm/min、ゲージ長50mmの条件で、JIS
Z2241に従って、常温にて実施した。接合加熱後の引張試験については、ミニコアと同等の接合加熱条件で加熱したサンプルを評価した。
次に、各試験材を図4に示すように、幅16mm、山高さ7mm、ピッチ2.5mmのフィン材に成形した。これに表1のB1の組成の合わせ材を板厚0.4mmの電縫加工したチューブ材と組み合わせ、ステンレス製のジグに組み込み、図4に示す3段積みのテストピース(ミニコア)を作製した。
そして、このミニコアを非腐食性の弗化物系フラックスの10%懸濁液に浸漬、乾燥後、窒素雰囲気中で表2に示す接合加熱条件で加熱し、フィン材とチューブ材とを接合した。尚、実施例16についてはフラックスを塗布せずに、真空中で加熱して接合した。また、接合時の各温度における保持時間は3分とした。なお、このミニコアの場合、ステンレスジグとアルミニウム材の熱膨張率の差で接合加熱時にはステンレスジグとミニコアとの間に約4Nの圧縮荷重が生じ、接合面積から計算すると、フィン材とチューブ材との接合面には約10kPaの応力が生じていることになる。
フィン材とチューブ材とを加熱接合した後に、フィンをチューブから剥してミニコアのチューブとフィンの接合部40箇所を調べ、完全に接合している箇所の比率(接合率)を測定した。そして、接合率が90%以上を◎、80%以上90%未満を○、70%以上80%未満を△、70%未満を×と判定した。
また、接合前後のミニコアのフィン高さを測定してフィン座屈による変形率についても評価した。すなわち、接合前のフィン高さに対する接合前後のフィン高さ変化の割合が5%以下を◎、5%を超え10%以下を○、10%を超え15%以下を△、15%を超えるものを×と判定した。
また、本実施形態では接合加熱後のサンプルの材料組織も検討した。この検討は、接合後のミニコアを樹脂埋めして研磨を行い、部材の断面組織を光学顕微鏡で観察することにより行なった。詳細には、まず、結晶粒径について、研磨、エッチング後の板厚方向の断面を光学顕微鏡で観察して測定した。測定方法は板厚の中央において、ASTME112−96に基づき平均結晶粒長さを測定した。
更に、長径3μm以上の粒内共晶組織の面密度を測定した。測定は、板厚方向に垂直な断面を研磨、エッチングし、光学顕微鏡で観察することにより行なった。また、同様に断面研磨した後に、ケラー液等でエッチングして金属間化合物の位置を同定し、更にこの断面を陽極酸化法によって結晶粒界を明らかにして結晶粒界の三重点の位置を同定した。これら金属間化合物の位置と結晶粒界の三重点の位置を比較して、全結晶粒界の三重点の個数のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数の割合を求めた。不明瞭な箇所についてはEPMAを用いて、Si、Fe、Mnなどの元素の面成分の分析を行い、Si濃度が線状に低くなっている部分を結晶粒界と同定し、Si、Feなどの元素の高い部分で金属間化合物と同定して、全結晶粒界の三重点の個数のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数の割合を求めた。観察にはミニコアと同等の接合加熱条件で加熱した単板サンプルを用い、倍率200倍で観察視野を5視野として測定した。
以上の各試験材の製造性評価及び金属間化合物の面密度、引張強さ、接合加熱後の材料組織、ミニコア接合試験における各評価結果を表3、4に示す。表3、4には、各サンプルの接合条件(加熱温度)における平衡液相率も示した。尚、平衡液相率は、平衡状態図計算ソフトによる計算値である。なお、表3、4のE+は指数表記であり、例えば、1.2.E+03は、1.2×10を意味する。
Figure 2013111884
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表3、4から、アルミニウム合金材の組成において本発明が規定する条件を具備するものは、製造性が良好であった。一方、合金組成A55の加工では、Feが規定量を超えているため、鋳造時に巨大な金属間化合物が生成し、最終板厚まで圧延できなかった。
そして、接合試験結果について、ミニコアの各サンプルについての評価結果と、フィン材のアルミニウム合金材の組成(表1、2)と対比すると、アルミニウム合金材の組成及び加熱条件に関して本発明が規定する条件を具備するサンプル(実施例1〜実施例37)は、接合率、フィン座屈、引張強度のいずれも合格であった。また、実施例15〜実施例27では、必須元素であるSi、Fe、Mnに加えて添加元素として更にMg、Ni、Ti、V、Zr、Crを添加した合金からなるサンプルであるが、これらは変形率の評価が更に良好となり、これらの添加元素に強度向上の効果があることが確認された。
一方、比較例1では、Si成分が規定量を下回っており、素板のSi系金属間化合物の面密度も規定を下回っていたため、加熱温度を比較的高温としても液相の生成率が5%未満で低く、接合率が低くなり接合性の点で劣った。
比較例2では、Si成分は規定量を超えており、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を超えていたため、加熱温度を比較的低くしても接合時の液相率が高くなり、加熱後の結晶粒径も小さかったため、フィンが座屈して変形率が不合格であった。
比較例3では、Fe成分が規定量を下回っており、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を下回っていたため、加熱前後の強度が低く不合格であり、フィンが座屈して変形率も不合格であった。
比較例4では、Mn成分が規定量を下回っており、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を下回っていたため、加熱前後の強度が低く不合格であり、フィンが座屈して変形率も不合格であった。
尚、比較例5では、Fe成分が規定量を超えているため製造性に問題があり、接合試験による評価ができなかった。
比較例6では、Mn成分が規定量を超えており、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を下回っていたため、加熱前後の強度が低く不合格であり、フィンが座屈して変形率も不合格であった。
比較例7〜9では、最終冷間圧延段階における加工率が大きくT/Tが規定値を超えたため、接合加熱時の結晶粒が微細化し、変形率が不合格であった。
第2実施形態:ここでは、接合条件である加熱温度の影響について検討した。表3に示すように、第1実施形態にて製造した材料を抜粋して、第1実施形態と同様のフィンに成形した。そして、第1実施形態と同様にして3段積みのテストピース(ミニコア)を作製した(図4)。このミニコアを非腐食性の弗化物系フラックスの10%懸濁液に浸漬、乾燥後、窒素雰囲気中で、表3に示す種々の加熱温度に加熱し、所定の保持時間に保持してフィン材とチューブ材とを接合した。
そして、第1実施形態と同様にして、接合率、接合後の寸法変化を測定して接合率及びフィン座屈による変形率の評価を行った。また、第1実施形態と同様にして部材断面の組織観察を行い、金属間化合物の面密度、接合加熱後の結晶粒径、長径3μm以上の粒内共晶組織の面密度、全結晶粒界の三重点の個数のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数の割合を求めた。以上の評価結果を表5に示す。表5においては、例えば3.1E+03は、3.1×10を意味する。
Figure 2013111884
上記したように、本発明に係るアルミニウム合金材の接合に際しては、加熱温度を液相率が5〜30%となる温度とし、更に、液相率が5%以上である時間が30秒以上3600秒以内とするのが好ましい。表3から、実施例38〜46は、いずれもこの条件を全て満たしており、接合率及び変形率のいずれも合格であった。
一方、参考例1と3は、加熱温度が高くこれにより液相率が高すぎたために、形状を維持できず、大きく変形してしまった。また、参考例2は、加熱温度が低く液相率が低いために、接合が不十分であった。
また、参考例4は、液相率5%以上の保持時間が短かったため、接合が不十分であった。参考例5は、液相率5%以上の保持時間が長すぎたため、大きく変形してしまった。
第3実施形態:ここでは、添加元素による耐食性への影響について検討した。表4に示すように、第1実施形態にて製造した材料を抜粋して、第1実施形態と同様のフィン材に成形した。そして、第1実施形態と同様にして3段積みのテストピース(ミニコア)を作製した(図4)。このミニコアを非腐食性の弗化物系フラックスの10%懸濁液に浸漬、乾燥後、窒素雰囲気中で、表3に示す種々の加熱温度に加熱し、所定の保持時間に保持してフィンとチューブとを接合した。
そして、第1実施形態と同様にして、接合率、接合後の寸法変化を測定して接合率と変形率の評価を行った。また、第1実施形態と同様にして部材断面の組織観察を行い、金属間化合物の面密度、長径3μm以上の粒内共晶組織の面密度、全結晶粒界の三重点の個数のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数の割合を求めた。
更に、フィン自身の耐食性評価のためにCASS試験を500h行い、フィンの腐食状態を確認した。光学顕微鏡による断面観察においてフィンが70%以上残存していたものを◎、50%以上70%未満を○、30%以上50%未満を△、30%未満を×と判定した。以上の評価結果を表6に示す。表6においては、例えば2.3.E+03は、2.3×10を意味する)。
Figure 2013111884
この実施形態における実施例48〜60では、添加元素として、Si、Fe、Mnの必須元素に加えて更にCu、Zn、In、Sn、Ti、Vを添加したアルミニウム合金をサンプルとするものである。表6から、これらの実施例は、実施例47のZn等が添加されていない合金と比較すると耐食性の向上が図られており、これらの添加元素の有用性が確認できた。
第4実施形態:ここでは、製造工程によるアルミニウム合金材中の金属間化合物分布変化による接合性への影響について検討した。表7に示すように第1実施形態において製造した材料を抜粋し、同表の製造条件を用いて第1実施形態と同様のフィン材に成形した。そして、第1実施形態と同様にして3段積みのテストピース(ミニコア)を作製した(図4)。このミニコアを非腐食性の弗化物系フラックスの10%懸濁液に浸漬、乾燥後、窒素雰囲気中で、600℃に加熱し、保持時間を3分としてフィンとチューブとを接合した。また、第1実施形態と同様にして製造性も評価した(表7)。
Figure 2013111884
そして、第1実施形態と同様にして、接合率、接合後の寸法変化を測定して接合率及びフィン座屈による変形率の評価を行った。また、第1実施形態と同様にして部材断面の組織観察を行い、金属間化合物の面密度、接合加熱後の結晶粒径、長径3μm以上の粒内共晶組織の面密度、全結晶粒界の三重点の個数のうち、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数の割合を求めた。結果を表8に示す。なお、表8には、接合加熱前の金属間化合物の面密度測定において、円相当径0.5μm〜5μmのSi系金属間化合物、ならびに、円相当径5μmを超えるAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物に加えて、円相当径が5μmを超えるSi系金属間化合物、ならびに、円相当径0.5μm以上5μm以下及び10μm以上のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も同様にして測定した。また、表8においては、例えば3.1.E+03は、3.1×10を意味する。
Figure 2013111884
本発明の方法で製造したサンプル(実施例61〜74)は,接合率と変形率のいずれも合格であった。
一方、比較例10では、鋳造速度が小さすぎたため、素板のSi系金属間化合物の面密度が規定を下回り、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を超えていた。Si系金属間化合物とAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の粗大化のため、加熱後の結晶粒径が小さくなり、フィンが座屈して変形率が不合格であった。また、規定の面密度のSi系金属間化合物の量が減少したため、接合率が低く不合格であった。
比較例11では、鋳造速度が大きすぎたため鋳塊の製造中に割れが発生し、試供材の製造ができなかった。
比較例12では、熱間粗圧延段階における総圧下率が規定よりも小さく、素板のSi系金属間化合物及びAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の微細化が不十分であった。そのため、素板のSi系金属間化合物の面密度が規定を下回り接合率が低く不合格であった。また、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を超えており、化合物の粗大化によって加熱後の結晶粒径が小さくなり、フィンが座屈して変形率が不合格であった。
比較例13では、面削後のスラブ厚さ厚すぎたため、熱間粗圧延の総圧下率が規定よりも大きかった。鋳塊厚さが厚いため、鋳塊製造時の冷却速度が小さくなり粗大な晶出物が生成された。熱間粗圧延の工程においても粗大な晶出物の分断が不十分となり、素板のSi系金属間化合物の面密度が規定を下回り、素板のAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の面密度も規定を超えた。金属間化合物の粗大化のため、加熱後の結晶粒径が小さくなり、フィンが座屈して変形率が不合格であった。素板のSi系金属間化合物の面密度が規定を下回わったため、接合率が低く不合格であった。
比較例14では、熱間粗圧延段階での圧下率15%以上のパス回数が3回未満であった。そのため、Al−Fe−Mn−Si系金属間化合物の微細化が十分でなく、面密度が規定を超えていた。粗大なAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物の周囲で液相が生成し、その液相溜まりが板厚の中に占める割合が大きくなり、フィンが座屈して変形率が不合格であった。
本発明に係るアルミニウム合金材は、熱交換器のフィン材として有用であり、ろう材あるいは溶加材のような接合部材を使用することなくフィン材を含む熱交換器の他の構成部材と接合可能であり、熱交換器を効率的に製造することができる。この接合においては寸法・形状の変化は殆ど生じない。本発明に係るアルミニウム合金材及びこれを用いた接合方法は、工業上顕著な効果を奏するものである。

Claims (12)

  1. Si:1.0〜5.0質量%、Fe:0.1〜2.0質量%、Mn:0.1〜2.0質量%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなり、単層で加熱接合機能を有する熱交換器フィン用のアルミニウム合金材であって、
    0.5〜5μmの円相当径を有するSi系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において250個/mm以上7×10個/mm以下存在し、
    5μmを超える円相当径を有するAl−Fe−Mn−Si系金属間化合物が、前記アルミニウム合金材断面において10個/mm以上1000個/mm以下存在することを特徴とする熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  2. 素板の引張強さをT、450℃で2時間加熱した後の引張強さをToとした場合、T/To≦1.40を満たす、請求項1に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  3. Mg:2.0質量%以下及びCu:1.5質量%以下から選択される1種又は2種を更に含有する、請求項1又は2に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  4. Zn:6.0質量%以下、In:0.3質量%以下及びSn:0.3質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  5. Ti:0.3質量%以下、V:0.3質量%以下、Zr:0.3質量%以下、Cr:0.3質量%以下及びNi:2.0質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  6. Be:0.1質量%以下、Sr:0.1質量%以下、Bi:0.1質量%以下、Na:0.1質量%以下及びCa:0.05質量%以下から選択される1種又は2種以上を更に含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  7. 接合加熱前における引張強さが80〜250MPaである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材。
  8. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱交換器フィン用のアルミニウム合金材の製造方法であって、前記アルミニウム合金材用のアルミニウム合金を鋳造する鋳造工程と、鋳造した鋳塊を熱間圧延前に加熱保持する加熱保持工程と、加熱保持工程後に鋳塊を熱間圧延する熱間圧延工程と、熱間圧延材を冷間圧延する冷間圧延工程と、冷間圧延工程の途中において冷間圧延材を焼鈍する焼鈍工程とを含み、
    前記鋳造工程において、鋳造速度を20〜100mm/分とし、
    前記熱間圧延工程において、熱間粗圧延段階の総圧下率を92〜97%とし、かつ、熱間粗圧延段階が15%以上の圧下率となるパスを3回以上含むことを特徴とする熱交換器フィン用のアルミニウム合金材の製造方法。
  9. 請求項1〜7のいずれか一項に記載のアルミニウム合金材からなるフィン材と熱交換器の他の構成部材とを接合加熱することにより製造される熱交換器。
  10. 接合加熱後のフィン断面の金属組織におけるアルミニウム母相の結晶粒径が50μm以上である、請求項9に記載の熱交換器。
  11. 接合加熱後のフィン断面の金属組織において、1μm以上の円相当径を有する金属間化合物が存在する結晶粒界の三重点の個数が、全結晶粒界の三重点の個数の50%以上の割合である、請求項9又10に記載の熱交換器。
  12. 接合加熱後のフィン断面の金属組織において、3μm以上の長径を有する共晶組織がマトリックスの結晶粒内に10個/mm〜3000個/mm存在する、請求項9〜11のいずれか一項に記載の熱交換器。
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