JPWO2012165350A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐光性に優れた、高透明性且つ高屈折率を有する硬化膜を形成することができる樹脂組成物を提供すること。【解決手段】下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する組成物であって、該組成物を製膜後１５０℃以上で加熱することにより、１．６５以上の屈折率を発現する樹脂組成物。（Ａ）成分：ヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物（Ｂ）成分：少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物（Ｃ）成分：ｐＫａが２以下の酸化合物【選択図】なし

Description

本発明は樹脂組成物に関し、詳細には耐光性に優れた、高透明性且つ高屈折率を有する硬化膜を形成することができる樹脂組成物に関する。

近年、高屈折率であるプラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。さらに、電子材料の分野でも、液晶ディスプレイの反射防止コーティング剤、太陽電池用透明コーティング剤、発光ダイオード、ＣＣＤやＣＭＯＳセンサーの受光部等の光学電子材料の用途に透明性樹脂が多用されつつある。このような光学電子材料の用途では、透明性ばかりでなく、光取り出し効率の向上や集光性の向上のために高い屈折率をも要求される場合が多い。現在、高屈折率を有する透明性樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエポキシ系樹脂が用いられている。
しかし、従来の透明性樹脂では、架橋等の手法によって、機械的物性を制御することはある程度可能であるものの、光学特性、特に屈折率に関しては、それを高めるために特殊な技術を必要としていた。

例えば、特許文献１及び２では、臭素や硫黄等の重原子を有機樹脂に多量に結合させてその屈折率を向上させる手法が提案されている。
また、特許文献３及び４では、高屈折率の無機酸化物微粒子を有機樹脂に分散させてその屈折率を向上させる手法が提案されている。

特開平５−１６４９０１号公報 特開２００５−３５０５３１号公報 特開２００７−２７００９９号公報 特開２００７−３０８６３１号公報

上記特許文献１及び２の手法では、一般に、得られた有機樹脂が熱や光に対して不安定であるため、長期使用時に変色等の劣化を起こし易いという問題があるうえに、当該樹脂を電子材料部品用途に使用する場合は、電極の腐食等が懸念される。
一方、特許文献３及び４の手法でも、得られた微粒子分散樹脂の長期保存安定性などに問題があり、また、無機酸化物微粒子の樹脂中での分散安定性を改善するために多量の分散安定剤を必要とすることから、屈折率と分散安定性とのバランスをとるのが困難になるなどの課題があった。

そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、重原子や無機酸化物微粒子を使用しなくてとも、耐光性に優れた、高透明性且つ高屈折率を有する硬化膜を形成することができる樹脂組成物の提供を目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物を樹脂組成物中に配合させることにより、該樹脂組成物から耐光性に優れた、高透明性且つ高屈折率を有する硬化膜が得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、第１観点として、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する組成物であって、該組成物を製膜後１５０℃以上で加熱することにより、１．６５以上の屈折率を発現する樹脂組成物に関する。
（Ａ）成分：ヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物
（Ｂ）成分：少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物
（Ｃ）成分：ｐＫａが２以下の酸化合物
第２観点として、前記（Ｂ）成分の有機基で置換された芳香族基が有機基で置換された炭素単環の芳香族基である、第１観点に記載の樹脂組成物に関する。
第３観点として、前記（Ｂ）成分の有機基で置換された炭素単環の芳香族基がフェニル基で置換されたフェニル基である、第２観点に記載の樹脂組成物に関する。
第４観点として、前記（Ｂ）成分の縮合環の芳香族基がナフチル基、アントリル基、フェナントリル基又はピレニル基である、第１観点に記載の樹脂組成物に関する。
第５観点として、前記（Ｂ）成分のエチレングリコール化合物が下記式（１）で表される化合物である、第３観点に記載の樹脂組成物に関する。

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、ｍは自然数を表す。）
第６観点として、前記ｍが１０以下である、第５観点に記載の樹脂組成物に関する。
第７観点として、前記（Ａ）成分のトリアジン化合物が芳香族基を有する化合物である、第１観点乃至第６観点のいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第８観点として、前記（Ｃ）成分の酸化合物がスルホン酸化合物である、第１観点乃至第７観点のいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第９観点として、前記スルホン酸化合物が下記式（２）又は式（３）で表される化合物である、第８観点に記載の樹脂組成物に関する。

（式中、Ｒ²乃至Ｒ⁹は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基、スルホニル基、Ｗで置換されていてもよいフェニル基、Ｗで置換されていてもよいナフチル基、Ｗで置換されていてもよいチエニル基又はＷで置換されていてもよいフリル基を表し、
Ｗは、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基又はカルボキシル基を表す。）
第１０観点として、前記式（２）で表される化合物がトシル酸である、第９観点に記載の樹脂組成物に関する。
第１１観点として、（Ｄ）成分として、炭素原子を４個以上有するアルコール又は炭素原子を４個以上有するアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である溶剤を含有する、第１観点乃至第１０観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第１２観点として、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を３００質量部以下の割合で含有する、第１観点乃至第１１観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第１３観点として、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｃ）成分を１０質量部以下の割合で含有する、第１観点乃至第１２観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第１４観点として、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分の合計質量部に対して、前記（Ｄ）成分を０．１質量部以上の割合で含有する、第１１観点乃至第１３観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第１５観点として、さらに（Ｅ）成分として、シリル基を有する密着剤を含有する、第１観点乃至第１４観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物に関する。
第１６観点として、第１観点乃至第１５観点のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物から得られる硬化膜に関する。
第１７観点として、第１６観点に記載の硬化膜を透明電極の表面上に被覆してなる太陽電池に関する。
第１８観点として、第１６観点に記載の硬化膜を有する電子部品に関する。

本発明の樹脂組成物は、耐光性に優れた、高透明性且つ高屈折率を有する硬化膜を形成することができる。

図１は、実施例１において、耐光性試験前後における透過率の測定結果を示す図である。 図２は、実施例１において、耐光性試験前後における屈折率の測定結果を示す図である。

本発明は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する組成物であって、該組成物を製膜後１５０℃以上で加熱することにより、１．６５以上の屈折率を発現する樹脂組成物に関する。
（Ａ）成分：ヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物
（Ｂ）成分：少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物
（Ｃ）成分：ｐＫａが２以下の酸化合物

＜（Ａ）成分：トリアジン化合物＞
本発明の（Ａ）成分はヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物である。
これらヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物の例としては、ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基又はその両方で置換された窒素原子を有するメラミン化合物、及び、ヒドロキシメチルヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基又はその両方で置換された窒素原子を有するベンゾグアナミン化合物を挙げることができる。

上記ヒドロキシメチル基置換された窒素原子を有するメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、例えば沸騰水中でメラミン／ベンゾグアナミンとホルマリンとを反応させ、ヒドロキシメチル化することによって得られる。そしてアルコキシメチル基で置換された窒素原子を有するメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、先にヒドロキシメチル置換したメラミン／ベンゾグアナミン化合物を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルヘキサノールなどのアルコールと反応させることによって得られる。
これらヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換されたメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、市販品として入手可能である。上記メラミン化合物の例としては、日本サイテックインダストリーズ（株）製 サイメル（Ｃｙｍｅｌ）３００、同サイメル３０３、同サイメル３２５、同サイメル７２５、（株）三和ケミカル製 ニカラックＭＷ−３０Ｍ、同ＭＷ−３０、同ＭＷ−３０ＨＭ、同ニカラックＭＷ−３９０、同ニカラックＭＷ−１００ＬＭ（以上、メトキシメチル化メラミン化合物）；日本サイテックインダストリーズ（株）製 サイメル３７０、同サイメル７０１（以上、メチル化メトキシメチル化メラミン化合物）；同サイメル２６６、同サイメル２８５、同サイメル２１２（以上、メトキシメチル化ブトキシメチル化メラミン化合物）；同サイメル２７２、同サイメル２０２（以上、メチル化メトキシメチル化メラミン化合物）；同サイメル２３８（メトキシメチル化イソブトキシメチル化メラミン化合物）；日本サイテックインダストリーズ（株）製 マイコート５０６（ブトキシメチル化メラミン化合物）が挙げられる。また、上記ベンゾグアナミン化合物の例としては、日本サイテックインダストリーズ（株）製 サイメル１１２３（メトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）；同サイメル１１２３−１０、同マイコート３０（以上、メトキシメチル化ブトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）；同マイコート１０５、同マイコート１０６（以上、メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）；同サイメル１１２８（ブトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）；同マイコート１０２（メチル化メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）が挙げられる。

＜（Ｂ）成分：エチレングリコール化合物＞
本発明の（Ｂ）成分は少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物である。
なお、本発明では、有機基で置換された芳香族基には、有機基で置換された芳香族基だけでなく、有機基で置換された複素芳香族基も含まれる。また、本発明では、縮合環の芳香族基には、縮合環の芳香族基だけでなく、縮合環の複素芳香族基も含まれる。
上記有機基で置換された芳香族基の例としては、フェニル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたピロリル基、フェニル基で置換されたインドリル基、フェニル基で置換されたチエニル基、フェニル基で置換されたホスホリル基、フェニル基で置換されたピラゾリル基、フェニル基で置換されたオキサゾリル基、フェニル基で置換されたイミダゾリル基、フェニル基で置換されたチアゾリル基、フェニル基で置換されたイソオキゾリル基、フェニル基で置換されたピリジニル基、フェニル基で置換されたピラジニル基、フェニル基で置換されたピリダジニル基、フェニル基で置換されたトリアジニル基が挙げられるが、これに制限されるものではない。
これらのうち、有機基で置換された芳香族基としては、有機基で置換された炭素単環の芳香族基が好ましく、入手性の観点から、特にフェニル基で置換されたフェニル基が好ましい。
また、上記縮合環の芳香族基の例としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基又はピレニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、イソインドリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾホスホリル基、ベンゾイミダゾリル基、プリル基、インダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられるが、これに制限されるものではない。
これらのうち、縮合環の芳香族基としては、入手性の観点から、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基又はピレニル基が好ましい。

より高屈折率の膜が得られることから、前記（Ｂ）成分のエチレングリコール化合物としては、下記式（１）で表される化合物が好ましい。

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、ｍは自然数を表す。）

また、前記式（１）において、ｍが１０以下であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分であるエチレングリコール化合物の含有量としては、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、３００質量部以下であり、得られる膜の特性から、好ましくは２００質量部以下であり、保存安定性と製膜性の観点から、より好ましくは１００質量部以下である。

＜（Ｃ）成分：ｐＫａが２以下の酸化合物＞
本発明の（Ｃ）成分はｐＫａが２以下の酸化合物である。
本発明において、酸解離定数ｐＫａは、酸性化合物を水溶液中に溶解させた、酸解離定数（Ｋａ）を、式 ｐＫａ＝ｌｏｇ₁₀Ｋａ で表したものである。
酸化合物は、一種のみを使用してもよく、また二種以上を組み合わせて使用することもできる。

上記酸化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸（トシル酸ともいう）、トリフルオロメタンスルホン酸、及びピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート等のスルホン酸化合物、スルホサリチル酸、トリフルオロ酢酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸化合物を挙げることができる。その中でも、スルホン酸化合物が好ましく、特に下記式（２）又は式（３）で表されるスルホン酸化合物が好ましい。

（式中、Ｒ²乃至Ｒ⁹は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基、スルホニル基、Ｗで置換されていてもよいフェニル基、Ｗで置換されていてもよいナフチル基、Ｗで置換されていてもよいチエニル基又はＷで置換されていてもよいフリル基を表し、
Ｗは、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基又はカルボキシル基を表す。）

本発明の（Ｃ）成分では特にｐ−トルエンスルホン酸（トシル酸ともいう）が好ましい。

本発明の樹脂組成物における（Ｃ）成分である酸化合物の含有量としては、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、１０質量部以下であり、得られる膜の特性から、好ましくは５質量部以下であり、保存安定性の観点から、より好ましくは３質量部以下である。

＜（Ｄ）成分：溶剤＞
本発明の樹脂組成物は、（Ｄ）成分として炭素原子を４個以上有するアルコール又は炭素原子を４個以上有するアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である溶剤を含有してもよい。
溶剤は、一種のみを使用してもよく、また二種以上を組み合わせて使用することもできる。

上記溶剤としては、例えば、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、メトキシメチルペンタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ヘキシル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸メチルエチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル又はブチルブチレートが挙げられる。

本発明の樹脂組成物における（Ｄ）成分である溶剤の含有量としては、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量部に対して、０．１質量部以上である。

＜（Ｅ）成分：密着剤＞
本発明の樹脂組成物は、上記成分に加えて、更に（Ｅ）成分としてシリル基を有する密着剤を含有していてもよい。
上記密着剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。

本発明において、密着剤を使用する場合のその添加量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部未満であり、保存安定性の観点から、より好ましくは５質量部以下である。

＜その他成分＞
本発明の樹脂組成物には、その他慣用の添加剤、例えば界面活性剤等を添加できる。
前記界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（株式会社ジェムコ（旧（株）トーケムプロダクツ）製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｒ−３０（ＤＩＣ株式会社（旧大日本インキ化学工業（株））製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。
これらの界面活性剤の配合量は、本発明の樹脂組成物の全成分中、通常０．２質量％以下、好ましくは０．１質量％以下である。これらの界面活性剤は単独で添加してもよいし、また２種以上の組合せで添加することもできる。

＜太陽電池＞
本発明の樹脂組成物は、従来提案されている種々のシリコン系太陽電池の材料として適用可能である。
なお太陽電池は、通常、透明電極（表面電極）−光電変換層−裏面電極から構成される太陽電池セルと、それを搭載するパネル材、すなわち、セルモジュールを封止するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）などの封止材と、セルモジュール及び封止材を保護する表面ガラス（強化ガラス）及び保護フィルム（バックシート）より構成される。
本発明においては、太陽電池を構成する各構成成分、すなわち、太陽電池セル（裏面電極、光電変換層、透明電極）、封止材、表面ガラス、及び保護フィルム、並びに各種電極保護材料については、これまでに提案されている種々のものを使用可能である。
実際には、本発明の樹脂組成物を太陽電池セルの透明電極の表面上に塗布することにより、電極表面被覆膜を形成する。そして強化ガラス−封止材−太陽電池セル（電極表面被覆膜−透明電極−光電変換層−裏面電極）−封止材−バックシートの順に積層し、太陽電池を製造する。

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例で用いる略記号］
以下の実施例で用いる略記号の意味は、次のとおりである。
＜モノマー・架橋材＞
Ｃｙｍｅｌ １１２３：日本サイテックインダストリーズ（株）製 メラミン系化合物（メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物）
Ａ−ｌｅｎ−１０：新中村化学工業（株）製 アクリル系化合物（エトキシ化Ｏ−フェニルフェノールアクリレート）
Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ：新中村化学工業（株）製 アクリル系化合物（ペンタエリスリトールトリアクリレート（トリエステル５７％））
＜有機溶剤＞
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＨＢＭ：２−ヒドロキシイソ酪酸メチル
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
ＥＬ：乳酸エチル
ＨＡ：酢酸ヘキシル
＜酸化合物＞
ＰＴＡ：ｐ−トルエンスルホン酸
＜界面活性剤＞
ＦＴＸ−２１２Ｐ：（株）ネオス製
ＦＴＸ−２２０Ｐ：（株）ネオス製

［サンプル塗布］
ミカサ（株）製 スピンコータ１Ｈ−ＤＸ２を用いて基板に対し、樹脂組成物を塗布した。
［透過率測定］
（株）島津製作所製 自記分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。なお、４００ｎｍでの透過率について記載する。
［屈折率測定］
ジェー・エー・ウーラム・ジャパン（株）製 高速分光エリプソメーター Ｍ−２０００を用いて測定した。なお、６３３ｎｍでの屈折率について記載する。
［耐光性試験］
（株）東洋精機製作所製 アトラス・ウエザオメータＣｉ４０００を使用した。なお、測定条件として、波キセノンアークランプで、６０ｗ／ｍ^２（波長３００−４００ｎｍ）５０時間とし、温度はブラックパネルで６３±３度した。

［樹脂組成物の合成：ワニス１］
ＨＢＭ ４０．１ｇに、ｐ−トルエンスルホン酸（トシル酸）０．１５ｇを溶解させた１００ｍＬナスフラスコにＣｙｍｅｌ １１２３ ５．００ｇ、Ａ−ｌｅｎ−１０ ５．００ｇと界面活性剤０．０００２ｇを加え、室温（およそ２５℃）で３時間以上攪拌して均一な溶液とすることにより、樹脂組成物を得た。得られた溶液は無色透明であった。

［樹脂組成物の合成：ワニス２乃至１１］
次の表１に示す組成に従い、（Ａ）成分：メラミン系化合物、（Ｂ）成分：アクリル系化合物、（Ｃ）成分：酸化合物、（Ｄ）成分：有機溶剤、並びに界面活性剤０．０００２ｇを混合し、室温（およそ２５℃）で３時間以上攪拌して均一な溶液とすることにより、樹脂組成物を得た。各成分と界面活性剤の種類について記載する。

［塗布膜の作製と屈折率の測定：実施例１］
上記で作製したワニス１をシリコン基板と石英ガラス上に塗布し、１８０度１０分キュアすることで、それぞれ０．３μｍと１．０μｍの塗布膜を作製した。その後、耐光性試験前後で透過率と屈折率測定を行い、試験前後の透過率と屈折率の変化を確認した（図１、図２）。その結果、透過率は、９７．４％から９８．６％と高透明性を維持した。また、屈折率は、１．６６のままであった。このため、大きな変化は確認できなかった。

［塗布膜の作製と屈折率の測定：実施例２乃至１１、比較例１、２］
上記表１で作製したワニスをＳｉ基板にてスピンコータに塗布し、表２に示すキュア条件で製膜後、屈折率を測定した。

上記で作製したワニス１０と１１をシリコン基板と石英ガラス上に塗布し、１８０度１０分キュアすることで、それぞれ０．３μｍの塗布膜を作製した。その後、屈折率を測定した結果、１．６４と１．５９を示した（比較例１、２）。このため、アクリル部位が増加することで、屈折率が低下した。

Claims (18)

1. 下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する組成物であって、該組成物を製膜後１５０℃以上で加熱することにより、１．６５以上の屈折率を発現する樹脂組成物。
   （Ａ）成分：ヒドロキシメチル基及び／又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも２つの窒素原子を有するトリアジン化合物
   （Ｂ）成分：少なくとも１つのアクリル部位を持ち、かつ有機基で置換された芳香族基又は縮合環の芳香族基を有するエチレングリコール化合物
   （Ｃ）成分：ｐＫａが２以下の酸化合物
2. 前記（Ｂ）成分の有機基で置換された芳香族基が有機基で置換された炭素単環の芳香族基である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記（Ｂ）成分の有機基で置換された炭素単環の芳香族基がフェニル基で置換されたフェニル基である、請求項２に記載の樹脂組成物。
4. 前記（Ｂ）成分の縮合環の芳香族基がナフチル基、アントリル基、フェナントリル基又はピレニル基である、請求項１に記載の樹脂組成物。
5. 前記（Ｂ）成分のエチレングリコール化合物が下記式（１）で表される化合物である、請求項３に記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、ｍは自然数を表す。）
6. 前記ｍが１０以下である、請求項５に記載の樹脂組成物。
7. 前記（Ａ）成分のトリアジン化合物が芳香族基を有する化合物である、請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
8. 前記（Ｃ）成分の酸化合物がスルホン酸化合物である、請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 前記スルホン酸化合物が下記式（２）又は式（３）で表される化合物である、請求項８に記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ²乃至Ｒ⁹は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基、スルホニル基、Ｗで置換されていてもよいフェニル基、Ｗで置換されていてもよいナフチル基、Ｗで置換されていてもよいチエニル基又はＷで置換されていてもよいフリル基を表し、
   Ｗは、炭素原子数１乃至１０のアルキル基、炭素原子数１乃至１０のハロアルキル基、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基又はカルボキシル基を表す。）
10. 前記式（２）で表される化合物がトシル酸である、請求項９に記載の樹脂組成物。
11. （Ｄ）成分として、炭素原子を４個以上有するアルコール又は炭素原子を４個以上有するアルキルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である溶剤を含有する、請求項１乃至請求項１０のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物。
12. 前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を３００質量部以下の割合で含有する、請求項１乃至請求項１１のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物。
13. 前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｃ）成分を１０質量部以下の割合で含有する、請求項１乃至請求項１２のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物。
14. 前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分の合計質量部に対して、前記（Ｄ）成分を０．１質量部以上の割合で含有する、請求項１１乃至請求項１３のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物。
15. さらに（Ｅ）成分として、シリル基を有する密着剤を含有する、請求項１乃至請求項１４のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物。
16. 請求項１乃至請求項１５のうちいずれか１項に記載の樹脂組成物から得られる硬化膜。
17. 請求項１６に記載の硬化膜を透明電極の表面上に被覆してなる太陽電池。
18. 請求項１６に記載の硬化膜を有する電子部品。

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