JP5783384B2 - 膜形成材料 - Google Patents
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Description
しかしながら現時点では、太陽電池は高い製造コストに比して発電量は非常に小さく、従来の発電システムと比較すると費用対効果が非常に低い。また太陽電池は、長時間の使用に伴い、太陽光や水蒸気による封止材の黄変、剥離、白抜きやなどの劣化現象が見られる。このため現在、太陽電池に求められる特性として、長寿命化と共に最大出力の向上が重要となっている。
また、最大出力の向上に当たっては、入射光強度の変動に応じて動作点を最適に維持して最大出力を得るようにする最大電力点追従制御(MPPT)が多用されている(非特許文献1)。
第2観点として、前記有機系高分子化合物(A)は、側鎖に炭素環式基を有する化合物である、第1観点に記載の膜形成材料に関する。
第3観点として、前記有機系高分子化合物(A)は、下記式(1)で表される構造及び式(2)で表される構造のうちの少なくとも一種の構造を含む高分子化合物である、第2観点に記載の膜形成材料に関する。
W8は、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基又はスルホニル基を表し、
Z1乃至Z6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ハロゲン原子を表し、n及びmは、繰り返し単位構造の数であって、それぞれ独立して1以上の整数を表す。)
第4観点として、前記有機系高分子化合物(A)は、前記式(1)で表される構造及び/又は式(2)で表される構造を、該高分子化合物を構成する全構造に対して40モル%以上含む化合物であり、重量平均分子量が500以上である高分子化合物である、第3観点に記載の膜形成材料に関する。
第5観点として、前記(B)成分の架橋剤が、ヒドロキシメチル基及び/又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも2つの窒素原子を有するトリアジン化合物から選択される化合物である、第1観点に記載の膜形成材料に関する。
第6観点として、前記トリアジン化合物が芳香族基を有する化合物である、第5観点に記載の膜形成材料に関する。
第7観点として、前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、前記成分(B)を50乃至400質量部含有する、第5観点又は第6観点に記載の膜形成材料に関する。
第8観点として、さらに(C)成分として、酸を発生する化合物を含有する、第7観点に記載の膜形成材料に関する。
第9観点として、前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、前記成分(C)を10質量部以下の割合で含有する、第8観点に記載の膜形成材料に関する。
第10観点として、さらに(D)成分として、pKaが4未満の酸化合物を含有する、第7観点に記載の膜形成材料に関する。
第11観点として、前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、前記成分(D)を10質量部以下の割合で含有する、第10観点に記載の膜形成材料に関する。
第12観点として、さらに溶剤(E)を含有しワニスの形態にある、第1観点乃至第11観点のうちいずれか一項に記載の膜形成材料に関する。
第13観点として、第1観点乃至第12観点のうちいずれか一項に記載の膜形成材料から得られる硬化膜に関する。
第14観点として、第1観点乃至第12観点のうちいずれか一項に記載の膜形成材料から作られる硬化膜を透明電極の表面上に被覆してなる太陽電池に関する。
そして本発明の膜形成材料から作られる硬化膜を透明電極の表面上に被覆してなる太陽電池は、その最大出力を向上させることができる。
本発明で用いる前記有機系高分子化合物(A)とは、具体的には側鎖に炭素環式基を有する化合物である。ここで炭素環式基とは、環内に窒素原子や炭素原子等のヘテロ原子を含まない環式基であって、ベンゼン環等の単環式基、ナフタレン環やアントラセン環等の炭素縮合環式基が挙げられる。
またW8は、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基又はスルホニル基を表す。
そしてZ1乃至Z6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ハロゲン原子を表す。
さらに、n及びmは、繰り返し単位構造の数であって、それぞれ独立して1以上の整数を表す。
また、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基としては上述の炭素原子数1乃至10のアルキル基において、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子からなる群から選択される少なくとも一種のハロゲン原子で置換されたアルキル基を挙げることができる。
さらに、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基及びシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
また、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
そして高分子化合物は、前記式(1)で表される構造及び/又は式(2)で表される構造、すなわち、式(1)で表される構造、又は式(2)で表される構造、或いは、式(1)で表される構造及び式(2)で表される構造を双方含む場合にはその双方が、高分子化合物を構成する全構造のうちの40モル%以上、好ましくは45モル%以上含む。
本発明の膜形成材料には、架橋剤として(B)成分:ヒドロキシメチル基及び/又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも2つの窒素原子を有するトリアジン化合物を含有する。
これらヒドロキシメチル基及び/又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも2つの窒素原子を有するトリアジン化合物の例としては、ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基又はその両方で置換された窒素原子を有するメラミン化合物、及び、ヒドロキシメチルヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基又はその両方で置換された窒素原子を有するベンゾグアナミン化合物を挙げることができる。
上記ヒドロキシメチル基置換された窒素原子を有するメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、例えば沸騰水中でメラミン/ベンゾグアナミンとホルマリンとを反応させ、ヒドロキシメチル化することによって得られる。そしてアルコキシメチル基された窒素原子を有するメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、先にヒドロキシメチル置換したメラミン/ベンゾグアナミン化合物を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルヘキサノールなどのアルコールと反応させることによって得られる。
これらヒドロキシメチル基及び/又はアルコキシメチル基で置換されたメラミン化合物及びベンゾグアナミン化合物は、市販品として入手可能である。上記メラミン化合物の例としては、日本サイテックインダストリーズ(株)製 サイメル300、同サイメル303、同サイメル325、同サイメル725、(株)三和ケミカル製 ニカラックMW−30M、同MW−30、同MW−30HM、同ニカラックMW−390、同ニカラックMW−100LM(以上、メトキシメチル化メラミン化合物);日本サイテックインダストリーズ(株)製 サイメル370、同サイメル701(以上、メチル化メトキシメチル化メラミン化合物);同サイメル266、同サイメル285、同サイメル212(以上、メトキシメチル化ブトキシメチル化メラミン化合物);同サイメル272、同サイメル202(以上、メチル化メトキシメチル化メラミン化合物);同サイメル238(メトキシメチル化イソブトキシメチル化メラミン化合物);日本サイテックインダストリーズ(株)製 マイコート506(ブトキシメチル化メラミン化合物)が挙げられる。また、上記ベンゾグアナミン化合物の例としては、日本サイテックインダストリーズ(株)製 サイメル1123(メトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物);同サイメル1123−10、同マイコート30(以上、メトキシメチル化ブトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物);同マイコート105、同マイコート106(以上、メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物);同サイメル1128(ブトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物);同マイコート102(メチル化メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物)が挙げられる。
上記(B)成分は、前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、50乃至4000質量部の割合で、より好ましくは保存安定性の観点から50乃至200質量部の割合で使用する。
本発明の膜形成材料において、(C)成分として酸を発生する化合物(以下、単に酸発生材ともいう)、及び/又は(D)成分としてpKaが4未満の酸化合物を含有し得る。本発明において、酸解離定数pKaは、酸性化合物を水溶液中に溶解させた、酸解離定数(Ka)を、式 pKa=log10Ka で表したものである。
酸発生材及び酸化合物はそれぞれ、一種のみを使用してもよく、また二種以上を組み合わせて使用することができる。また、酸発生材と酸化合物を組み合わせて使用することもできる。
本発明の膜形成材料には、その他慣用の添加剤、例えば界面活性剤等を添加できる。
前記界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤、エフトップEF301、EF303、EF352(株式会社ジェムコ(旧(株)トーケムプロダクツ)製)、メガファックF171、F173、R−30(DIC株式会社(旧大日本インキ化学工業(株))製)、フロラードFC430、FC431(住友スリーエム(株)製)、アサヒガードAG710、サーフロンS−382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子(株)製)、フタージェント 220P(株)ネオス製)等のフッ素系界面活性剤、オルガノシロキサンポリマーKP341(信越化学工業(株)製)等を挙げることができる。
これらの界面活性剤の配合量は、本発明の膜形成材料の全成分中、通常0.2質量%以下、好ましくは0.1質量%以下である。これらの界面活性剤は単独で添加してもよいし、また2種以上の組合せで添加することもできる。
本発明の膜形成材料は、溶剤を添加して溶解し、ワニスの形態としてもよい。
この時使用される溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、及びγ−ブチロラクトン等を用いることができる。これらの溶剤は単独又は2種以上の組合せで使用することができる。
本発明の膜形成材料における固形分は、例えば0.5乃至50質量%、1乃至30質量%、又は1乃至25質量%である。ここで固形分とは膜形成材料の全成分から溶剤成分を除いたものである。
本発明の膜形成材料は、従来提案されている種々のシリコン系太陽電池の材料として適用可能である。
なお太陽電池は、通常、透明電極(表面電極)−光電変換層−裏面電極から構成される太陽電池セルと、それを搭載するパネル材、すなわち、セルモジュールを封止するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)などの封止材と、セルモジュール及び封止材を保護する表面ガラス(強化ガラス)及び保護フィルム(バックシート)より構成される。
本発明においては、太陽電池を構成する各構成成分、すなわち、太陽電池セル(裏面電極、光電変換層、透明電極)、封止材、表面ガラス、及び保護フィルム、並びに各種電極保護材料については、これまでに提案されている種々のものを使用可能である。
実際には、本発明の膜形成材料を太陽電池セルの透明電極の表面上に塗布することにより、電極表面被覆膜を形成する。そして強化ガラス−封止材−太陽電池セル(電極表面被覆膜−透明電極−光電変換層−裏面電極)−封止材−バックシートの順に積層し、太陽電池を製造する。
以下の実施例で用いる略記号の意味は、次のとおりである。
<モノマー・架橋材>
サイメル1123:日本サイテックインダストリーズ(株)製 メラミン系化合物(メトキシメチル化ベンゾグアナミン化合物)
VN:2−ビニルナフタレン
MAA:メタクリル酸
Pst:ポリスチレン
TAG−2689:キング・インダストリーズ(King Industries, Inc)社製、酸発生材
<溶剤>
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
<界面活性剤>
フタージェント 220P:(株)ネオス製
Motech社製 125mm角結晶シリコンセル
<封止材>
サンビック製(株) 封止材
<タブ>
丸正(株) 1.5mmPV−ribbon wire
<バックシート>
(株)エムエーパッケージング製 バックシート
<強化ガラス>
(株)新協和製 強化ガラス
以下の合成例に従い得られたポリマーの重量平均分子量(以下Mwと略す)は、日本分光(株)製GPC装置(Shodex(登録商標)カラムKF803L及びKF805L)を用い、溶出溶媒としてジメチルホルムアミドを流量1ml/分でカラム中に(カラム温度:50℃)流して溶離させるという条件で測定した。なお、Mwはポリスチレン換算値にて表される。
(株)ワイディー・メカトロソリューションズ製 スプレー塗布装置を用いてセルの透明電極上に膜形成材料を塗布した。
[屈折率測定]
ジェー・エー・ウーラム・ジャパン(株)製 高速分光エリプソメーター M−2000を用いて測定した。
[モジュール作製]
モジュールの作製は、(株)エヌ・ピー・シー製 ラミネータ LM−50×50−Sを用いて行った。強化ガラス上に、封止材、セル、封止材、バックシートの順にのせ、130℃20分ラミネートした。
[IV測定]
IV測定は、山下電装(株)製のソーラーシミュレータ YSS−150を使用した。25℃中、モジュールに6回光を照射し、得られたIV測定データを平均化した。
<ポリマーA1の合成及びA1溶液の調製(VN:MAA=45:55)>
3L三口フラスコに、VN 200.0g(1.30モル)、MAA 133.3g(1.55モル)、溶媒としてPGME 666.7g、開始剤としてアゾビスブチロニトリル 16.7gを入れて溶解した後、窒素雰囲気下で加熱して80℃に保ったPGME 266.7gに2時間かけて滴下した。反応溶液を冷却後、多量のメタノール水溶液(メタノール濃度:50質量%)に投入してポリマーを再沈殿させ、加熱乾燥して、ポリマーA1を得た。得られたポリマーの重量平均分子量Mwは6,200であった。得られたポリマーA1をプロピレングリコールモノメチルエーテルに再溶解し、ポリマーA1溶液(固形分濃度30.0質量%)とした。
ポリマーA2として重量平均分子量Mw:2,000のポリスチレンを採用した。Pst 20.0gをPGMEAに80.0gに溶解し、ポリマーA2溶液とした。
また同様に、ポリマーA3としてMw:35,000のポリスチレンを採用し、このPst 20.0gをPGMEAに80.0gに溶解し、ポリマーA3溶液とした。
次の表2に示す組成に従い、(A)成分:ポリマー溶液、(B)成分:架橋材、(C)成分:酸を発生する化合物又は(D)成分:酸化合物、(E)成分:溶剤を表1のように混合し、室温(およそ25℃)で3時間以上攪拌して均一な溶液とすることにより、ワニス状の膜形成材料を得た。
得られた実施例1乃至実施例4のワニス状の膜形成材料を、スプレー装置を用いてセルに塗布し、キュアをした後、モジュール化した。また、比較例として、膜形成材料を塗布していないモジュールも同様に作製した。使用した膜形成材料、キュア条件、並びに膜厚及び屈折率の測定結果を表2に示す。
なお膜厚測定は、Si基板上に前記セルと同様の条件で塗布とキュアを行った試料に対して、接触式膜厚測定器(Dektak-3)を用いて行った。
また屈折率については、Si基板上にセルと同様の条件で塗布とキュアを行った試料において、633nmにおける屈折率を測定した。
Isc(%)=100×実施例X(Isc値)/比較例(Isc値)
Voc(%)=100×実施例X(Voc値)/比較例(Voc値)
Pmax(%)=100×実施例X(Pmax値)/比較例(Pmax値)
表2に示すように、本発明の膜形成材料を用いることにより、最大出力(Pmax)を1〜4%上昇させることが、実施例5乃至実施例9の結果より明らかとなった。
Claims (10)
- 太陽電池の透明電極上の集光膜を形成する材料であって、633nmの波長で1.5から2.0の屈折率を有し、且つ400nmの波長の光に対して95%以上の透過率を有する、芳香族基を有する有機系高分子化合物(A)及び架橋剤(B)を含み、該有機系高分子化合物(A)は、下記式(1)で表される構造及び式(2)で表される構造のうちの少なくとも一種の構造を含む高分子化合物であり、該(B)成分の架橋剤が、ヒドロキシメチル基及び/又はアルコキシメチル基で置換された少なくとも2つの窒素原子を有するトリアジン化合物から選択される化合物であり、該有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、該成分(B)を50乃至400質量部含有する、膜形成材料。
W 8 は、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基、ホスホニル基又はスルホニル基を表し、
Z 1 乃至Z 6 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1乃至10のアルキル基、炭
素原子数1乃至10のハロアルキル基、炭素原子数1乃至10のアルコキシ基、ハロゲン原子を表し、n及びmは、繰り返し単位構造の数であって、それぞれ独立して1以上の整数を表す。) - 前記有機系高分子化合物(A)は、前記式(1)で表される構造及び/又は式(2)で表される構造を、該高分子化合物を構成する全構造に対して40モル%以上含む化合物であり、重量平均分子量が500以上である高分子化合物である、請求項1に記載の膜形成材料。
- 前記トリアジン化合物が芳香族基を有する化合物である、請求項1に記載の膜形成材料。
- さらに(C)成分として、酸を発生する化合物を含有する、請求項1に記載の膜形成材料。
- 前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、前記成分(C)を10質量部以下の割合で含有する、請求項4に記載の膜形成材料。
- さらに(D)成分として、pKaが4未満の酸化合物を含有する、請求項1に記載の膜形成材料。
- 前記有機系高分子化合物(A)100質量部に対し、前記成分(D)を10質量部以下の割合で含有する、請求項6に記載の膜形成材料。
- さらに溶剤(E)を含有しワニスの形態にある、請求項1乃至請求項7のうちいずれか一項に記載の膜形成材料。
- 請求項1乃至請求項8のうちいずれか一項に記載の膜形成材料から得られる硬化膜。
- 請求項1乃至請求項8のうちいずれか一項に記載の膜形成材料から作られる硬化膜を透明電極の表面上に被覆してなる太陽電池。
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