JPWO2012086617A1 - 安定化された液状の水性作物保護剤組成物 - Google Patents
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Abstract
低温保存時に沈殿を起こさずに連続した単一相を保つことのできる低温安定性を有する水溶性除草剤組成物を提供する。次の(a)〜(d)：(a)水溶性除草剤成分、(b)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、(c)有機溶媒および、(d)ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することを特徴とする液体除草剤組成物が提供される。
Description
［関連出願の記載］
本発明は、日本国特許出願：特願２０１０−２８３９２０号（２０１０年１２月２１日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
本発明は、生物学的に活性のある農作物保護製剤、特に除草剤組成物に関する。
本発明は、日本国特許出願：特願２０１０−２８３９２０号（２０１０年１２月２１日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
本発明は、生物学的に活性のある農作物保護製剤、特に除草剤組成物に関する。
非選択性茎葉処理剤として使用される水溶性除草剤成分は、農作物保護剤として非常に有用であり、多くの農業場面で使用されている。一般に、除草剤の生物活性を増大させるために、アジュバントとして界面活性剤が利用されてきた。この中で、グルホシネートを有効成分とする除草剤においては、特公平 ０１−２４７６５号公報（特許文献１）で示されているように、ポリオキシエチレンC12-C16アルキルエーテル硫酸塩が、グルホシネートの生物活性を増大させることが明らかになっている。
しかし、ポリオキシエチレンC12-C16アルキルエーテル硫酸塩を用いて製造した製剤では、低温での保存安定性が極端に低下し、沈殿を引き起こすことがあった。沈殿が発生すると、多様な製剤成分の濃度が均一でなくなることから、生物活性の低減を引き起こす可能性がある。従って低温保存した際にも沈殿の起こらない製剤が必要とされていた。
農作物保護剤、特にグルホシネート製剤の低温での安定性を向上させることを目的として特表２００９−５２５３４５号公報（特許文献２）にアルキルポリグルコシドを配合した製剤が開示されている。
また、生物活性を増強する目的として特開２００６−１１７６５０号公報（特許文献３）ではグルホシネート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３成分を併用し、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを総重量として３．５重量％含有する組成物が開示されている。
なお、上記特許文献１、２及び３の全開示内容はその引用をもって本書に繰込み記載する。以下の分析は、本発明によって与えられたものである。
特許文献１については、しかし、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの低温での沈殿発生抑制効果については検証されていない。
特許文献２については、しかし、アルキルポリグルコシドとポリオキシエチレンアルキルエーテルとは全く異なる物質であり、特表２００９−５２５３４５号公報（特許文献２）からポリオキシエチレンアルキルエーテルを類推することはできない。
特許文献３については、しかし、上記成分の含有量がこれより多い組成物については検証されておらず、製剤物性面の安定性についても検証されていない。
上記事情に鑑み、本発明は、低温保存時に沈殿を起こさずに連続した単一相を保つことのできる低温安定性を有する水溶性除草剤組成物を提供することを目的としている。
特許文献１については、しかし、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの低温での沈殿発生抑制効果については検証されていない。
特許文献２については、しかし、アルキルポリグルコシドとポリオキシエチレンアルキルエーテルとは全く異なる物質であり、特表２００９−５２５３４５号公報（特許文献２）からポリオキシエチレンアルキルエーテルを類推することはできない。
特許文献３については、しかし、上記成分の含有量がこれより多い組成物については検証されておらず、製剤物性面の安定性についても検証されていない。
上記事情に鑑み、本発明は、低温保存時に沈殿を起こさずに連続した単一相を保つことのできる低温安定性を有する水溶性除草剤組成物を提供することを目的としている。
本発明の一視点において次の組成物が提供される。
即ち、次の(a)〜(d)：
(a)水溶性除草剤成分、
(b)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
(c)有機溶媒および、
(d)ポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含み、かつ、−５℃で少なくとも３日間連続した単一相を保つことの出来る液体除草剤組成物が提供される。（基本組成）
即ち、次の(a)〜(d)：
(a)水溶性除草剤成分、
(b)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
(c)有機溶媒および、
(d)ポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含み、かつ、−５℃で少なくとも３日間連続した単一相を保つことの出来る液体除草剤組成物が提供される。（基本組成）
本発明により、低温保存時に沈殿を起こさずに連続した単一相を保つことができるので低温安定性を有する水溶性除草剤組成物を提供することができる。
本発明において、以下に示す形態が可能である。
基本組成としては、第一の視点に示すとおりである。
(a)の水溶性除草剤成分としては、グルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩、グリホサート及びその塩、パラコート及び、ジクワット等が挙げられる。
好ましい除草剤成分としてはグルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩、グリホサート及びその塩、パラコートが挙げられ、より好ましい除草剤成分としてはグルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩が挙げられ、更に好ましくはグルホシネート-P及びその塩である。
グルホシネート、グルホシネート-P、グリホサートにおける塩の形態としては、アンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩等が挙げられ、グルホシネートではアンモニウム塩が好ましく、グルホシネート-Pではナトリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。
また、(a)の水溶性除草剤成分の含有量は該組成物１００重量部中に１〜５０重量部の割合、好ましくは６〜１７重量部の割合となるように配合されていればよい。
基本組成としては、第一の視点に示すとおりである。
(a)の水溶性除草剤成分としては、グルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩、グリホサート及びその塩、パラコート及び、ジクワット等が挙げられる。
好ましい除草剤成分としてはグルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩、グリホサート及びその塩、パラコートが挙げられ、より好ましい除草剤成分としてはグルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩が挙げられ、更に好ましくはグルホシネート-P及びその塩である。
グルホシネート、グルホシネート-P、グリホサートにおける塩の形態としては、アンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩等が挙げられ、グルホシネートではアンモニウム塩が好ましく、グルホシネート-Pではナトリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。
また、(a)の水溶性除草剤成分の含有量は該組成物１００重量部中に１〜５０重量部の割合、好ましくは６〜１７重量部の割合となるように配合されていればよい。
(b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の形態としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、等が挙げられ、ナトリウム塩が好ましい。
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキルの炭素数は８〜１６のものが望ましく、また、炭素数１２〜１６のものがより望ましいが、これに限定されなくてもよい。
また、ここでのポリオキシエチレンの付加モル数については規定しない。
(b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が含まれている界面活性剤としては、例えばサンノール（登録商標）ＬＭＴ、サンノール（登録商標）ＮＬ−１４３０、サンノール（登録商標）ＴＤ−３１３０（以上ライオン社製）、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１１５０、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１２５０、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１３５０（以上新日本理化社製）、エマール（登録商標）２７０Ｊ（以上花王社製）、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標） Ｎ−７０、Ｔｅｘａｐｏｎ （登録商標）Ｎ−７０ ＥＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ （登録商標）ＡＬＥＳ ３−７０Ａ（以上Cognis社製）、タイポール（登録商標） ＮＬＥＳ−２２７、タイポール（登録商標） ＮＬＥＡ−２２７、タイポール（登録商標） ２２ＨＳ、ＡＯ−３Ｓ、タイポール（登録商標） ＤＢＥＴ−３３６、タイポール（登録商標） ＤＢＥＳ−３２７Ｎ（以上泰光油脂化学工業社製）等があげられ、ラウリル硫酸塩を混在物として含んでいても良い。
(b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、該組成物１００重量部中に５〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重量部の割合となるように配合されていればよい。
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキルの炭素数は８〜１６のものが望ましく、また、炭素数１２〜１６のものがより望ましいが、これに限定されなくてもよい。
また、ここでのポリオキシエチレンの付加モル数については規定しない。
(b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が含まれている界面活性剤としては、例えばサンノール（登録商標）ＬＭＴ、サンノール（登録商標）ＮＬ−１４３０、サンノール（登録商標）ＴＤ−３１３０（以上ライオン社製）、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１１５０、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１２５０、シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１３５０（以上新日本理化社製）、エマール（登録商標）２７０Ｊ（以上花王社製）、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標） Ｎ−７０、Ｔｅｘａｐｏｎ （登録商標）Ｎ−７０ ＥＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ （登録商標）ＡＬＥＳ ３−７０Ａ（以上Cognis社製）、タイポール（登録商標） ＮＬＥＳ−２２７、タイポール（登録商標） ＮＬＥＡ−２２７、タイポール（登録商標） ２２ＨＳ、ＡＯ−３Ｓ、タイポール（登録商標） ＤＢＥＴ−３３６、タイポール（登録商標） ＤＢＥＳ−３２７Ｎ（以上泰光油脂化学工業社製）等があげられ、ラウリル硫酸塩を混在物として含んでいても良い。
(b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、該組成物１００重量部中に５〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重量部の割合となるように配合されていればよい。
(c)の有機溶媒としては、水に任意の割合で溶解する極性溶媒が適しており、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル、イソプロパノール、１−ブタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジプロピレングリコール、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルであり、それらの混合でも良い。また、含有量は該組成物１００重量部中に１〜３０重量部の割合、好ましくは３〜１５重量部の割合、より好ましくは５〜１５重量部の割合で配合されていれば良い。
(d)のポリオキシエチレンアルキルエーテルとは、ポリオキシエチレン付加モル数が１〜２０、アルキル炭素数は８〜１６のものを指す。また、含有量は該組成物１００重量部中に０．１〜２０重量部の割合、好ましくは２〜１０重量部の割合で配合されていれば良い。
補助剤を配合した本発明の組成物として好ましくは、前記(a)〜(d)を含む組成物にさらに(e)として消泡剤を含む組成物が挙げられる。消泡剤としては、シリコーンエマルション、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、アセチレンジオール、ＰＯ/ＥＯブロックポリマー、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
本発明の組成物には必要に応じてさらに農薬上許容される製剤用補助剤、例えば「農薬製剤ガイド」、１９９７年（（社）日本植物防疫協会発行）に記載の補助剤を配合してもよい。（この文献の開示は、引用をもって本書に繰込む。）
製剤用補助剤としては、濡れ剤としてジオクチルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアリルエーテル、アセチレンジオール、ＰＯ/ＥＯブロックポリマーなど、凍結防止剤としてプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン等の極性溶媒、ｐＨ調整剤としてリン酸塩など、が挙げられる。
本発明による組成物の使用量は、その使用環境、施用時期、施用方法に応じて適宜変更可能であるが、通常は１０アール当たりの有効成分量が１〜３０００ｇ、好ましくは１０〜３００ｇとなるような量である。
本発明の組成物の態様としては、上記に挙げた成分の他、他の水溶性除草剤成分と混合した組成物であってもよく、他の水溶性除草剤成分の例としては、ベンタゾン(bentazone)、トリクロピル（triclopyr）、ビスピリバックナトリウム塩（bispyribac-sodium）、イマザピル（imazapyr）、フルプロパネート（flupropanate）等が挙げられ、好ましくはグルホシネート又はその塩若しくはグルホシネート-P又はその塩と、グリホサート又はその塩及び／又は、パラコートとを混合した組成物が挙げられる。
本発明に従った水溶性除草剤組成物は、例えば、前記成分(a)、(b)、(c)、(d)を全て混合撹拌し、水を用いて１００重量部に合わせることで製造できる。
以下に実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜１１
下表１および２に記載した成分および比率で配合することによって製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
実施例１〜１１
下表１および２に記載した成分および比率で配合することによって製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
比較例１〜１１
実施例１〜１１中の組成物からポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した製剤を製造し、比較例とした。製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
実施例１〜１１中の組成物からポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した製剤を製造し、比較例とした。製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
この結果、実施例１〜１１全ての場合において、沈殿が発生しなかったのに対し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した比較例１〜１１では全ての場合において沈殿が発生した。
表１ 実施例１〜６
表２ 実施例７〜１１
表３ 比較例１〜６
表４ 比較例７〜１１
実施例１２〜１４
より具体的な組成物として消泡剤を添加し、下表５に記載した成分及び比率で製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
より具体的な組成物として消泡剤を添加し、下表５に記載した成分及び比率で製造した各製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
比較例１２
実施例１２〜１４中の組成物からポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した製剤を製造し、比較例とした。製造した製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
実施例１２〜１４中の組成物からポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した製剤を製造し、比較例とした。製造した製剤をバイアルに入れ、−５℃のフリーザーに３日間静置した後に、沈殿の有無を観察した。
この結果、実施例１２〜１４全ての場合において、沈殿が発生しなかったのに対し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの替わりに水を配合した比較例１２では沈殿が発生した。
表５ 実施例１２〜１４
表６ 比較例１２
なお、上記の特許文献の各開示を、本書に引用をもって繰り込むものとする。本発明の全開示（各請求項の各要素、各実施例の各要素等を含む）の枠内において、さらにその基本的技術思想に基づいて、実施例ないし実施例の変更・調整が可能である。また、本発明の請求の範囲の枠内において種々の開示要素の多様な組み合わせないし選択が可能である。すなわち、本発明は、請求の範囲を含む全開示、技術的思想にしたがって当業者であればなし得るであろう各種変形、修正を含むことは勿論である。
本発明により、低温保存時に沈殿を起こさずに連続した単一相を保つことができる低温安定性を有する水溶性除草剤組成物を提供することができる。
Claims (16)
- 次の(a)〜(d)：
(a)水溶性除草剤成分、
(b)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
(c)有機溶媒および、
(d)ポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含み、かつ、−５℃で少なくとも３日間連続した単一相を保つことの出来る液体除草剤組成物。 - (a)の水溶性除草剤成分が、グルホシネート及びその塩、グルホシネート-P及びその塩、グリホサート及びその塩、パラコート及び、ジクワットからなる群より選択される１つ又は２以上の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
- (a)の水溶性除草剤成分が、グルホシネート及びその塩、及び、グルホシネート-P及びその塩からなる群より選択される１つ又は２以上の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
- (a)の水溶性除草剤成分が、グルホシネート-P及びその塩からなる群より選択される１つ又は２以上の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
- (a)の水溶性除草剤成分が、組成物の総重量の１〜５０重量部存在する、請求項1に記載の組成物。
- (a)の水溶性除草剤成分が、組成物の総重量の６〜１７重量部存在する、請求項1に記載の組成物。
- （b）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩におけるアルキルの炭素数が８〜１６である、請求項１に記載の組成物。
- (b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が、組成物の総重量の５〜５０重量部存在する、請求項１に記載の組成物。
- (b)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が、組成物の総重量の１０〜３５重量部存在する、請求項1に記載の組成物。
- (c)の有機溶媒が、プロピレングリコールモノメチルエーテルである、請求項１に記載の組成物。
- (c)の有機溶媒が、組成物の総重量の１〜３０重量部存在する、請求項１に記載の組成物。
- (c)の有機溶媒が、組成物の総重量の５〜１５重量部存在する、請求項１に記載の組成物。
- (d)のポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるポリオキシエチレンの付加モル数が１〜２０であり、アルキルの炭素数が８〜１６である請求項１に記載の組成物。
- (d)のポリオキシエチレンアルキルエーテルが、組成物の総重量の０．１〜２０重量部存在する、請求項１に記載の組成物。
- (d)のポリオキシエチレンアルキルエーテルが、組成物の総重量の２〜１０重量部存在する、請求項１に記載の組成物。
- (a)〜(d)に加えて(e)消泡剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
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