KR20130132924A - 안정화된 액상의 수성 작물 보호제 조성물 - Google Patents

Abstract

저온 보존시에 침전을 일으키지 않고 연속적인 단일상을 유지할 수 있는 저온 안정성을 갖는 수용성 제초제 조성물을 제공한다. 다음의 (a) ∼ (d)：(a) 수용성 제초제 성분, (b) 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, (c) 유기 용매 및 (d) 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 제초제 조성물이 제공된다.

Description

안정화된 액상의 수성 작물 보호제 조성물{STABILIZED LIQUID AQUEOUS CROP PROTECTION AGENT COMPOSITION}

[관련 출원의 기재]

본 발명은 일본 특허출원：특원 2010-283920호 (2010년 12월 21일 출원) 의 우선권 주장에 근거하는 것으로, 동 출원의 전체 기재 내용은 인용으로서 본서에 편입 기재되어 있는 것으로 한다.

본 발명은 생물학적으로 활성이 있는 농작물 보호 제제, 특히 제초제 조성물에 관한 것이다.

비선택성 경엽 처리제로서 사용되는 수용성 제초제 성분은 농작물 보호제로서 매우 유용하여, 많은 농업 장면에서 사용되고 있다. 일반적으로, 제초제의 생물 활성을 증대시키기 위해서 아쥬반트로서 계면 활성제가 이용되어 왔다. 이 중에서 글루포시네이트를 유효 성분으로 하는 제초제에 있어서는 일본 특허공보 평01-24765호 (특허문헌 1) 에 나타나 있는 바와 같이, 폴리옥시에틸렌 C₁₂-C₁₆ 알킬에테르황산염이 글루포시네이트의 생물 활성을 증대시키는 것이 밝혀져 있다.

그러나, 폴리옥시에틸렌 C₁₂-C₁₆ 알킬에테르황산염을 사용하여 제조한 제제에서는 저온에서의 보존 안정성이 극단적으로 저하되어, 침전을 일으키는 경우가 있었다. 침전이 발생하면, 다양한 제제 성분의 농도가 균일하게 되지 않는다는 점에서 생물 활성의 저감을 일으킬 가능성이 있다. 따라서 저온 보존했을 때에도 침전이 일어나지 않는 제제가 필요해지고 있었다.

농작물 보호제, 특히 글루포시네이트 제제의 저온에서의 안정성을 향상시키는 것을 목적으로 하여 일본 공표특허공보 2009-525345호 (특허문헌 2) 에 알킬폴리글루코사이드를 배합한 제제가 개시되어 있다.

또, 생물 활성을 증강시킬 목적으로서 일본 공개특허공보 2006-117650호 (특허문헌 3) 에서는 글루포시네이트, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨의 3 성분을 병용하고, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨과 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 총 중량으로서 3.5 중량％ 함유하는 조성물이 개시되어 있다.

일본 특허공보 평01-24765호 일본 공표특허공보 2009-525345호 일본 공개특허공보 2006-117650호

또한 상기 특허문헌 1, 2 및 3 의 전체 개시 내용은 그 인용으로서 본서에 편입 기재한다. 이하의 분석은 본 발명에 의해 주어진 것이다.

그러나 특허문헌 1 에 대해서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 저온에서의 침전 발생 억제 효과에 대해서는 검증되어 있지 않다.

그러나 특허문헌 2 에 대해서는, 알킬폴리글루코사이드와 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 완전히 상이한 물질이며, 일본 공표특허공보 2009-525345호 (특허문헌 2) 로부터 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 유추할 수 없다.

그러나 특허문헌 3 에 대해서는, 상기 성분의 함유량이 이것보다 많은 조성물에 대해서는 검증되어 있지 않고, 제제 물성면의 안정성에 대해서도 검증되어 있지 않다.

상기 사정을 감안하여, 본 발명은 저온 보존시에 침전을 일으키지 않고 연속적인 단일상을 유지할 수 있는 저온 안정성을 갖는 수용성 제초제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.

본 발명의 일 시점에 있어서 다음의 조성물이 제공된다.

즉, 다음의 (a) ∼ (d)：

(a) 수용성 제초제 성분,

(b) 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염,

(c) 유기 용매 및

(d) 폴리옥시에틸렌알킬에테르

를 포함하고, 또한 -5 ℃ 에서 적어도 3 일간 연속적인 단일상을 유지할 수 있는 액체 제초제 조성물이 제공된다 (기본 조성).

본 발명에 의해, 저온 보존시에 침전을 일으키지 않고 연속적인 단일상을 유지할 수 있기 때문에, 저온 안정성을 갖는 수용성 제초제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명에 있어서, 이하에 나타내는 형태가 가능하다.

기본 조성으로는 제 1 시점에 나타내는 바와 같다.

(a) 의 수용성 제초제 성분으로는 글루포시네이트 및 그 염, 글루포시네이트-P 및 그 염, 글리포세이트 및 그 염, 파라콰트 및 다이콰트 등을 들 수 있다.

바람직한 제초제 성분으로는 글루포시네이트 및 그 염, 글루포시네이트-P 및 그 염, 글리포세이트 및 그 염, 파라콰트를 들 수 있고, 보다 바람직한 제초제 성분으로는 글루포시네이트 및 그 염, 글루포시네이트-P 및 그 염을 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 글루포시네이트-P 및 그 염이다.

글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 글리포세이트에 있어서의 염의 형태로는 암모늄염, 칼륨염, 나트륨염, 디에틸아민염, 트리에틸아민염 등을 들 수 있으며, 글루포시네이트에서는 암모늄염이 바람직하고, 글루포시네이트-P 에서는 나트륨염 또는 암모늄염이 바람직하다.

또, (a) 의 수용성 제초제 성분의 함유량은 그 조성물 100 중량부 중에 1 ∼ 50 중량부의 비율, 바람직하게는 6 ∼ 17 중량부의 비율이 되도록 배합되어 있으면 된다.

(b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염의 형태로는 나트륨염, 암모늄염, 알칸올아민염 등을 들 수 있고, 나트륨염이 바람직하다.

또, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염의 알킬의 탄소수는 8 ∼ 16 인 것이 바람직하고, 또, 탄소수 12 ∼ 16 인 것이 보다 바람직하지만, 이것에 한정되지 않아도 된다.

또, 여기서의 폴리옥시에틸렌의 부가 몰수에 대해서는 규정하지 않는다.

(b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염으로는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염이 바람직하고, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염이 함유되어 있는 계면 활성제로는 예를 들어 산놀 (등록상표) LMT, 산놀 (등록상표) NL-1430, 산놀 (등록상표) TD-3130 (이상 라이온사 제조), 시노린 (등록상표) SPE-1150, 시노린 (등록상표) SPE-1250, 시노린 (등록상표) SPE-1350 (이상 신닛폰 이화사 제조), 에말 (등록상표) 270J (이상 카오사 제조), Texapon (등록상표) N-70, Texapon (등록상표) N-70EG, Texapon (등록상표) ALES 3-70A (이상 Cognis 사 제조), 타이폴 (등록상표) NLES-227, 타이폴 (등록상표) NLEA-227, 타이폴 (등록상표) 22HS, AO-3S, 타이폴 (등록상표) DBET-336, 타이폴 (등록상표) DBES-327N (이상 타이코 유지 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있고, 라우릴황산염을 혼재물로서 함유하고 있어도 된다.

(b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염은 그 조성물 100 중량부 중에 5 ∼ 50 중량부, 바람직하게는 10 ∼ 35 중량부의 비율이 되도록 배합되어 있으면 된다.

(c) 의 유기 용매로는 물에 임의의 비율로 용해되는 극성 용매가 적합하고, 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 이소프로판올, 1-부탄올, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 디프로필렌글리콜, 보다 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르이고, 그들의 혼합이어도 된다. 또, 함유량은 그 조성물 100 중량부 중에 1 ∼ 30 중량부의 비율, 바람직하게는 3 ∼ 15 중량부의 비율, 보다 바람직하게는 5 ∼ 15 중량부의 비율로 배합되어 있으면 된다.

(d) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르란, 폴리옥시에틸렌 부가 몰수가 1 ∼ 20, 알킬 탄소수는 8 ∼ 16 인 것을 나타낸다. 또, 함유량은 그 조성물 100 중량부 중에 0.1 ∼ 20 중량부의 비율, 바람직하게는 2 ∼ 10 중량부의 비율로 배합되어 있으면 된다.

보조제를 배합한 본 발명의 조성물로서 바람직하게는 상기 (a) ∼ (d) 를 포함하는 조성물에 추가로 (e) 로서 소포제를 포함하는 조성물을 들 수 있다. 소포제로는 실리콘 에멀션, 실리콘 오일, 변성 실리콘 오일, 아세틸렌디올, PO/EO 블록 폴리머, 불소계 계면 활성제 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에는 필요에 따라 추가로 농약상 허용되는 제제용 보조제, 예를 들어 「농약 제제 가이드」, 1997년 ((사) 일본 식물 방역 협회 발행) 에 기재된 보조제를 배합해도 된다 (이 문헌의 개시는 인용으로서 본서에 편입된다).

제제용 보조제로는 젖음제로서 디옥틸술포숙신산염, 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알릴에테르, 아세틸렌디올, PO/EO 블록 폴리머 등, 동결 방지제로서 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 극성 용매, pH 조정제로서 인산염 등을 들 수 있다.

본 발명에 의한 조성물의 사용량은 그 사용 환경, 시용 시기, 시용 방법에 따라 적절히 변경 가능하지만, 통상적으로는 10 아르당 유효 성분량이 1 ∼ 3000 g, 바람직하게는 10 ∼ 300 g 이 되는 양이다.

본 발명의 조성물의 양태로는 상기에 예시한 성분 이외에, 다른 수용성 제초제 성분과 혼합한 조성물이어도 되고, 다른 수용성 제초제 성분의 예로는 벤타존 (bentazone), 트리크로필 (triclopyr), 비스피리백나트륨염 (bispyribac-sodium), 이마자필 (imazapyr), 플루프로파네이트 (flupropanate) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 글루포시네이트 또는 그 염 혹은 글루포시네이트-P 또는 그 염과 글리포세이트 또는 그 염 및/또는 파라콰트를 혼합한 조성물을 들 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 제초제 조성물은, 예를 들어, 상기 성분 (a), (b), (c), (d) 를 모두 혼합 교반하고, 물을 사용하여 100 중량부로 맞춤으로써 제조할 수 있다.

실시예

이하에 실시예를 기재하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 ∼ 11

하기 표 1 및 2 에 기재한 성분 및 비율로 배합함으로써 제조한 각 제제를 바이알에 넣고 -5 ℃ 의 냉각기에 3 일간 가만히 정시시킨 후에, 침전의 유무를 관찰하였다.

비교예 1 ∼ 11

실시예 1 ∼ 11 중의 조성물로부터 폴리옥시에틸렌알킬에테르 대신에 물을 배합한 제제를 제조하여, 비교예로 하였다. 제조한 각 제제를 바이알에 넣고 -5 ℃ 의 냉각기에 3 일간 가만히 정시시킨 후에, 침전의 유무를 관찰하였다.

이 결과, 실시예 1 ∼ 11 모든 경우에 있어서 침전이 발생하지 않은 데에 반해, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 대신에 물을 배합한 비교예 1 ∼ 11 에서는 모든 경우에 있어서 침전이 발생하였다.

실시예 12 ∼ 14

보다 구체적인 조성물로서 소포제를 첨가하고, 하기 표 5 에 기재한 성분 및 비율로 제조한 각 제제를 바이알에 넣고 -5 ℃ 의 냉각기에 3 일간 가만히 정시시킨 후에, 침전의 유무를 관찰하였다.

비교예 12

실시예 12 ∼ 14 중의 조성물로부터 폴리옥시에틸렌알킬에테르 대신에 물을 배합한 제제를 제조하여, 비교예로 하였다. 제조한 제제를 바이알에 넣고 -5 ℃ 의 냉각기에 3 일간 가만히 정시시킨 후에, 침전의 유무를 관찰하였다.

이 결과, 실시예 12 ∼ 14 모든 경우에 있어서 침전이 발생하지 않은 데에 반해, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 대신에 물을 배합한 비교예 12 에서는 침전이 발생하였다.

또한 상기 특허문헌의 각 개시를, 본서에 인용으로서 편입시키는 것으로 한다. 본 발명의 전체 개시 (각 청구항의 각 요소, 각 실시예의 각 요소 등을 포함) 의 범위 내에 있어서, 추가로 그 기본적 기술 사상에 기초하여 실시예 내지 실시예의 변경·조정이 가능하다. 또, 본 발명의 청구범위의 틀 안에 있어서 여러 가지 개시 요소의 다양한 조합 내지 선택이 가능하다. 즉, 본 발명은 청구범위를 포함하는 전체 개시, 기술적 사상에 따라 당업자이면 실시할 수 있을 각종 변형, 수정을 포함하는 것은 물론이다.

산업상 이용가능성

본 발명에 의해 저온 보존시에 침전을 일으키지 않고 연속적인 단일상을 유지할 수 있는 저온 안정성을 갖는 수용성 제초제 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (16)

1. 다음의 (a) ∼ (d)：
   (a) 수용성 제초제 성분,
   (b) 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염,
   (c) 유기 용매 및
   (d) 폴리옥시에틸렌알킬에테르
   를 포함하고, 또한 -5 ℃ 에서 적어도 3 일간 연속적인 단일상을 유지할 수 있는 액체 제초제 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   (a) 의 수용성 제초제 성분이 글루포시네이트 및 그 염, 글루포시네이트-P 및 그 염, 글리포세이트 및 그 염, 파라콰트 및 다이콰트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 개 또는 2 이상의 조합인 조성물.
3. 제 1 항에 있어서,
   (a) 의 수용성 제초제 성분이 글루포시네이트 및 그 염, 및 글루포시네이트-P 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 개 또는 2 이상의 조합인 조성물.
4. 제 1 항에 있어서,
   (a) 의 수용성 제초제 성분이 글루포시네이트-P 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 개 또는 2 이상의 조합인 조성물.
5. 제 1 항에 있어서,
   (a) 의 수용성 제초제 성분이 조성물의 총 중량의 1 ∼ 50 중량부 존재하는 조성물.
6. 제 1 항에 있어서,
   (a) 의 수용성 제초제 성분이 조성물의 총 중량의 6 ∼ 17 중량부 존재하는 조성물.
7. 제 1 항에 있어서,
   (b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염에 있어서의 알킬의 탄소수가 8 ∼ 16 인 조성물.
8. 제 1 항에 있어서,
   (b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 조성물의 총 중량의 5 ∼ 50 중량부 존재하는 조성물.
9. 제 1 항에 있어서,
   (b) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 조성물의 총 중량의 10 ∼ 35 중량부 존재하는 조성물.
10. 제 1 항에 있어서,
    (c) 의 유기 용매가 프로필렌글리콜모노메틸에테르인 조성물.
11. 제 1 항에 있어서,
    (c) 의 유기 용매가 조성물의 총 중량의 1 ∼ 30 중량부 존재하는 조성물.
12. 제 1 항에 있어서,
    (c) 의 유기 용매가 조성물의 총 중량의 5 ∼ 15 중량부 존재하는 조성물.
13. 제 1 항에 있어서,
    (d) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르에 있어서의 폴리옥시에틸렌의 부가 몰수가 1 ∼ 20 이고, 알킬의 탄소수가 8 ∼ 16 인 조성물.
14. 제 1 항에 있어서,
    (d) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 조성물의 총 중량의 0.1 ∼ 20 중량부 존재하는 조성물.
15. 제 1 항에 있어서,
    (d) 의 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 조성물의 총 중량의 2 ∼ 10 중량부 존재하는 조성물.
16. 제 1 항에 있어서,
    (a) ∼ (d) 에 더하여 (e) 소포제를 추가로 포함하는 조성물.