CN103269581B - 被稳定化了的液状水性作物保护剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供低温保存时不发生沉淀而可以保持连续的单相的具有低温稳定性的水溶性除草剂组合物。本发明提供液体除草剂组合物，其特征在于，含有以下的(a)～(d)：(a)水溶性除草剂成分；(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐；(c)有机溶剂；以及(d)聚氧乙烯烷基醚。
Description
技术领域
相关申请的记载
本发明是根据日本专利申请：日本特愿2010－283920号(2010年12月21日提出申请)而主张优先权，并在本说明书中以引用的方式并入记载该申请的全部记载内容。
背景技术
作为非选择性茎叶处理剂使用的水溶性除草剂成分，使用于许多的农业场合，作为农作物保护剂是非常有用的。一般而言，为了增强除草剂的生物活性，利用表面活性剂作为佐剂。其中，关于将草铵膦作为有效成分的除草剂，如日本特公平01－24765号公报(专利文献1)所示可知，聚氧乙烯C12-C16烷基醚硫酸盐可增强草铵膦的生物活性。
但是，使用聚氧乙烯C12-C16烷基醚硫酸盐所制成的制剂，在低温的保存稳定性极端地降低，并且有时会引起沉淀。如果发生沉淀，则各种制剂成分的浓度变得不均匀，因此可能会引起生物活性降低。因此即使在低温保存时也不会发生沉淀的制剂是必要的。
以提高农作物保护剂，特别是草铵膦制剂的低温稳定性为目的，在日本特表2009－525345号公报(专利文献2)中公开了配合有烷基聚葡糖苷的制剂。
此外，以增强生物活性为目的，在日本特开2006－117650号公报(专利文献3)中，公开了并用草铵膦、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠3种成分，且含有总重量为3.5重量%的聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠与聚氧化烯烷基醚的组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平01－24765号公报
专利文献2：日本特表2009－525345号公报
专利文献3：日本特开2006－117650号公报
发明内容
发明所要解决的问题
另外，本说明书中以引用的方式并入记载上述专利文献1、2和3的全部公开内容。根据本发明而提供以下的分析。
然而，有关专利文献1，聚氧乙烯烷基醚在低温的抑制沉淀发生效果尚未被验证。
然而，有关专利文献2，烷基聚葡糖苷与聚氧乙烯烷基醚是完全不同的物质，无法从日本特表2009－525345号公报(专利文献2)类推聚氧乙烯烷基醚的效果。
然而，有关专利文献3，并未针对上述成分的含量比这更多的组合物进行验证，且关于制剂物性方面的稳定性也尚未验证。
鉴于上述情形，本发明以提供低温保存时不发生沉淀而可以保持连续的单相，具有低温稳定性的水溶性除草剂组合物为目的。
解决本发明课题的方法
本发明的一个观点在于提供以下的组合物。
即，提供一种液体除草剂组合物，其包含以下的(a)～(d)：
(a)水溶性除草剂成分；
(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐；
(c)有机溶剂；以及
(d)聚氧乙烯烷基醚，
并且，在－5℃能够保持连续的单相至少3天。(基本组成)
发明的效果
根据本发明，由于在低温保存时不发生沉淀而可以保持连续的单相，因此可以提供具有低温稳定性的水溶性除草剂组合物。
具体实施方式
在本发明中，可以为以下表示的形态。
作为基本组成，如第一观点所示。
作为(a)水溶性除草剂成分，可举出草铵膦及其盐、草铵膦-P及其盐、草甘膦及其盐、百草枯以及敌草快等。
作为优选的除草剂成分，可举出草铵膦及其盐、草铵膦-P及其盐、草甘膦及其盐、百草枯，作为更优选的除草剂成分，可举出草铵膦及其盐、草铵膦-P及其盐，进一步优选为草铵膦-P及其盐。
作为草铵膦、草铵膦-P、草甘膦的盐的形态，可举出铵盐、钾盐、钠盐、二乙胺盐、三乙胺盐等，草铵膦时优选为铵盐，草铵膦-P时优选为钠盐或铵盐。
另外，(a)水溶性除草剂成分的含量，只要在该组合物100重量份中以成为1～50重量份的比例，优选为6～17重量份的比例进行配合即可。
作为(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的形态，可举出钠盐、铵盐、烷醇胺盐等，优选为钠盐。
另外，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的烷基的碳原子数优选为8～16，另外，更优选为碳原子数12～16，但也可以不限定此。
此外，关于此处的聚氧乙烯的加成摩尔数并没有规定。
作为(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，优选为聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐，作为含有聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐的表面活性剂，例如可举出サンノール(注册商标)LMT、サンノール(注册商标)NL－1430、サンノール(注册商标)TD－3130(以上ライオン社制)、シノリン(注册商标)SPE－1150、シノリン(注册商标)SPE－1250、シノリン(注册商标)SPE－1350(以上新日本理化社制)、エマール(注册商标)270J(以上花王社制)、Texapon(注册商标)N－70、Texapon(注册商标)N－70EG、Texapon(注册商标)ALES3－70A(以上Cognis社制)、タイポール(注册商标)NLES－227、タイポール(注册商标)NLEA－227、タイポール(注册商标)22HS、AO－3S、タイポール(注册商标)DBET－336、タイポール(注册商标)DBES－327N(以上泰光油脂化学工业社制)等，也可以含有月桂基硫酸盐作为混合存在物。
(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐只要在该组合物100重量份中以成为5～50重量份，优选为10～35重量份的比例进行配合即可。
作为(c)有机溶剂，可以以任何比例溶解于水的极性溶剂是适合的，优选为丙二醇单甲醚、异丙醇、1-丁醇、四氢糠醇、二丙二醇，更优选为丙二醇单甲醚，也可以为它们的混合。另外，含量只要在该组合物100重量份中以成为1～30重量份的比例，优选为3～15重量份的比例，更优选为5～15重量份的比例进行配合即可。
所谓(d)聚氧乙烯烷基醚，是指聚氧乙烯加成摩尔数为1～20，烷基碳原子数为8～16的聚氧乙烯烷基醚。另外，含量只要在该组合物100重量份中以成为0.1～20重量份的比例，优选为2～10重量份的比例进行配合即可。
作为配合有辅助剂的本发明的组合物，优选可举出在上述含有(a)～(d)的组合物中还含有消泡剂作为(e)的组合物。作为消泡剂，可举出有机硅乳液、有机硅油、改性有机硅油、乙炔二醇、PO/EO嵌段聚合物、氟系表面活性剂等。
本发明的组合物中根据需要可以进一步配合农药上可容许的制剂用辅助剂，例如1997年在“農薬製剤ガイド(农药制剂指南)”（日本植物防疫协会（社）发行）中记载的辅助剂。（本说明书中以引用的方式并入该文献的公开内容）。
作为制剂用辅助剂，作为润湿剂，可举出二辛基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烯丙醚、乙炔二醇、PO/EO嵌段聚合物等，作为抗冻剂，可举出丙二醇、乙二醇、甘油等极性溶剂，作为pH调节剂，可举出磷酸盐等。
本发明的组合物的使用量，可以根据其使用环境、施用时期、施用方法进行适当变更，但通常为每10公亩的有效成分量成为1～3000g，优选为10～300g那样的量。
作为本发明的组合物的形态，除了上述举出的成分之外，也可以为与其他的水溶性除草剂成分混合成的组合物，作为其他的水溶性除草剂成分的例子，可举出灭草松(bentazone)、绿草定(triclopyr)、双草醚(bispyribac-sodium)、灭草烟(imazapyr)、四氟丙酸(flupropanate)等，优选可举出混合有草铵膦或其盐或者草铵膦-P或其盐、与草甘膦或其盐和/或百草枯的组合物。
按照本发明的水溶性除草剂组合物，可以通过例如，将上述成分(a)、(b)、(c)、(d)全部混合搅拌，使用水合并为100重量份而制造。
实施例
以下记载实施例，但本发明并未限定于这些实施例。
实施例1～11
将通过按照下表1和2中记载的成分以及比率进行配合而制造的各制剂置入小瓶中。在-5℃的冷冻库静置3天后，观察有无沉淀。
比较例1～11
由实施例1～11中的组合物，制造配合水来代替聚氧乙烯烷基醚的制剂，作为比较例。将制造后的各制剂置于小瓶中，在-5℃的冷冻库静置3天后，观察有无沉淀。
其结果为，在实施例1～11的全部情况下，都未发生沉淀，相对于此，配合水来代替聚氧乙烯烷基醚的比较例1～11中，全部情况下都发生了沉淀。
表1实施例1～6
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 草铵膦P-Na盐 | 17 | 11 | 10 | 10 | 10 | |
| 草铵膦P-NH4盐 | 11 | |||||
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 10.5 | 14 | 14 | 17.5 | 17.5 | 17.5 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 | 5 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| POE(4)辛基(C：8)醚 | 2 | |||||
| POE(7)异癸基(C：10)醚 | 5 | |||||
| POE(7)烷基(C：12～14)醚 | 5 | |||||
| POE(6)十三烷基(C：13)醚 | 5 | |||||
| POE(7)十三烷基(C：13)醚 | 5 | |||||
| POE(10)油基(C：18)醚 | 10 | |||||
| POE(7)辛基(C：8)醚 | ||||||
| 水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
| 在5℃保存3天后的沉淀 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
表2实施例7～11
| 实施例 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| 草铵膦P-Na盐 | 11 | 6 | 6 | ||
| 草铵膦P-NH4盐 | 6 | 6 | |||
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 21 | 21 | 21 | 28 | 35 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 | 10 | 15 | 10 | 10 |
| POE(4)辛基(C：8)醚 | |||||
| POE(7)异癸基(C：10)醚 | 10 | ||||
| POE(7)烷基(C：12～14)醚 | 5 | 5 | |||
| POE(6)十三烷基(C：13)醚 | |||||
| POE(7)十三烷基(C：13)醚 | |||||
| POE(10)油基(C：18)醚 | |||||
| POE(7)辛基(C：8)醚 | 5 | 5 | |||
| 水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
| 在-5℃保存3天后的沉淀 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
表3比较例1～6
| 比较例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 草铵膦P-Na盐 | 17 | 11 | 10 | 10 | 10 | |
| 草铵膦P-NH4盐 | 11 | |||||
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 10.5 | 14 | 14 | 17.5 | 17.5 | 17.5 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 | 5 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
| 在-5℃保存3天后的沉淀 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 |
表4比较例7～11
| 比较例 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| 草铵膦P-Na盐 | 11 | 6 | 6 | ||
| 草铵膦P-NH4盐 | 6 | 6 | |||
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 21 | 21 | 21 | 28 | 35 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 | 10 | 15 | 10 | 10 |
| 水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
| 在-5℃保存3天后的沉淀 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 |
实施例12～14
作为更具体的组合物，将添加消泡剂，并按照下表5中记载的成分以及比率制造的各制剂置于小瓶中，在-5℃的冷冻库静置3天后，观察有无沉淀。
比较例12
由实施例12～14中的组合物，制造配合水来代替聚氧乙烯烷基醚的制剂，作为比较例。将制造后的制剂置于小瓶中，在-5℃的冷冻库静置3天后，观察有无沉淀。
其结果为，实施例12～14的全部情况下，都未发生沉淀，相对于此，配合水来代替聚氧乙烯烷基醚的比较例12中，发生了沉淀。
表5实施例12～14
| 实施例 | 12 | 13 | 14 |
| 草铵膦P-Na盐 | 11 | 11 | 11 |
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 17.5 | 17.5 | 17.5 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 | 10 | 10 |
| POE(7)烷基(C：12～14)醚 | 6 | ||
| POE(7)烷基(C：10)醚 | 3 | ||
| POE(4)烷基(C：10)醚 | 10 | ||
| 有机硅乳液消泡剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
| 在5℃保存3天后的沉淀 | 无 | 无 | 无 |
表6比较例12
| 比较例 | 12 |
| 草铵膦P-Na盐 | 11 |
| POE(2)月桂基(C：12)醚硫酸Na | 1 7.5 |
| 丙二醇单甲醚 | 10 |
| 有机硅乳液消泡剂 | 0.05 |
| 水 | 其余部分 |
| 在5℃保存3天后的沉淀 | 有 |
此外，本说明书中以引用的方式并入上述专利文献的各公开内容。在本发明的全部公开内容(包含各权利要求的各要素、各实施例的各要素等)的范围内，进一步根据其基本技术思想，能够实行实施例或实施例的变更、调整，另外，在本发明的权利要求的范围内能够进行各种公开要素的多种组合或选择。即，本发明当然包含本领域技术人员根据包含权利要求在内的全部公开内容、技术思想而能够得到的各种变形、修正。
产业可利用性
根据本发明，可以提供低温保存时不发生沉淀而可以保持连续的单相，具有低温稳定性的水溶性除草剂组合物。
Claims (11)
1.一种液体除草剂组合物，其包含以下的(a)～(d)：
(a)水溶性除草剂成分；
(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐；
(c)有机溶剂；以及
(d)聚氧乙烯烷基醚，
其中，(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中的烷基的碳原子数为12～16，
并且，在－5℃能够保持连续的单相至少3天，
(a)水溶性除草剂成分以组合物的总重量的1～50重量份存在，
(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐以组合物的总重量的5～50重量份存在，
(c)有机溶剂以组合物的总重量的1～30重量份存在，
(d)聚氧乙烯烷基醚以组合物的总重量的0.1～20重量份存在。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，(a)水溶性除草剂成分是选自由草铵膦及其盐、草铵膦-P及其盐、草甘膦及其盐、百草枯、以及敌草快所组成的组中的1种或2种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，(a)水溶性除草剂成分是选自由草铵膦及其盐、以及草铵膦-P及其盐所组成的组中的1种或2种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，(a)水溶性除草剂成分是选自由草铵膦-P及其盐所组成的组中的1种或2种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，(a)水溶性除草剂成分以组合物的总重量的6～17重量份存在。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐以组合物的总重量的10～35重量份存在。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，(c)有机溶剂为丙二醇单甲醚。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中，(c)有机溶剂以组合物的总重量的5～15重量份存在。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，(d)聚氧乙烯烷基醚中的聚氧乙烯的加成摩尔数为1～20，烷基的碳原子数为8～16。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中，(d)聚氧乙烯烷基醚以组合物的总重量的2～10重量份存在。
11.根据权利要求1所述的组合物，其除了包含(a)～(d)以外还包含(e)消泡剂。
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