CN114096154B - 包含氧化胺和甜菜碱的稳定除草剂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供了一种除草剂组合物，该组合物包含高负载氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，特别是高负载草甘膦盐，其中该组合物包含至少C8‑C10氧化胺和甜菜碱表面活性剂的表面活性剂混合物。该组合物具有良好的低温稳定性(即，无晶体形成或相分离)以及其他有益特性。
Description
本申请要求于2019年7月12日在国际程序中以Nr CN2019/095673提交的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引并入本申请。
技术领域
本发明涉及包含氧化胺和甜菜碱的稳定农业除草剂组合物。
背景技术
除草活性草甘膦组合物是已知的并且是以铵、异丙胺和其他盐形式可商购的。通常将这些除草剂组合物以包含各种辅助剂(包括例如湿润剂、表面活性剂、分散剂、消泡剂、保湿剂等)的水性配制品形式施用于杂草和不希望的植物。草甘膦组合物的活性可以通过仔细选择添加剂来显著提高。
典型地，希望具有更高的草甘膦浓度，因为最终用户(例如农民)可以通过调整稀释率来修改使用浓度(施用于田地的活性物质的量)，并且可以避免处理大量的产品(例如浓度越高，重量越低)。
浓缩的组合物可以包含大量的草甘膦、水，和至少一种表面活性剂，该表面活性剂可以用作配助剂(草甘膦在水中的分散，溶解和/或稳定性)，和/或作为生物活化剂(例如，诸如通过促进待除去的杂草湿润，或通过促进草甘膦渗入杂草而增加草甘膦的功效)。草甘膦，一种或多种表面活性剂和任选的其他成分的相对量还可以对该配制品的流变学特性(例如粘度或扩散能力)有影响。配制品本身或稀释时的流变学特性对于处理和扩散目的是重要的。
欧洲专利号EP 1830652 B1披露了甜菜碱和氧化胺在含有最高达510g/L的草甘膦活性物质的草甘膦配制品中的用途。
当草甘膦浓度高时，结晶常常是一个重要的问题。结晶可以在不同温度，不同草甘膦浓度或用水稀释时发生，但特别是在低温下出现问题。结晶的特征在于形成包含草甘膦的小固体颗粒。这些小颗粒可能具有过滤器堵塞、喷嘴堵塞的不良影响，从而在处理晶体时产生不必要的危险废物问题、活性(生物功效)损失和/或活性物质在田地中不良的重新分配。配制品的高粘度也是一个问题，因为这可能导致相分离和/或用户在处理配制品时遇到困难。
对解决以下中的至少一项的新组合物存在需要：低温稳定性，较低的成本(通过使用较低成本的成分(氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和/或表面活性剂))，更好的生态毒性特性(尤其是降低脂肪乙氧基化物如脂肪胺乙氧基化物的量)，更好的粘度特性(尤其是在较低温度下)，和/或通过避免结晶，同时保持可接受的功效或相当的功效或甚至改善功效。
对于表现出改进特性的农业杀有害生物组合物，特别是农业杀真菌剂组合物存在持续的兴趣。
发明内容
在一个方面，本文中描述了一种组合物，值得注意地是一种包含以下的水性除草剂组合物：
(i)总量等于或大于540g/L(ae)的至少两种氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐；特别是总量等于或大于540g/L(ae)的至少两种草甘膦盐；
(ii)具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O-(I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基或羟烷基；以及
(iii)具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O-(II)
其中R4是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R6是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，或C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
x是1-3的整数；
其中这些基团R4-R6中的任何两个可以任选地形成环结构。
在一些实施例中，至少两种氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐(如至少两种草甘膦盐)以等于或大于540g/L(ae)、例如等于或大于560g/L(ae)、例如等于或大于600g/L(ae)的总量存在。
在一些实施例中，氧化胺表面活性剂是根据以下通式的烷基二甲基氧化胺：
R7—N+(CH3)2—O-(III)
其中R7是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基。
在一些实施例中，如在通式(II)(对于甜菜碱)中所定义的R4和R6独立地是C1-C4烷基，特别是甲基，x＝1，并且R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，特别是C8-C16烷基、烯基、羟烷基或羟烯基。
在一些实施例中，组合物进一步包含盐，特别是季铵盐，如氯化胆碱。
在一些实施例中，组合物进一步包含溶剂。溶剂存在并且包含丙二醇、甘油或乙二醇中的至少一种。
在一些实施例中，组合物在等于或低于20℃、典型地等于或低于10℃、或等于或低于5℃的温度下是稳定的。
在另一方面，本文中描述了用于调节植物生长的方法，该方法包括使如本文描述的任何水性除草剂组合物与植物接触。
在另一方面，描述了本文的任何除草剂组合物用于喷施到植物上的用途。
具体实施方式
遍及本说明，包括权利要求在内，除非另外指明，否则术语“包含一个/种”或“包含一”应理解为是与术语“包含至少一个/种”同义。术语“在…之间”和“从…至…”应理解为包含极限值。
使用冠词“一个/一种(a/an)”和“该(the)”是指该冠词的语法对象为一个/一种或多于一个/一种(即，至少一个/一种)。
应注意，在指明任何浓度、重量比或量的范围时，任何具体的上限浓度、重量比或量可以分别与任何具体的下限浓度、重量比或量相关联。
如本文使用的，术语“烷基”意指可以是直链、支链或环状的饱和烃基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基。
如本文使用的，作为基团或基团的一部分的术语“烯基”表示含有至少一个碳碳双键的脂肪族烃基并且其可以是直链或支链的。基团可以在正链中含有多个双键，并且关于每个双键的取向独立地为E或Z。示例性烯基包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基和壬烯基。基团可以是端基或桥联基团。
如本文使用的，术语“羟烷基”意指被羟基取代的烷基，如羟甲基、羟乙基、羟丙基、以及羟癸基。
如本文使用的，关于有机基团的术语“(Cn-Cm)”(其中n和m各自为整数)指示该基团可以每个基团含有从n个碳原子至m个碳原子。
如本文使用的，“液体介质”意指在25℃的温度和一个大气压的压力下处于液相的介质。该液体介质可以是非水性液体介质或水性液体介质。
如本文使用的，术语“表面活性剂”意指能够降低水的表面张力的化合物，更典型地，选自以下五个类别的化合物中的一种的化合物，即，阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、和非离子表面活性剂、以及其混合物。
在一个实施例中，该液体介质是水性液体介质。如本文使用的，术语“水性介质”意指包含超过痕量的水，典型地，基于100pbw的该水性介质，超过0.1pbw的水的单相液体介质。合适的水性介质更典型地包含，基于100pbw的该水性介质，大于约5pbw的水、甚至更典型地大于10pbw的水。在一个实施例中，该水性乳液包含，基于100pbw的该水性介质，大于40pbw的水、更典型地大于50pbw的水。该水性介质可以任选地进一步包含溶解于该水性介质中的水溶的或水混溶的组分。如本文使用的，术语“水混溶的”意指以所有比例与水混溶的。合适的水混溶的有机液体包括，例如，(C1-C6)醇，如甲醇、乙醇、丙醇，以及(C1-C6)多元醇，如丙三醇、乙二醇、丙二醇、和二乙二醇。本发明的组合物可以任选地进一步包含一种或多种水不溶的或水不混溶的组分，如水不混溶的有机液体，其中该组合的水性介质和水不溶的或水不混溶的组分形成微乳液、或多相体系，例如像，乳液、悬浮液或悬浮乳液，其中该水性介质是处于分散在水不溶的或水不混溶的组分的连续相中的不连续相的形式，或者，更典型地，该水不溶的或水不混溶的组分是处于分散在水性介质的连续相中的不连续相的形式。
在本文使用的术语“草甘膦组合物”意指包含活性成分N-膦酰基甲基甘氨酸或其在除草上可接受的盐的除草剂组合物。
除非另外规定，否则该至少两种氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的量以酸当量(ae)表示。除非另外规定，否则表面活性剂或物质组合物的量是“按本身”的量，而不是作为活性物质的量，干燥量等。
草甘膦是指N-(膦酰基甲基)甘氨酸。草丁膦是指4-[羟基(甲基)膦基]-DL-高丙氨酸。
氨基磷酸盐或氨基膦酸盐
氨基磷酸盐或氨基膦酸盐是本领域技术人员已知的。
优选的盐是草甘膦盐。草甘膦是指N-(膦酰基甲基)甘氨酸。这些草甘膦盐可以选自：
-钠(Na)盐；
-钾(K)盐；
-具有N(R)4 +阳离子的铵盐，其中R基团，相同或不同，表示氢原子或任选地被羟基取代的直链或非直链、饱和或不饱和的C1-C6烃基，例如异丙胺盐；
-锍盐。
可以特别列举的铵盐包括从叔胺、仲胺或伯胺如三乙胺(TEA)、异丙胺(IPA)、二甲胺(DMA)、单甲胺(MMA)，二胺如乙二胺，或烷醇胺如单乙醇胺(MEA)获得的盐。三甲基锍值得注意地是合适的锍盐。
已经发现通过使用低分子量非两亲性阳离子的特定组合可以显著改善草甘膦组合物的生物功效。本发明值得注意地使用包含至少两种阳离子，如两种、三种或更多种阳离子的草甘膦盐组分。
用于本发明的优选的草甘膦盐是选自草甘膦钾(K)盐、草甘膦钠(Na)盐、异丙胺(IPA)盐、单乙醇胺(MEA)盐、单甲胺(MMA)盐、三乙胺(TEA)、二甲胺(DMA)、三甲基锍盐和铵(NH3)盐中的至少两种盐的混合物。
有利地，用于本发明的草甘膦盐是草甘膦钾(K)盐和选自草甘膦钠(Na)盐、异丙胺(IPA)盐、单乙醇胺(MEA)盐、单甲胺(MMA)盐、三甲基锍盐和铵(NH3)盐中的一种或多种的混合物。
在一些实施例中，草甘膦盐包含钾和异丙铵阳离子以及任选的其他阳离子，并且异丙铵与钾阳离子的摩尔比小于30:1且大于1:30，更优选地小于15:1且大于1:15。
在一些实施例中，草甘膦盐包含异丙铵和单乙醇铵阳离子，并且单乙醇铵与异丙铵阳离子的摩尔比小于30:1且大于1:30，更优选地小于15:1且大于1:15。
在一些实施例中，草甘膦盐包含钾、单甲胺和铵阳离子。在此类情况下，单甲胺阳离子与钾、单甲胺和铵阳离子总和的摩尔比在30:100至80:100的范围内。
至少两种草甘膦盐以等于或大于540g/L(ae)、例如等于或大于560g/L(ae)、例如等于或大于600g/L(ae)的总量存在。
表面活性剂
除了如上文描述的高负载除草活性成分之外，本发明的组合物还包含表面活性剂体系，该表面活性剂体系至少包含酰胺氧化物和甜菜碱表面活性剂。
在一个实施例中，组合物包含至少以下物质的表面活性剂混合物：
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O- (I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R6是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，或C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
x是1-3的整数；
其中这些基团R4-R6中的任何两个可以任选地形成环结构。
应理解，所述氧化胺表面活性剂是C8-C10氧化胺，其在本发明的上下文中是指在R1位置仅含有C8-C10烷基链的氧化胺或在R1位基本上含有C8-C10烷基链的氧化胺。“基本上含有C8-C10烷基链”意指基于R1位置的总烷基链，它含有至少90％的C8-C10烷基链。
在一个实施例中，组合物包含至少以下物质的表面活性剂混合物：
-R7—N+(CH3)2—O- (III)
其中R7是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R6是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，或C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
x是1-3的整数；
其中这些基团R4-R6中的任何两个可以任选地形成环结构。
在一个实施例中，组合物包含至少以下物质的表面活性剂混合物：
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O- (I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4和R6独立地是C1-C4烷基，更特别是是甲基；x＝1；并且
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，更特别地是C8-C16烷基、烯基、羟烷基或羟烯基。
在一个实施例中，组合物包含至少以下物质的表面活性剂混合物：
-R7—N+(CH3)2—O- (III)
其中R7是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4和R6独立地是C1-C4烷基，更特别地是甲基；x＝1；并且
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，更特别地是C8-C16烷基、烯基、羟烷基或羟烯基。
所述根据通式(I)的氧化胺，例如是辛基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺。
所述根据通式(II)的甜菜碱，例如，包括并且不限于：癸基二甲基甜菜碱、椰油基二甲基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基甜菜碱、棕榈基二甲基甜菜碱、月桂基二甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱。更特别地，适用于本发明的甜菜碱是烷基二甲基甜菜碱，如月桂基二甲基甜菜碱。甜菜碱可以作为甜菜碱表面活性剂组合物提供，该组合物包含水、甜菜碱和任选地盐，如氯化物或氢氧化物的基于钾或钠的盐。
在一些实施例中，基于水性除草剂组合物的总重量，氧化胺表面活性剂以范围从约0.1wt％至约20wt％、例如从约0.1wt％至约15wt％、例如从约0.1wt％至约10wt％的量存在。
在一些实施例中，基于水性除草剂组合物的总重量，甜菜碱表面活性剂以范围从约0.1wt％至约20wt％、例如从约0.1wt％至约15wt％、例如从约0.1wt％至约10wt％的量存在。
在一些实施例中，氧化胺表面活性剂与甜菜碱表面活性剂的重量比在从30/70至70/30、例如从40/60至70/30、例如从40/60至60/40的范围内。
如本文所述的除草剂组合物，掺入了高负载的活性成分，特征在于以下特性中的至少一种：低温稳定性、生物功效和低粘度。与使用较长链氧化胺制备的相同配制品相比，如本文所述的表面活性剂混合物可以防止某些浓缩的水溶性液体除草剂配制品在低储存温度下的不稳定性。与含有单一表面活性剂(如单独的氧化胺或单独的甜菜碱)的相同配制品相比，如本文所述的表面活性剂混合物可以防止某些浓缩的水溶性液体除草剂配制品在低储存温度下的不稳定性。
因此，本发明提供了一种用于增强包含总量等于或大于540g/L(ae)的至少两种氨基磷酸盐和氨基次膦酸盐的水性除草剂组合物的储存稳定性的方法，其中该方法包括向该组合物中添加至少以下物质的表面活性剂混合物的步骤：
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O- (I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R6是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，或C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
x是1-3的整数；
其中这些基团R4-R6中的任何两个可以任选地形成环结构。
更特别地，本发明提供了一种用于增强包含总量等于或大于540g/L(ae)的至少两种草甘膦盐的水性除草剂组合物的储存稳定性的方法，其中该方法包括向该组合物中添加至少以下物质的表面活性剂混合物的步骤：
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O- (I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基或羟烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基或羟烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O- (II)
其中R4是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R5是C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
R6是C1-C4烷基、烯基、羟烷基或羟烯基，或C6-C22烷基、烯基、羟烷基或羟烯基；
x是1-3的整数；
其中这些基团R4-R6中的任何两个可以任选地形成环结构。
主题表面活性剂混合物可以作为包装内配制辅助剂提供，其允许大规模生产高度浓缩的水溶性除草剂盐配制品，如含有N-膦酰基甲基甘氨酸(通常称为草甘膦酸)的至少两种盐的混合物的那些配制品。
在一些实施例中，组合物在等于或低于20℃、典型地等于或低于10℃、或等于或低于5℃的温度下是稳定的。在此上下文中，稳定性意指在所述低温下很少或没有晶体形成或相分离。在另一个实施例中，稳定性意指在所述低温下配制品粘度降低。
在一些实施例中，如本文所述的除草剂组合物任选地含有盐或盐的混合物。适用于本发明的盐包括并且不限于：季铵盐如氯化胆碱、硫酸铵、EDTA钠盐、草酸盐。更特别地，该盐是季铵盐，优选氯化胆碱。
在一些实施例中，如本文所述的除草剂组合物任选地含有溶剂或溶剂共混物。在一个实施例中，该溶剂是极性溶剂。在另一个实施例中，该溶剂是水混溶的。该溶剂包括但不限于以下的一种或混合物：水混溶的二醇醚、水混溶的多元醇(例如甘油或丙二醇)醚、水混溶的醇、水混溶的酮、水混溶的醛、水混溶的乙酸酯。
在一些实施例中，该溶剂存在于除草剂组合物中，并且包含丙二醇、甘油或乙二醇中的至少一种。
其他溶剂(或溶剂共混物包含以下中的至少一种)包括：N-甲基-吡咯烷酮(NMP，可以进一步例如用CAS号872-50-4识别)、二酯溶剂、碳酸亚丙酯、苯乙酮、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甲氧基甲基丁醇、丙二醇甲基醚、二丙二醇甲醚、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺(DMF)、糠醇、四氢呋喃甲醇、新戊二醇、己二醇(hexadiols)、己二醇(hexylene glycol)、二醇醚胺、乙二醇单乙酸酯。
在另一方面，本文中描述了用于调节植物生长的方法，该方法包括使如本文描述的任何水性除草剂组合物与植物接触。
在另一方面，描述了本文的任何除草剂组合物用于喷施到植物上的用途。
其他另外的组分
在其他的实施例中，如本文所述的除草剂组合物可以包含另外的组分，如：不同于所述C8-C10氧化胺和甜菜碱表面活性剂的另外的表面活性剂、消泡剂、溶剂(例如，水混溶的溶剂、极性溶剂等)、沉积控制剂(如抗回弹剂或抗漂移剂)。在一个实施例中，这样的另外的组分是在初始配制步骤后任选添加的。在一些实施例中，另外的表面活性剂可以在成本、和/或生物功效、和/或流变学管理、和/或环境问题方面提供另外的优点或协同作用。
另外的表面活性剂的一些非限制性实例包括以下中的至少一种：乙氧基化脂肪胺；脂肪胺；醚羧酸盐；酸或非酸单-和二-磷酸酯，任选地聚烷氧基化的；烷基单糖苷或烷基多糖苷，有利地，辛基糖苷、辛基多糖苷、癸基糖苷、癸基多糖苷。
在具体的实施例中，该组合物基本上不包含(按总组合物重量计低于10％，优选地低于1％，优选地没有)选自多元醇、多糖保湿剂、和其混合物的保湿剂。
本发明的这些组合物可以通过在15℃至60℃范围内的温度下混合它们的不同成分，伴随温和搅拌来制备。在一个实施例中，该温度是环境温度(15℃-30℃)。在一个实施例中，在已经添加其他组分并且混合后添加表面活性剂。可替代地，在氨基磷酸盐或氨基膦酸盐中和的过程中添加表面活性剂或其部分。之后可以添加剩余组分。
因此可以将本发明的除草剂组合物通常在用水稀释后用于处理植物。可以通过任何适当的方式将稀释的组合物施用至田地。稀释和施用至田地可以例如是使得至少两种氨基磷酸盐或氨膦酸盐的总量是从540g酸当量/ha至1500g酸当量/ha、例如从560g至1200g/ha、例如从600至1200g/ha。
如果通过援引并入本文的任何专利、专利申请和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应优先。
实例
材料
-CF/AS 46HL是来自索尔维公司(Solvay)的C12-14二甲基甜菜碱；
-C8是来自索尔维公司的C8二甲基氧化胺；
-C10是来自索尔维公司的C10二甲基氧化胺；
-CF/K是来自索尔维公司的C12-C14二甲基氧化胺；
含有MMA/K/NH4盐的草甘膦配制品是通过利用以下步骤制备的：
a)含有MMA/K/NH4盐的草甘膦盐混合物通过以下方式来制备：首先制造摩尔比为70/25/5或60/35/5的MMA/KOH/NH3碱。
b)将碱混合物添加到容器中。
c)在连续搅拌下，缓慢地将草甘膦酸装入反应容器中，并且如果温度达到40℃，则将混合物冷却。
d)检查pH(7％w/w)溶液以确认中和完成，如果没有完成，则添加额外的碱混合物。
e)添加表面活性剂并混合。
f)添加减掉用于pH调节的任何额外添加而剩余的水。
g)最终组合物具有的草甘膦浓度是基于表中所示的草甘膦酸当量，以每升组合物草甘膦酸当量的克表示(g ae/L草甘膦)。
含有K/IPA盐的草甘膦配制品是通过使用以下程序而制备的：
a)含有K/IPA盐的草甘膦盐混合物通过以下方式来制备：首先制造摩尔比为1.345:1的MIPA和KOH碱混合物。
b)将80％的水添加到容器中。
c)向反应容器中装入50％的草甘膦酸以形成浆料并启动混合过程。
d)添加50％的碱混合物溶液，混合大约1小时。如果温度达到60℃，则冷却混合物。
e)添加剩余50％的草甘膦酸。
f)添加剩余50％的碱混合物并混合直至均匀
g)检查pH(7％w/w)溶液以确认中和已完成，如果没有完成，则添加额外的碱混合物。
h)当温度下降至40℃或更低时添加表面活性剂并混合。
i)添加减掉用于pH调节的任何额外添加而剩余的水。
j)最终组合物具有的草甘膦浓度是基于表中所示的草甘膦酸当量，以每升组合物草甘膦酸当量的克表示(g ae/L草甘膦)。
测试粘度特性的稳定性，包括低温稳定性。粘度(cP)是通过使用RVT锭子2以20rpm的速度，在不同温度下测量的。
结果在下表1至3中示出。在这些表中，“S”是指样品并且“CS”是指对比样品。
表1：粘度温度特性
表2：粘度温度特性
表3：粘度温度特性
这表明即使在低温下，根据本发明的表面活性剂混合物也可以使高负载草甘膦配制品稳定。相比之下，甜菜碱和具有较长链的氧化胺的混合物导致600g ae/L配制品的稳定性较差，并且导致540g ae/L配制品的非常高的粘度，这是不利的。此外，单独的甜菜碱表面活性剂或单独的氧化胺表面活性剂导致高粘度，这是不利的。
生物功效评价
温室生物测定使用一年生黑麦草和杂色蓟来评估2种高负载草甘膦(≈600g/L)配制品的效果。每种配制品以90、180或360g ai/ha施用。％控制和鲜重评估分别在施用后10天和14天(DAA)完成。
将一年生黑麦草和杂色蓟播种在填充有盆栽混合土的10cm直径盆(0.70L)中。幼苗在温度范围在10℃-35℃之间的温室中生长。
使用DeVries公司的第三代研究型履带式喷雾器施用除草剂处理。喷雾溶液通过将水添加到去了皮重的600ml PET瓶中至指定质量(±1g)(AND电子天平，GF-6000±0.1g)，随后添加配制品来制备。在喷施前将PET瓶加盖、摇动并静置5分钟。
在10DAA时完成％控制的视觉评估，并在14DAA时完成鲜重(g)评估。通过选择具有不同除草剂损害水平的植物并且以10％的增量进行评分建立了视觉等级量表，其中0％控制是没有症状，并且100％是植物死亡。在14DAA时更好在鲜重前，对用每种配制品(90、180和360g ai/ha)处理的幼苗拍照。对于鲜重评估，通过在即将称重(AND GF-300±0.01g电子天平)之前在茎基部切割叶子来收获幼苗。
使用方差分析分析数据。对每种处理的平均值计算5％最小显著性差异(LSD)。对于视觉评估，当与其他处理显著不同时，最大的除草效果用字母编号“a”表示，其他处理编号为“b”、“c”、“d”等，其中除草效果递减。用于鲜重分析的字母编号则相反。
表4对一年生黑麦草的生物功效评价结果
表5对杂色蓟的生物功效评价结果
如表4和5中所示，本发明的水性除草剂组合物示出了有利的除草生物功效。
Claims (19)
1.一种水性除草剂组合物，该组合物包含：
-总量等于或大于560g/L(ae)的至少两种氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐；
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
R1—N+R2R3—O-(I)
其中R1是C8-C10直链或支链烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O-(II)
其中R4是C1-C4烷基；
R5是C6-C22烷基；
R6是C1-C4烷基；
x是1-3的整数；
其中所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦盐。
2.如权利要求1所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐以等于或大于600g/L(ae)存在。
3.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐选自由以下组成的组：草甘膦钾(K)盐、草甘膦钠(Na)盐、草甘膦异丙胺(IPA)盐、草甘膦单乙醇胺(MEA)盐、草甘膦单甲胺(MMA)盐、草甘膦三乙胺(TEA)盐、草甘膦二甲胺(DMA)盐、草甘膦三甲基锍盐和草甘膦铵(NH3)盐。
4.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦钾盐和草甘膦异丙铵盐。
5.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦钾盐和草甘膦铵盐。
6.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦异丙铵盐和草甘膦单乙醇铵盐。
7.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦异丙铵盐和草甘膦铵盐。
8.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦钾盐、草甘膦单甲胺盐和草甘膦铵盐。
9.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氨基磷酸盐或氨基次膦酸盐是草甘膦单甲胺盐、草甘膦异丙铵盐和草甘膦铵盐。
10.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氧化胺表面活性剂是根据：
R7—N+(CH3)2—O-(III)
其中R7是C8-C10直链或支链烷基。
11.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述甜菜碱表面活性剂根据以下通式：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O-(II)
其中R4和R6独立地是C1-C4烷基；
x＝1；
R5是C6-C22烷基。
12.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氧化胺表面活性剂是辛基二甲基氧化胺或癸基二甲基氧化胺。
13.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氧化胺表面活性剂与所述甜菜碱表面活性剂的重量比在从30/70至70/30的范围内。
14.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述氧化胺表面活性剂基于该水性除草剂组合物的总重量以从0.1wt％至10wt％的量存在。
15.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，所述甜菜碱表面活性剂基于该水性除草剂组合物的总重量以从0.1wt％至10wt％的量存在。
16.如权利要求1至2中任一项所述的水性除草剂组合物，其中，该组合物进一步包含氯化胆碱。
17.一种用于调节植物生长的方法，该方法包括使根据权利要求1至16中任一项所述的水性除草剂组合物与植物接触。
18.如权利要求1至16中任一项所述的水性除草剂组合物用于喷施到植物的用途。
19.一种用于增强包含总量等于或大于560g/L(ae)的至少两种草甘膦盐的水性除草剂组合物的储存稳定性的方法，其中，该方法包括向该组合物中添加至少以下物质的表面活性剂混合物的步骤：
-具有下式的氧化胺表面活性剂：
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其中R1是C8-C10直链或支链烷基；R2和R3独立地是C1-C4烷基；以及
-具有下式的甜菜碱表面活性剂：
R4R5R6N+(CH2)xC(O)O-(II)
其中R4是C1-C4烷基；
R5是C6-C22烷基；
R6是C1-C4烷基；
x是1-3的整数。
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