ES2575704T3 - Preparados pesticidas - Google Patents

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Abstract

Composición que contiene a) uno o varios pesticidas hidrosolubles, seleccionados a partir de las sales hidrosolubles de glifosato, b) uno o varios compuestos amónicos cuaternarios de la fórmula (I) R1R2R3N+-(CmH2mO)pHX- (I) donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 10 átomos de carbono, R2 y R3 son iguales, y representan respectivamente un grupo metilo, m es 2, p es 1, y X representa cloro, y c) agua.

Description

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DESCRIPCION
Preparados pesticidas
La invencion se refiere a composiciones acuosas, pobres en espuma y estables al almacenaje, que contienen sales hidrosolubles de glifosato y compuestos amonicos cuaternarios.
Pesticidas (sobre todo fungicidas, herbicidas e insecticidas) son substancias qufmicas o nativas, que penetran en celulas, tejidos vegetales u organismos parasitarios en o sobre las plantas, y deterioran y/o destruyen las mismas. Herbicidas constituyen la mayor fraccion de pesticidas. Los pesticidas se emplean habitualmente en forma de preparados (formulaciones), con frecuencia estos preparados estan basados en agua.
Juegan un papel importante herbicidas hidrosolubles, como por ejemplo las sales hidrosolubles de glifosato (N- fosfonometil-glicina). Los glifosatos se emplean en grandes cantidades como herbicidas muy compatibles con el medio ambiente y al mismo tiempo altamente eficaces y de amplia aplicabilidad en agricultura. Preferentemente se aplican como sal metalica alcalina, amonica, monoalquil- o dialquilamonica, mono-, di- o trietanolamonica, alquilsulfonica o alquilfosfonica, asf como en forma de mezclas de estas sales, en la mayor parte de los casos como formulaciones acuosas, donde actuan sobre el sistema de transporte de las plantas, y destruyen el mismo.
La actividad biologica de un pesticida se puede determinar por medio del crecimiento vegetal, o bien el deterioro de las plantas, mediante la accion del producto activo en la hoja o sobre las rafces, en dependencia del tiempo de accion y la concentracion de accion.
Un problema general es que solo una fraccion de producto activo desarrolla la actividad deseada. La mayor parte con diferencia queda sin utilizar, al no alcanzar el producto activo las hojas o las rafces de la planta en la distribucion del caldo de inyeccion, y se infiltra en el suelo sin utilizar, se elimina debido a la lluvia, o no se absorbe por la planta.
Este inconveniente ecologico y economico se puede reducir mediante adicion de productos auxiliares (adyuvantes) a formulaciones pesticidas. Estos productos auxiliares pueden reducir, a modo de ejemplo, la deriva de pulverizacion, mejorar la humectacion de la planta, o procurar que el producto activo se adhiera, o bien se absorba mejor en la superficie de la planta. En especial en el caso de pesticidas hidrosolubles, como por ejemplo en el caso de glifosato, el tipo, asf como la cantidad de adyuvante empleado tienen una influencia decisiva sobre la eficacia de la formulacion.
Los adyuvantes empleados con mayor frecuencia con diferencia en formulaciones de glifosato son etoxilatos de amina grasa, principalmente etoxilatos de amina grasa de sebo. No obstante, debido a sus propiedades toxicas y eco-toxicologicas, como la fuerte irritacion de ojos o la toxicidad sobre organismos acuaticos, estos compuestos se deben clasificar como no inofensivos, y se substituyen en medida creciente por adyuvantes con un mejor perfil toxicologico y medioambiental.
Por la bibliograffa es sabido que diversos compuestos amonicos cuaternarios son apropiados en principio como adyuvantes para formulaciones de glifosato.
En el documento EP 441 764 se describen composiciones de glifosato que contienen determinados compuestos amonicos cuaternarios de di- o trialquilo etoxilados/propoxilados.
El documento WO 97/36489 da a conocer el empleo de una combinacion de determinados oxidos de alquildimetilamina con compuestos tetraalquilamonicos como adyuvante de glifosato.
El documento WO 97/36494 describe formulaciones de glifosato que pueden contener diversos halogenuros de (hidroxialquil)alquilamonio de mono- o dialquilo graso, estando constituido el resto alquilo graso por 10 a 18 atomos de carbono.
El documento WO 2004/107861 da a conocer la combinacion de una serie de compuestos amonicos de alquilo graso cuaternarios y agentes tensioactivos anionicos, en la que la mezcla de ambos tipos de substancias tensioactivas conduce a una mejor humectacion (menor tension superficial).
Por el documento WO 2010/020599 son conocidas formulaciones de glifosato concentradas, en las que tambien se emplean determinados compuestos amonicos de alquilo graso cuaternarios como adyuvantes.
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consiste frecuentemente en que estos no cumplen los actuales requisitos respecto a inofensividad toxicologica y eco-toxicologica. Estos compuestos estan caracterizados como contaminantes o irritantes, o bien se emplean parcialmente como biocidas de manera selectiva. Ademas, estos presentan una tendencia al espumado muy elevada, que conduce a grandes problemas en el caso de empleo en formulaciones fitosanitarias.
Los requisitos en adyuvantes en preparados pesticidas acuosos han aumentado constantemente en el transcurso de los anos. Ademas de eficacia e inofensividad biologica elevadas (tanto desde el punto de vista del usuario, como tambien bajo puntos de vista medioambientales), se requieren otras propiedades tecnicas de aplicacion ventajosas en medida creciente. Los adyuvantes deben posibilitar una carga lo mas elevada posible de la formulacion con el producto activo, y en este caso deben ser compatibles con diversos productos activos. Las formulaciones deben ser estables al almacenaje y presentar una viscosidad lo mas reducida posible, para garantizar un manejo mas sencillo, asf como para facilitar el vaciado mas completo posible de los envases. Ademas se requiere una buena miscibilidad y un rapido poder de disolucion (tambien en agua fna) en la elaboracion del caldo de pulverizacion. Ademas es especialmente significativa una baja tendencia al espumado, ya que, en caso contrario, en la dilucion de la formulacion con agua se puede llegar facilmente a la formacion de espuma no deseada hasta el rebose de espuma del tanque.
Se planteo la tarea de poner a disposicion preparados acuosos de glifosato altamente eficaces, que cumplen los citados requisitos y se distinguen en especial por propiedades tecnicas de aplicacion ventajosas, sobre todo una tendencia al espumado reducida, y son ventajosos desde el punto de vista toxicologico, asf como ecologico.
Sorprendentemente, el problema se soluciona mediante composiciones que contienen
a) una o varias sales hidrosolubles de glifosato,
b) uno o varios compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I)
R1R2R3N+-(CmH2mO)pHX- (I)
donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 10 atomos de carbono, R2 y R3 son iguales, y representan respectivamente un grupo metilo, m es 2, p es 1, y X representa cloro, y
c) agua.
Los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) son apropiados como adyuvantes en las composiciones segun la invencion para la mejora de la actividad biologica de herbicidas, insecticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas.
Mediante el empleo de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) se pueden obtener ahora composiciones segun la invencion, que son estables al almacenaje y se distinguen por propiedades tecnicas de aplicacion ventajosas, como carga de producto activo elevada y flexible, baja viscosidad y tendencia reducida al espumado, asf como inofensividad toxicologica y eco-toxicologica.
Se debe entender por sales de glifosato hidrosolubles en el sentido de la invencion sales de glifosato que presentan a temperatura ambiente (25°C) una solubilidad de mas de 10 g/l, y preferentemente mas de 50 g/l.
Entre las sales hidrosolubles de glifosato son preferentes a su vez las sales metalicas alcalinas, amonicas, monoalquil- o dialquilamonicas, mono-, di- o trietanolamonicas, alquilsulfonicas, alquilfosfonicas, sulfonilammicas o sales de aminoguanidina, asf como mezclas de estas sales. En este caso “monoalquilamonio” significa de modo especialmente preferente “isopropilamonico”. Entre las sales metalicas alcalinas es especialmente preferente la sal potasica.
El compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) se pueden emplear para la obtencion de las composiciones segun la invencion, en especial en forma de disoluciones acuosas. El contenido activo en el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en estas disoluciones acuosas asciende preferentemente a un 20 hasta un 60 % en peso.
En el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), el resto R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 10 atomos de carbono. Los restos R2 y R3 son iguales, y representan en cada caso un grupo metilo. En el caso de los grupos alcoxi se trata de etoxi (m= 2), p es 1 y X representa cloro.
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grupo alquilo lineal o ramificado con 8 atomos de carbono, R2 y R3 son iguales, y representan en cada caso un grupo metilo, m es 2, p es 1 y X representa cloro.
Ademas son especialmente preferentes compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 10 atomos de carbono, R2 y R3 son iguales, y representan en cada caso un grupo metilo, m es 2, p es 1 y X representa cloro.
En otra forma especialmente preferente de ejecucion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen uno o varios compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 10 atomos de carbono, y siendo la cantidad de compuestos amonicos de la formula (I), donde R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 9, y de modo especialmente preferente 8 atomos de carbono, de un 5 a un 100 % en peso, preferentemente de un 7 a un 100 % en peso, y de modo especialmente preferentes de un 9 a un 100 % en peso, y estando referidas las citadas cantidades respectivamente a la cantidad total de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en las composiciones segun la invencion (a continuacion “forma de ejecucion A de la invencion”).
En una forma de ejecucion de la invencion, a su vez preferente bajo la forma de ejecucion A de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen varios compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), representando los restos R1 un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 atomos de carbono en un 5 a un 20 % en peso, preferentemente en un 7 a un 15 % en peso, y de modo especialmente preferente en un 9 a un 13 % en peso de compuestos amonicos de la formula (I), y representando los restos R1 un grupo alquilo lineal o ramificado con 10 atomos de carbono en un 80 a un 95 % en peso, preferentemente en un 85 a un 93 % en peso, y de modo especialmente preferente en un 87 a un 91 % en peso de compuestos amonicos de la formula (I). Las citadas cantidades se refieren en cada caso a la cantidad total de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en las composiciones seaun la invencion. En una forma de ejecucion de la invencion, a su vez preferente entre las citadas, el resto Rrde los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), contenidos en las composiciones segun la invencion, es seleccionado a partir de grupos alquilo lineales y ramificados con 8 y 10 atomos de carbono.
En otra forma de ejecucion de la invencion, a su vez preferente bajo la forma de ejecucion A de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen varios compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), representando los restos R1 un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 atomos de carbono en un 30 a un 70 % en peso, preferentemente en un 35 a un 65 % en peso, y de modo especialmente preferente en un 40 a un 60 % en peso de compuestos amonicos de la formula (I), y representando los restos R1 un grupo alquilo lineal o ramificado con 10 atomos de carbono en un 30 a un 70 % en peso, preferentemente en un 35 a un 65 % en peso, y de modo especialmente preferente en un 40 a un 60 % en peso de compuestos amonicos de la formula (I). Las citadas cantidades se refieren en cada caso a la cantidad total de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en las composiciones seaun la invencion. En una forma de ejecucion de la invencion, a su vez preferente entre las citadas, el resto Rrde los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), contenidos en las composiciones segun la invencion, es seleccionado a partir de grupos alquilo lineales y ramificados con 8 y 10 atomos de carbono.
Tanto en la forma de ejecucion A de la invencion citada anteriormente, como tambien en las formas de ejecucion de la invencion, del mismo modo citadas anteriormente bajo la forma de ejecucion A de la invencion, a su vez preferentes, en el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), R2 y R3 son iguales, y representan un grupo metilo, si m es 2, p es 1 y X representa cloro.
Los grupos alquilo R1 del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) son preferentemente lineales.
En tanto las composiciones segun la invencion contengan uno o varios compuestos amonicos cuaternarios R1R2R3N+-(CmH2mO)p*HX", en los que R1, R2, R3, m y X poseen ciertamente los significados indicados en los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), aunque se diferencian de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) por que p* es ciertamente un numero mayor que 0, pero es un numero diferente al indicado para p en los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) (a continuacion, estos compuestos se denominan „compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I*)“), y p* es, a modo de ejemplo, un numero de 2 a 50, la cantidad de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en estas composiciones segun la invencion, y referida a la suma de cantidades de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) y de compuesto o compuestos amonicos de la formula (I*) en estas composiciones segun la invencion es preferentemente un 30 % en peso o mayor, de modo especialmente preferente un 50 % en peso o mayor, de modo especialmmente preferente un 80 % en peso o mayor, y de modo extraordinariamente preferente un 95 % en peso o mayor.
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composiciones segun la invencion, en especial formulaciones herbicidas acuosas, con excelentes propiedades tecnicas de aplicacion. En este caso, la tendencia al espumado esta claramente reducida en comparacion con otros compuestos amonicos cuaternarios. Ademas, las propiedades toxicologicas y eco-toxicologicas de las composiciones segun la invencion se han mejorado sensiblemente.
La obtencion de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) se ha descrito previamente en medida suficiente, y es conocida por el especialista.
En la formulacion de composiciones pesticidas acuosas se desea cargar la composicion con una concentracion de producto activo lo mas elevada posible. Esto reduce costes de envasado, transporte, almacenaje y eliminacion. Por lo tanto, un adyuvante actual debfa ser apto para posibilitar composiciones pesticidas estables altamente cargadas, las denominadas „formulaciones High-Load“. Esto se posibilita con los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I).
En una forma preferente de ejecucion de la invencion, la cantidad de sal o sales de glifosato hidrosolubles del componente a) en las composiciones segun la invencion asciende de 80 a 800 g/l, preferentemente de 200 a 700 g/l, y de modo especialmente preferente de 300 a 650 g/l. Estos datos cuantitativos se refieren a la composicion segun la invencion total, y en el caso de pesticidas, que se emplean en forma de sus sales hidrosolubles (como habitualmente, a modo de ejemplo, glifosato) a la cantidad de acido libre, el denominado equivalente de acido („acid equivalent", a.e.).
En otra forma preferente de ejecucion de la invencion, la cantidad de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en las composiciones segun la invencion asciende de 20 a 250 g/l, preferentemente de 40 a 200 g/l, y de modo especialmente preferente de 50 a 150 g/l. Estos datos cuantitativos se refieren a la composicion segun la invencion total.
Los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) se emplean habitualmente en forma de disoluciones acuosas. Como aclaracion, mencionese en este caso que los datos cuantitativos citados anteriormente se refieren en este caso al contenido activo de compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en la disolucion acuosa, y a la composicion segun la invencion total.
Un criterio importante para la estabilidad al almacenaje de composiciones pesticidas acuosas, como por ejemplo glifosato, es la estabilidad de fases. En este caso, el denominado punto de opacidad es una magnitud de medida para la determinacion de la estabilidad de fases. En este caso se trata de la temperatura hasta la que se puede calentar una formulacion acuosa sin separacion de fases.
Hasta la consecucion del punto de opacidad, los agentes tensioactivos y el pesticida en la formulacion acuosa se presentan en concentraciones definidas como disolucion clara homogenea. En el calentamiento a temperaturas por encima del punto de opacidad, la formulacion previamente transparente se enturbia en primer lugar, el agente tensioactivo se separa de la disolucion, y se llega a la separacion de fases durante el reposo.
El punto de opacidad de una composicion se determina tfpicamente al calentarse la disolucion hasta la aparicion de una opacidad. A continuacion se puede enfriar la composicion bajo agitacion y control de temperatura constante. La temperatura a la que se aclara de nuevo la disolucion enturbiada se documenta como valor de medida del punto de opacidad.
Las composiciones segun la invencion se presentan preferentemente como disoluciones claras homogeneas a 25°C.
Las composiciones segun la invencion se distinguen por un punto de opacidad preferentemente de mas de 55°C, de modo especialmente preferente de mas de 70°C, y de modo especialmente preferente de mas de 80°C.
Ademas del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), las composiciones segun la invencion pueden contener uno o varios productos auxiliares adicionales, pudiendose tratar en su caso, a modo de ejemplo, de disolventes, agentes conservantes, humectantes, substancias tensioactivas, estabilizadores en frio o antiespumantes.
Como disolventes adicionales en las composiciones segun la invencion son apropiados disolventes miscibles con agua, como por ejemplo N-metilpirrolidona, butirolactona, lactato, ester de acido carbonico, como carbonato de propileno, y alcoholes alifaticos mono- o polivalentes, como mono- o polipropilenglicol, glicerina, mono- o polietilenglicol.
Como agentes conservantes se pueden emplear acidos organicos y sus esteres, a modo de ejemplo acido ascorbico, palmitato ascorbico, sorbato, acido benzoico, 4-hidroxibenzoato de metilo y propilo, propionatos, fenol, a
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modo de ejemplo 2-fenilfenato, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, formaldehudo, acido sulfuroso, y sus sales.
Como agentes humectantes se pueden emplear alcoxilatos de alcohol o compuestos anionicos sulfatados o sulfonados.
Como estabilizadores en fno pueden actuar todas las substancias habituales empleables para este fin. A modo de ejemplo cftense glicerina o (poli)glicoles.
Como antiespumantes son apropiados esteres alqmlicos de acidos grasos, organopolisiloxanos, como polidimetilsiloxanos, y sus mezclas con acido silfcico microfino, en caso dado silanizado; fosfonatos y fosfinatos de perfluoralquilo, parafinas, ceras y ceras microcristalinas, y sus mezclas con acido silfcico silanizado. Tambien son ventajosas mezclas de diversos inhibidores de espumado, a modo de ejemplo aquellos con aceite de silicona, aceite de parafina y/o ceras.
En otra forma preferente de ejecucion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen uno o varios adyuvantes (Il), ademas del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I).
En este caso son especialmente preferentes adyuvantes (IIa)-(Ilf), que se emplean habitualmente en composiciones pesticidas acuosas, como por ejemplo en formulaciones de glifosato acuosas. Los adyuvantes (Ma)-(Mf) especialmente preferentes son seleccionados a partir del grupo constituido por:
(lla) uno o varios etoxilatos de amina grasa de la formula (lla)
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R —N
imagen1
(lla)
donde R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente un grupo alquilo, con 8 a 22 atomos de carbono, y b y c son, en cada caso independientemente entre sf, numeros de 1 a 10,
(llb) uno o varios etoxilatos de eteramina de la formula (llb)
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donde R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente un grupo alquilo, con 8 a 22 atomos de carbono, d es 2 o 3, e es un numero de 1 a 5, y b y c son, en cada caso independientemente entre sf, numeros de 1 a 10,
(llc) una o varias betamas, amidoalquilbetamas de la formula (llc)
R4-[CONH-(CH2)n]aN+R5R6-CH2-COO" (llc)
donde R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente un grupo alquilo con 8 a 22 atomos de carbono, R5 y R6 representan, en cada caso independientemente entre sf, un grupo metilo o etilo, n es un numero de 1 a 5, y a es 0 o 1,
(lld) uno o varios oxidos de amina, oxidos de amidoalquilamina de la formula (lld)
R4-[CONH-(CH2)n]aN+R5R6-O" (lld)
donde R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente un grupo alquilo con 8 a 22 atomos de carbono, R5 y R6 representan, en cada caso independientemente entre sf, un grupo metilo o etilo, n es un numero de 1 a 5, y a es 0 o 1,
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(IIe) uno o varios poliglicosidos de la formula (IIe)
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donde R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente un grupo alquilo con 8 a 22 atomos de carbono, y h es un numero de 1 a 5, y
(IIf) uno o varios copolfmeros (IIf), que son obtenibles mediante copolimerizacion de
i) glicerina,
ii) uno o varios acidos dicarboxflicos, y
iii) uno o varios acidos monocarboxflicos R7-COOH, representando R7 (C5-C29)-alquilo, (C7-C29)- alquenilo, fenilo o naftilo, y un 19,9 a un 99 % en peso de componente i), un 0,1 a un 30 % en peso de componente ii) y un 0,9 a un 80 % en peso de componente iii).
En etoxilatos de eteramina de la formula (IIb) aislados, en caso de que estos contengan varias unidades estructurales de la formula -(OCdH2d)-, tambien pueden estar contenidas diversas unidades estructurales de la formula -(OCdH2d)-, es decir, tanto unidades estructurales de la formula -(C2H4O)-, como tambien unidades estructurales de la formula -(C3H6O)-.
En el caso de los adyuvantes (IIa) a (IIf) se trata habitualmente de substancias tensioactivas.
En otra forma preferente de ejecucion de la invencion, la proporcion ponderal del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) respecto al adyuvante o a los adyuvantes adicionales (II) en las composiciones segun la invencion asciende de 95 a 5 hasta 5 a 95, y preferentemente de 80 a 20 hasta 20 a 80.
En otra forma preferente de ejecucion de la invencion, las composiciones segun la invencion se presentan como formulaciones de concentrado que se diluyen antes de empleo, en especial formulaciones con agua (a modo de ejemplo „ready-to-use“, „in-can“ o „built-in“), y contienen el pesticida o los pesticidas hidrosolubles del componente a) en cantidades de un 5 a un 80 % en peso, preferentemente de un 10 a un 70 % en peso, y de modo especialmente preferente de un 20 a un 60 % en peso, y el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en cantidades de un 1 a un 25 % en peso, preferentemente de un 2 a un 20 % en peso, y de modo especialmente preferente de un 3 a un 15 % en peso. Estos datos cuantitativos se refieren a la formulacion de concentrado total, y en el caso de pesticidas, que se emplean en forma de sus sales hidrosolubles, se refieren a la cantidad de acido libre, el denominado equivalente de acido („acid equivalent", a.e.).
Las composiciones segun la invencion se distribuyen sobre los campos preferentemente en forma de caldos de pulverizacion. En este caso, los caldos de pulverizacion se obtienen mediante dilucion de formulaciones de concentrado con una cantidad definida de agua.
En otra forma preferente de ejecucion de la invencion, las composiciones segun la invencion se presentan como caldos de pulverizacion, y contienen un 0,001 a un 10 % en peso, preferentemente un 0,02 a un 3 % en peso, y de modo especialmente preferente un 0,025 a un 2 % en peso del pesticida o de los pesticidas hidrosolubles del componente a), y un 0,001 a un 3 % en peso, preferentemente un 0,005 a un 1 % en peso, y de modo especialmente preferente un 0,01 a un 0,5 % en peso del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I). Los citados datos cuantitativos se refieren al caldo de pulverizacion total, y en el caso de glifosato, que se emplea en forma de sales hidrosolubles, se refieren a la cantidad de acido libre, el denominado equivalente de acido („acid equivalent", a.e.).
Es preferente el empleo de las composiciones segun la invencion para el control y/o combate de malas hierbas.
Estos empleos pueden tener lugar preferentemente tambien en el denominado procedimiento de mezcla de tanque. En este caso, el pesticida o los pesticidas hidrosolubles del componente a) y el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), asf como el agua, se pueden presentar tambien en forma de un denominado preparado „Tank-mix“. En tal preparado, tanto la sal o las sales de glifosato, como tambien el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), estos ultimos, en caso dado, junto con otros adyuvantes, separados entre sf. Ambos preparados se mezclan entre sf antes de la dispersion, por regla general poco antes de
la misma, produciendose una composicion segun la invencion.
Ejemplos
A continuacion se aclara la invencion por medio de ejemplos que, no obstante, no se deben considerar una limitacion en ningun caso.
5 Se obtienen diversas composiciones segun la invencion (vease tabla 1) a partir de una disolucion acuosa comercial de glifosato-isopropilamonio (IPA), al 62 % en peso, o bien glifosato-potasio (K), al 58 % en peso, adyuvante 1 y agua. Las composiciones E1, E2 y E3 obtenidas de este modo contienen 360, 480 y 540 g/l de glifosato a.e. (a.e.: equivalente de acido).
De las composiciones obtenidas de este modo se determina el punto de opacidad, la viscosidad, asf como el 10 comportamiento de espumado segun el metodo CIPAC MT 47.1 („Persistant Foam“). Los resultados se representan en la tabla 1.
Tabla 1 Resultados de la investigacion de composiciones de glifosato segun la invencion
Composicion
E1 (360 g/l a.e.) E2 (480 g/l a.e.) E3 (540 g/l a.e.)
Sal de Glifosato-IPA
[g] 48,6 55,8
Sal de glifosato-K
[g] - - 66,1
Adyuvante 1
[g] 6 6 6
Agua
[g] 62,4 59,2 62,9
Punto de opacidad
[°C] > 95 > 95 > 95
Viscosidad a 25°C
[mPa- s] 25 115 30
Espuma
[ml] 0 0 0
Adyuvante 1 = cloruro C8/10-alquildimetil(hidroxietil)amonico de la formula (I)
Como ejemplos comparativos se recurre a composiciones V1, V2 y V3 obtenidas de modo analogo, pero que 15 contienen el adyuvante 2, y por consiguiente no correspondientes a la invencion. Los correspondientes resultados de la investigacion se representan en la tabla 2.
Tabla 2 Resultados de la investigacion de composiciones de glifosato no correspondientes a la invencion
Composicion
V1 (360 g/l a.e.) V2 (480 g/l a.e.) V3 (540 g/l a.e.)
Sal de Glifosato-IPA
[g] 48,6 55,8 -
Sal de glifosato-K
[g] - - 66,1
Adyuvante 2
[g] 6 6 6
Agua
[g] 62,4 59,2 62,9
Composicion
Vi (360 g/l a.e.) V2 (480 g/l a.e.) V3 (540 g/l a.e.)
Punto de opacidad
[°C] > 95 > 95 > 95
Viscosidad a 25°C
[mPa ■ s] 35 i25 30
Espuma
[ml] > i50 > i50 > i50
Adyuvante 2 = cloruro Ci2/i4-alquildiimetil(hidroxietil)amonico
Las composiciones E1 a E3 segun la invencion, basadas en un compuesto amonico cuaternario con una cadena de C8/io-alquilo, no muestran espumado, mientras que las composiciones comparativas no correspondientes a la invencion, basadas en un compuesto amonico cuaternario con una cadena de Ci2/i4-alquilo, muestran una cantidad 5 elevada de espuma persistente.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1.- Composicion que contiene
    a) uno o varios pesticidas hidrosolubles, seleccionados a partir de las sales hidrosolubles de glifosato,
    b) uno o varios compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I)
    R1R2R3N+-(CmH2mO)pHX- (I)
    donde R1 R2 y R3 m
    p
    X
    representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 a 10 atomos de carbono, son iguales, y representan respectivamente un grupo metilo, es 2, es 1, y
    representa cloro, y
    c) agua.
  2. 2. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que en el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I)
    R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 8 atomos de carbono,
    R2 y R3 son iguales, y representan respectivamente un grupo metilo,
    m es 2,
    p es 1, y
    X representa cloro.
  3. 3. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que en el compuesto o los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I)
    R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado con 10 atomos de carbono,
    R2 y R3 son iguales, y representan respectivamente un grupo metilo,
    m es 2,
    p es 1, y
    X representa cloro.
  4. 4. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la cantidad de pesticida o pesticidas hidrosolubles del componente a) en la composicion asciende de 80 a 800 g/l.
  5. 5. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que la cantidad de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) en la composicion asciende de 20 a 250 g/l.
  6. 6. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que presenta un punto de opacidad de mas de 55°C.
  7. 7.- Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que, ademas del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I), contiene uno o varios adyuvantes adicionales (II).
    5
    10
    15
    20
    25
  8. 8.- Composicion segun la reivindicacion 7, caracterizada por que el adyuvante o los adyuvantes (II) son seleccionados a partir del grupo constituido por:
    (IIa) uno o varios etoxilatos de amina grasa de la formula (IIa)
    (IIb)
    (IIc)
    (IId)
    imagen1
    donde
    R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 8 a 22 atomos de carbono, y
    b y c son, en cada caso independientemente entre sf, numeros de 1 a 10, uno o varios etoxilatos de eteramina de la formula (IIb)
    imagen2
    donde
    R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 8 a 22 atomos de carbono,
    d es 2 o 3,
    e es un numero de 1 a 5, y
    b y c son, en cada caso independientemente entre sf, numeros de 1 a 10, una o varias betamas, amidoalquilbetamas de la formula (IIc)
    R4-[CONH-(CH2)n]aN+R5R6-CH2-COO' (IIc)
    donde
    R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 8 a 22 atomos de carbono,
    R5 y R6 representan, en cada caso independientemente entre sf, un grupo metilo o etilo, n es un numero de 1 a 5, y
    a es 0 o 1,
    uno o varios oxidos de amina, oxidos de amidoalquilamina de la formula (IId)
    R4-[CONH-(CH2)n]aN+R5R6-O‘ (IId)
    donde
    R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 8 a 22 atomos de carbono,
    5
    10
    15
    20
    25
    R5 y R6 representan, en cada caso independientemente entre sf, un grupo metilo o etilo, n es un numero de 1 a 5, y
    a es 0 o 1,
    (IIe) uno o varios poliglicosidos de la formula (IIe)
    imagen3
    donde
    R4 representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 8 a 22 atomos de carbono, y
    h es un numero de 1 a 5, y
    (IIf) uno o varios copolfmeros (IIf), que son obtenibles mediante copolimerizacion de
    i) glicerina,
    ii) uno o varios acidos dicarboxflicos, y
    iii) uno o varios acidos monocarboxflicos R -COOH, representando R (C5-C29)-alquilo, (C7-C29)- alquenilo, fenilo o naftilo, y un 19,9 a un 99 % en peso de componente i), un 0,1 a un 30 % en peso de componente ii) y un 0,9 a un 80 % en peso de componente iii).
  9. 9. - Composicion segun la reivindicacion 7 u 8, caracterizada por que la proporcion ponderal del compuesto o de los compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I) respecto al adyuvante o los adyuvantes adicionales (II) asciende de 95 a 5 hasta 5 a 95.
  10. 10. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que se presenta como formulacion de concentrado, que se diluye antes de empleo, y contiene un 5 a un 80 % en peso de pesticida o pesticidas hidrosolubles del componente a) y un 1 a un 25 % en peso de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I).
  11. 11. - Composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que se presenta como caldo de pulverizacion, y contiene un 0,001 a un 10 % en peso de pesticida o pesticidas hidrosolubles del componente a) y un 0,001 a un 3 % en peso de compuesto o compuestos amonicos cuaternarios de la formula (I).
  12. 12. - Empleo de una composicion segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 para el control y/o combate de malas hierbas.
  13. 13. - Empleo segun la reivindicacion 12 en el procedimiento de mezcla de tanque.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6242844B2 (ja) 2015-10-01 2017-12-06 花王株式会社 アミノ酸系農薬用効力増強剤組成物
CN105475350A (zh) * 2015-12-21 2016-04-13 王德昌 一种生物防治葵花列当病的植物保护剂
CN107371913B (zh) * 2017-07-28 2021-02-19 中国科学院合肥物质科学研究院 一种小麦白粉病抑制剂及其制备方法
EA202090979A1 (ru) * 2017-10-19 2020-07-08 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Композиции на основе дикамбы с уменьшенным потенциальным сносом при опрыскивании
CN109169737A (zh) * 2018-11-07 2019-01-11 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种除草剂用增效组合物及其制备方法和应用
CN114557340B (zh) * 2022-03-15 2023-08-01 浙江新安化工集团股份有限公司 一种低泡抗结晶农药水剂及其制备工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4883917A (en) * 1985-10-01 1989-11-28 Ethyl Corporation Quaternary ammonium compounds
US4874784A (en) * 1985-10-01 1989-10-17 Ethyl Corporation Quaternary ammonium compounds
GB9002495D0 (en) 1990-02-05 1990-04-04 Monsanto Europe Sa Glyphosate compositions
US5710103A (en) 1996-04-03 1998-01-20 Albemarle Corporation Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide
WO1997036494A1 (en) 1996-04-03 1997-10-09 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
US7135437B2 (en) * 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
DE10325197A1 (de) 2003-06-04 2004-12-23 Clariant Gmbh Zubereitungen enthaltend quaternäre Ammoniumverbindungen und anionische Tenside
CA2531340C (en) * 2003-08-04 2011-08-09 Dow Agrosciences Llc High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate
DE102006038661A1 (de) * 2006-08-18 2008-02-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung niedrigviskoser wässriger Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösungen enthaltend Polyethersiloxane bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen
US9426997B2 (en) 2008-08-19 2016-08-30 Akzo Nobel N.V. Thickening glyphosate formulations

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