BR112014003300B1

BR112014003300B1 - composições pesticidas e uso das mesmas

Info

Publication number: BR112014003300B1
Application number: BR112014003300-5A
Authority: BR
Inventors: Andreas Wacker; Carsten Cohrs
Original assignee: Clariant Finance (Bvi) Limited
Priority date: 2011-08-20
Filing date: 2012-08-16
Publication date: 2018-12-04
Also published as: WO2013026549A1; DE102011111152A1; DK2744327T3; AU2012299858A1; ES2575704T3; EP2744327A1; AU2012299858B2; EP2744327B1; BR112014003300A2; CN104093305A; US20140296072A1

Abstract

resumo patente de invenção: "preparações pesticidas". a presente invenção refere-se à composições contendo (a) um ou mais pesticidas solúveis em água, (b) um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (i) r1r2r3 n+-(cmh2mo)ph x' (i), na qual r1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo de 6 até 10 átomos de carbono, r2 e r3 podem ser idênticos ou ser diferentes e em cada caso independentemente um do outro são um grupo alquila que tenha de 1 a 3 átomos de carbono,m é 2 ou 3, p é um número a partir de 1 até 5, e x é cloro, e (c) água. 20489213v1

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES PESTICIDAS E USO DAS MESMAS (73) Titular: CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED. Endereço: Citco Building, Wickhams Cay, Ρ.Ο. Box 662 Road Town, Tortola, ILHAS VIRGENS (BRITÂNICAS)(VG) (72) Inventor: ANDREAS WACKER; CARSTEN COHRS.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 16/08/2012, observadas as condições legais

Expedida em: 04/12/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para

COMPOSIÇÕES PESTICIDAS E USO DAS MESMAS.

Preparação de Pesticidas

A presente invenção refere-se a composições aquosas, de baixa espuma e estáveis em armazenagem que compreendem pesticidas e compostos de amônio quaternário.

Os pesticidas (acima de tudo os fungicidas, herbicidas e inseticidas) são produtos químicos ou substâncias naturais que penetram dentro das células das plantas, dos tecidos das plantas ou organismos parasitos em ou na planta e danificam e/ou destroem os mesmos. Os herbicidas respondem pela maioria dos pesticidas. Os pesticidas são utilizados de modo usual na forma de preparações (formulações), frequentemente essas preparações são com base em água.

Os herbicidas solúveis em água tais como, por exemplo, os sais solúveis em água do glifosato (N-fosfonometil-glicina) têm um papel importante. Os glifosatos, sendo altamente compatíveis como meio ambiente e o mesmo tempo altamente ativos e sendo herbicidas de amplo uso são utilizados na agricultura em grandes quantidades. Eles são aplicados de preferência como sal de metal alcalino, sal de amônio, sal de mono alquila- ou di-alquilamônio, sal de mono- di- ou trialquilamônio, sal de alquilsulfonil ou sal de alquil fosfônio e na forma de misturas de tais sais, na maioria dos casos como formulações aquosas onde eles atuam no sistema de transporte das plantas e destroem este último.

A atividade biológica de um pesticida pode ser determinada com referência ao crescimento da planta ou aos danos causados às plantas através da ação da substância ativa na folha, ou através das raízes como uma função do tempo de exposição da concentração da exposição.

Um problema geral é que somente uma fração da substância ativa exibe a atividade desejada. A grande maioria é pedida sem ser utilizada, devido ao fato de que a substância ativa, na ocasião da aplicação da mistura pulverizada, não alcança as folhas das plantas e sem utilização se escoa

Petição 870180142512, de 19/10/2018, pág. 7/17

2/18 para dentro do solo, é lavada pelas chuvas e não é absorvida por nenhuma planta.

Essa desvantagem ecológica e econômica pode ser reduzida através da adição de adjuvantes às formulações pesticidas. Esses adjuvantes podem, por exemplo, reduzir o desvio do material pulverizado, aumentar a umidificação da planta ou assegurar que a substância ativa adira durante um período mais longo à superfície da plantam, ou seja, mais bem absorvida. A natureza e a quantidade dos adjuvantes usados tem um efeito decisivo sobre a atividade da formulação, especificamente no caso de pesticidas solúveis em água, como por exemplo, no caso do glifosato.

Os adjuvantes que são de longe usados com maior frequência nas formulações de glifosato são os etoxilados de aminas graxas, em sua maioria etoxilados de aminas graxas de sebo. No entanto, esses compostos tem que ser classificados como não aceitáveis devido às propriedades tóxicas e eco ecológicas dos mesmos, tais como o potente efeito irritante sobre os olhos ou a toxidez com relação aos organismos aquáticos, e estão senso crescentemente substituídos por adjuvantes que tenham um melhor perfil toxicológico e ambiental.

É conhecido através da literatura que diversos compostos de amônio quaternário são em principio adequados como adjuvantes para as formulações de glifosato.

A EP 441 764 descreve composições de glifosato que compreendem determinados compostos de di- ou tri- alquilamônio quaternário etoxilado/ propoxilado.

A WO 97/36489 descreve o uso de uma combinação de determinados óxidos de alquildimetil amina com compostos de tetra alquilamônio como adjuvantes do glifosato.

A WO 97/36494 descreve formulações de glifosato que podem compreender diversos halogênios de mono- ou di-alquila graxa (hidroxialquil) alquilamônio nos quais o radical de amina graxa consiste em 19 a 18 átomos de carbono.

A WO 2004/107861 descreve a combinação de uma serie de

3/18 compostos de alquilamônio graxo e surfactantes aniônicos nos quais a mistura de duas espécies de substâncias ativas de superfície resulta em uma melhor umidificação (baixa tensão de superfície).

A WO 2001/020599 descreve formulações de glifosato espessadas nas quais, de novo, determinados compostos de alquilamônio graxo são utilizados como adjuvantes.

Uma desvantagem quando da utilização de compostos de amônio quaternário conhecidos na preparação de pesticidas aquosos é que frequentemente eles não atendem as exigências correntes com relação à capacidade de aceitação toxicológica e ambiental. Esses compostos são marcados como sendo um perigo um irritante com relação ao meio ambiente, e alguns dos mesmos são utilizados especificamente como biocidas. Além disso, eles tendem a produzir grandes quantidades de espuma o que resulta em um grande problema quando são usados nas formulações de proteção de plantas.

As exigências feitas de adjuvantes em preparações aquosas de pesticidas tem crescido cada vez mais com o passar dos anos. O que é exigido não é somente uma alta atividade e aceitabilidade biológica (ambas a partir do ponto de vista do usuário e a partir de um angulo ambiental) porem também e de forma crescente, propriedades técnicas mais vantajosas com relação à utilização. Os adjuvantes devem permitira maior carga possível da formulação com a substância ativa e ao mesmo tempo tendo que ser compatíveis com uma variedade de substâncias ativas. As formulações tem que ser estáveis em armazenamento e ter uma viscosidade a mais baixa possível de tal forma a assegurar uma manipulação mais simples e para facilitar o mais completo quanto possível o esvaziamento dos recipientes. Também são demandadas boa capacidade de miscibilidade e dissolução rápida (mesmo em água fria) quando da preparação da mistura para pulverização. O que é de importância específica adicional é uma baixa tendência para a formação de espuma uma vez que caso contrário o desenvolvimento indesejado de espuma imediatamente depois do transbordamento do tanque com espuma pode resultar imediatamente quando a formulação for diluída com a água.

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Foi um objetivo a provisão de preparações pesticidas aquosas novas, de alta atividade que estivessem de acordo com as exigências ambientais e que fossem distinguidas de forma específica através de propriedades que fossem vantajosas em uso e acima de tudo uma baixa tendência para a formação de espuma, e que fossem vantajosas a partir do ponto de vista toxicológico e ecológico.

De modo surpreendente, o objetivo é alcançado através de composições que compreendem (a) um ou mais pesticidas solúveis em água, (b) um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I)

R¹R²R³ N⁺-(C_mH_2mO)_pH X' (I) na qual R¹ é um grupo alquila linear ou ramificado tendo de 6 até 10 átomos de carbono, R² e R³ podem ser idênticos ou ser diferentes e em cada caso independentemente um do outro são um grupo alquila que tenha de 1 a 3 átomos de carbono, m é 2 ou 3, p é um número a partir de 1 até 5 e X é cloro, (c) água.

Em consequência, o assunto da invenção são composições que compreendam:

(a) um ou mais pesticidas solúveis em água, (b) um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I)

R¹R²R³ N⁺-(C_mH_2mO)_pH X' (I) na qual R¹ é um grupo alquila linear ou ramificado tendo de 6 até 10 átomos de carbono, R² e R³ podem ser idênticos ou ser diferentes e em cada caso independentemente um do outro são um grupo alquila que tenha de 1 a 3 átomos de carbono, m é 2 ou 3, p é um número a partir de 1 até 5 e X é cloro, e (c) água.

Os compostos individuais de amônio quaternário da fórmula (I) podem, no caso em que eles compreendam uma pluralidade de unidades

5/18 estruturais da fórmula -(CmHbmO)-, também incluir uma variedade de unidades estruturais da fórmula -(CmH₂mO)-, isto é, não somente unidades estruturais da fórmula -(C_mH_2mO)-, porem também unidades estruturais da fórmula -(C₃H₆O)-.

Os compostos de amônio quaternário da fórmula (I) são adequados como adjuvantes nas composições de acordo com a invenção para melhorar atividade biológica dos herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, moluscicidas, nematicidas e rodenticidas.

Através da utilização de compostos de amônio quaternário da fórmula (I) agora é possível a preparação de composições de acordo com a invenção que sejam estáveis na armazenagem e que sejam distinguidas através das propriedades vantajosas em uso, tais como uma carga de substância ativa flexível, baixa viscosidade e baixa tendência a formação de espuma, bem como a aceitabilidade toxicológica e ecotoxicológica.

Com relação às finalidades da invenção, os pesticidas solúveis em água são entendidos como significando os pesticidas que possuem uma solubilidade de mais do que 10 g/l e de preferência mais do que 50 g/l de água em temperatura ambiente (250).

Os pesticidas solúveis em água de preferência são os sais solúveis em água de Acifluorfen, Aminopyralid, Amitrol, Asulam, Benazolin, Bentazon, Bialaphos, Bispyribac, Bromacil, Bromoxynil, Bicyclopyron, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dicamba, Dichlorprop, Difenzoquat, Diquat, Endothal, Fenoxaprop, Flamprop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinat, Glyphosat, Imizameth, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr.lmazaquin, Imazethapyr, MCPA, MCPB, Mecoprop, Octansáure, Paraquat, Pelargonsáure, Picloram, Quizalofop, 2,3,6-TBA e T riclopyr.

São de preferência especial os herbicidas solúveis em água, e de preferência específica são o sais solúveis em água de 2,4-D, bentazona, Dicamba, Fomesafen, Glifosato, Glufosinato, MCPA e Paraquat. São e preferência extraordinária os sais solúveis em água do glifosato.

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São e preferência entre os sais solúveis em água do glifosato, por sua vez, os sais de metal alcalino, sais de amônio, sais de mono alquila ou de di-alquilamônio, sais de n=mono- di- ou trietanolamônio, sais de alquil sulfônio, sais de alquil fosfônio, sais de sulfonilamina, ou sais de amino guanidina e as misturas desses sais. Neste contexto, mono alqiuilamônio significa, de preferência isopropilamônio. É de preferência especial entre os sais de metal alcalino o sal de potássio.

O um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) põem ser utilizados para a preparação das composições de acordo com a presente invenção, especificamente na forma de soluções aquosas. O conteúdo ativo do um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nessas soluções aquosas é de preferência de 20 a 60% em peso.

Nos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), o radical R¹ é de preferência um grupo alquila linear ou ramificado que tenha de 8 a 10 átomos de carbono. Os radicais R² e R³ são de preferência idênticos e são em cada caso um grupo metil ou etil. Os grupos de alcóxi são grupos etóxi ou propóxi (m = 2 ou 3), é é de preferência 1 ou 2 e X é cloro.

São de preferência especial os compostos de amônio da fórmula (I) nos quais o radical R¹ seja um grupo alquila linear ou ramificado que tenha de 8 a 10 átomos de carbono, R² e R³ sejam idênticos e sejam, em cada caso um grupo metil, m seja 2, p seja 1 e X seja cloro.

São de preferência específica os compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nos quais R¹ seja um grupo alquila linear ou ramificado que tenha de 8 átomos de carbono, R² e R³ sejam idênticos e sejam, em cada caso um grupo metil, m seja 2, p seja 1 e X seja cloro.

Também são de preferência especial os compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nos quais R¹ seja um grupo alquila linear ou ramificado que tenha 10 átomos de carbono, R² e R³ sejam idênticos e sejam, em cada caso um grupo metil, m seja 2, p seja 1 e X seja cloro.

Em uma outra modalidade de preferência específica da invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem um ou mais

7/18 compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nas quais R¹ seja um grupo de alquila linear ou ramificado que tenha de 6 a 10 átomos de carbono e de preferência de 8 a 10 átomos de carbono e nos quais a quantidade de compostos de amônio da fórmula (I) na qual R¹ é um grupo de alquila linear ou ramificado que tenha de 6 a 9, de preferência de 6 a 8, e de preferência específica 8 átomos de carbono, seja a partir de 5 até 100% em peso, de preferência a partir de 7 até 100% em peso e se preferência específica a partir de 9 até 100% em peso, e no qual as quantidades acima mencionadas sejam baseadas em cada caso na quantidade total de compostos de amônio quaternário da fórmula (I) na composição de acordo com a invenção (abaixo, aqui neste pedido de patente modalidade A da invenção).

Em uma modalidade da invenção que por sua vez é de preferência entre a modalidade A da invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem uma pluralidade de compostos de amônio quaternário da fórmula (I), nos quis os radicais R¹ são um grupo alquila linear ou ramificado que tenha 8 átomos de carbono em de 5 até 20% em peso, de preferência de 7 a 25% em peso e de preferência especial de 9 até 13% em peso dos compostos de amônio da fórmula (I) os radicais R¹, são um grupo de alquila linear ou ramificado que tenha 10 átomos de carbono em de 89 a 95% em peso, de preferência de 85 até 93% em peso e de preferência especial em de 87 até 91% em peso dos compostos de amônio da fórmula (I). As quantidades acima mencionadas são baseadas, em cada caso sobre a quantidade total dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) no cós composições de acordo com a invenção. Em uma modalidade da invenção, por sua vez, é de preferência entre esses, o radical R¹ dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nas composições de acordo com a invenção seja selecionado a partir dos grupos de alquila lineares ou ramificados que tenham de 8 e 10 átomos de carbono.

Em uma outra modalidade da invenção, que por sua vez, é de preferência entre a modalidade A da invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem uma pluralidade de compostos de amônio quaternário da fórmula (I), nos quais os radicais R¹ são um grupo de alquila

8/18 linear ou ramificado que tenha 8 átomos de carbono em de 30 até 70% em peso, de preferência em de 35 até 65% em peso e de preferência espacial em de 40 até 60% em peso dos compostos de amônio da fórmula (I), e os radicais R¹ são grupos de alquila que tenham 10 átomos de carbono em de 30 até 70% em peso, de preferência em de 35 até 65% em peso, e de preferência especial em de 40 até 60% em peso cós compostos de amônio da fórmula (I). As quantidades acima mencionadas são baseadas em cada caso na quantidade total de compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nas composições de acordo com a invenção. Em uma modalidade da invenção que, por sua vez, é de preferência entre essas, o radical R¹ dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) presentes nas composições de acordo com a invenção são selecionados entre os grupos de alquila lineares e ramificados que tenham 8 e 10 átomos de carbono.

Ambos nas modalidades A da invenção acima mencionados e nas modalidades também acima mencionadas da invenção que, por sua vez, são de preferência entre as modalidades A da invenção, R² e R³ podem ser idênticos ou diferentes em um ou mais dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) e são, em cada acaso independentemente um grupo alquila que tenha de 1 a 3 átomos de carbono e são de preferência idênticos e são em cada caso um grupo metil ou etil e de preferência especial um grupo metil, m é 2 ou 3 e de preferência 2 e p é um número a partir de 1 a 5, de preferência 1 ou 2 e de preferência especial 1 e X é cloro.

Os grupos de alquila R¹ do um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) são de preferência lineares.

No caso em que as composições de acordo com a invenção compreendam um ou mais compostos de amônio quaternário R¹R²R³N⁺(C_mH₂mO)p*H X' nos quais R¹, R², R³ m e X tem os significados declarados com relação aos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) que sejam diferentes, no entanto a partir dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nos quais p* é um número maior do que 0 porem um número diferente do declarado para p nos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) (esses compostos são referidos como abaixo aqui, neste pedido

9/18 de patente como compostos de amônio quaternário da fórmula (I*)) e por exemplo, p* seja um número de a partir de 6 até 50 ou a partir de 3 até 50 (no caso em que p em modalidades de preferência na fórmula (I) seja 1 ou 2) ou a partir de 2 até 50 (no caso em que p em modalidades de preferência da fórmula (I) seja 1), então a quantidade de um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nessas composições de acordo com a invenção e com base no total de quantidades de um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) e de um ou mais compostos de amônio da fórmula (I*) nessas composições de acordo com a invenção é de preferência de 30% em peso ou maior, de preferência específica de 50% em peso ou maior, de preferência especial de 80% em peso ou maior e de preferência extraordinária de 95% em peso ou maior. Como já sugerido, as modalidades de preferência da invenção que tenham sido mencionadas acima não se aplicam somente as modalidades da invenção nas quais as composições de acordo com a invenção compreendam um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), nas quais o significado de p é dado como um número a partir de 1 até 5, porém também às modalidades da invenção nas quais as composições de acordo com a invenção compreendam um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nas quais o significado de p é dado como 1 ou 2 ou como 1.

Com a utilização dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) acima descritos, é possível a preparação de composições de acordo com a invenção, especificamente formulações aquosas de herbicidas, que tenham propriedades marcantes em uso. Em comparação com outros compostos de amônio quaternário, a tendência para a formação de espuma é marcadamente reduzida. Além disso, as propriedades toxicológicas e ecotoxicológicas das composições de acordo coma invenção são melhoradas de forma considerável.

A preparação dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) já foi suficientemente descrita previamente e conhecida das pessoas versadas na técnica.

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Quando da formulação de composições aquosas de pesticidas, é um objetivo o de carregar a composição com uma concentração mais alta o possível da substância ativa. Isso reduz os custos de embalagem, transporte, armazenagem e de disposição. Um adjuvante contemporâneo deve, por esse motivo ser capaz de tornar possíveis composições de pesticida estável de alta carga, conhecidas como formulações de alta carga. Isso é tornado possível com os compostos de amônio quaternário da fórmula (I).

Em uma modalidade de preferência da invenção, a quantidade de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) nas composições de acordo com a invenção é a partir de 80 até 800 g/l, de preferência a partir de 200 até 700 g/l e de preferência específica a partir de 300 até 650 g/l. Essas quantidades se referem a toda a composição de acordo coma invenção e, no caso de pesticidas que são utilizados na forma dos sais solúveis em água dos mesmos (tal como, por exemplo, o glifosato ou o 2,4D), com relação a quantidade de ácido livre, conhecida como o equivalente ácido (a. e.).

Em uma outra modalidade de preferência da invenção, a quantidade de um ou mais dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) nas composições de acordo com a invenção é a partir de 20 até 250 g/l, de preferência a partir de 40 até 200 g/l, e de preferência específica a partir de 50 até 150 g/l. Essas quantidades se referem a composição total de acordo com a invenção.

Usualmente, os compostos de amônio quaternário da fórmula (I) são utilizados na forma de soluções aquosas. Para clareza, deve ser mencionado aqui, neste pedido de patente, que as quantidades acima mencionadas se referem a este contexto com relação ao conteúdo ativo dos compostos de amônio quaternário da fórmula (I) na solução aquosa e com relação a toda a composição de acordo com a invenção.

Um critério importante com relação a estabilidade em armazenamento das composições aquosas de pesticida tais como por exemplo, as formulações do glifosato e do 2,4 D, é a estabilidade em fase dos mesmos. Nesse contexto, o que é conhecido como ponto de névoa é um parâmetro

11/18 para a determinação da estabilidade de fase. Esta é a temperatura até a qual a formulação aquosa pode ser aquecida sem que aconteça a separação de fases.

Antes de que o ponto de névoa seja alcançado, os surfactantes e o pesticida estão presentes em concentrações definidas na formulação aquosa, na forma de uma solução transparente homogênea. Na ocasião do aquecimento para temperaturas acima do ponto de névoa, a formulação que tinha sido anteriormente transparente, irá primeiro se tornar nevoenta, surfactante se separa da solução, e ocorre a separação de fases quando em repouso.

O ponto de névoa de uma composição é tipicamente determinado através do aquecimento das soluções até que elas se tornem nevoentas. Em seguida, a composição agitada é deixada se resfriar enquanto a temperatura é constantemente monitorada. A temperatura na qual a solução nevoenta volta para o estado de transparência é documentada como a leitura com relação ao ponto de névoa.

A 25Ό as composições de acordo com a invenção são apresentadas de preferência como soluções homogêneas transparentes.

As composições de acordo com a invenção são distinguidas por um ponto de névoa de preferência maior do que 55Ό, de preferência específica de mais do que 70Ό e de preferência especia I e mais do que 80Ό.

Além do um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), as composições de acordo com a invenção podem compreender um ou mais outros adjuvantes que podem ser, por exemplo, solventes, preservativos, agentes de umidificação, outras substâncias ativas de superfície, estabilizadores de baixa temperatura ou anti formadores de espuma.

Os solventes adicionais adequados nas composições de acordo com a invenção são os solventes miscíveis em água tais como, por exemplo, N-metil pirrolidona, butirolactona, ésteres do ácido lático, ésteres do ácido carbônico tais como o carbonato de propileno, ou álcoois mono- ou poliídricos alifáticos tais como os mono- ou polipropileno glicol, glicerol, mono- ou polietileno glicol.

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Os preservativos que podem ser utilizados são os ácidos orgânicos e os ésteres dos mesmos, por exemplo, o ácido ascórbico, palmitato de escorbil, sorvato, ácido benzóico, metil e propil 4-hidroxibenzoato, propionatos, fenol, por exemplo, fenato de 2-fenil, 1,2-benzisoteazolin-3-ona, formaldeído, ácido sulfuroso e os sais dos mesmos.

Os agentes de umidificação que podem ser utilizados são os etoxilados de álcoois, ou compostos aniônicos sulfatados ou sulfonados.

Os estabilizadores de baixa temperatura podem ser todas as substancias do costume que podem ser utilizadas para essa finalidade. Os exemplos que podem ser mencionados são o glicerol ou os (poli) glicóis.

Os agentes de anti formação de espuma adequados são os alcoxilados do éster de alquila de ácidos graxos, organopolissiloxanos e as misturas dos mesmos com sílica micro fina opcionalmente silanizada, fosfonatos de perfluoroalquila e fosfinatos, parafinas, ceras e ceras micro cristalinas e as misturas das mesmas com sílica silanizada. Também são vantajosas as misturas de inibidores de formação de espuma diferentes, por exemplo, aqueles de óleo se silicone, parafina e/ou ceras liquidas.

Em uma outra modalidade de preferência da invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem, alem dos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), um ou mais outros adjuvantes (II).

Nesse contexto são de preferência especial os adjuvantes (lia) (llf) que são tradicional mente utilizados em composições aquosas de pesticidas, tais como, por exemplo, em formulações aquosas de glifosato. Os adjuvantes (lia) - (llf) de preferência especial são selecionados a partir do grupo que consiste em:

(lia) um ou mais etoxilados de amina graxas da fórmula (lia)

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na qual R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, e b e c em cada caso independentemente um do outro são números a partir de 1 até 10, (llb) um ou mais de éter de amina etoxilada da fórmula (IIb) üHgGHuÒ'jg'H (Hb)

CMgCW₂O^H na qual R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, d é 2 ou 3, e é um número a partir de 1 até 5 e b e c são em cada caso independentemente um do outro números a partir de 1 até 10, (llc) uma ou mais betainas, amido alquil betainas da fórmula (llc)

R -[CONH-(CH₂)_n]aN⁺R⁵R⁶-CH₂-COO- (llc) na qual R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, R⁵ e R⁶ em cada caso independentemente um do outro são um grupo metil ou etil, n é um número a partir de 1 até 5 e a é 0 ou 1, (lld) um ou mais óxidos de amina, óxidos de amido alquilamina da formula (lld)

R⁴-[CONH-(CH₂)_n]_aN⁺R⁵R⁶-0 (lld) na qual R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, R⁵ e R⁶ em cada caso independentemente um do outro são um grupo metil ou etil, n é um número a partir de 1 até 5 e a é 0 ou 1,

14/18 (lie) um ou mais poliglicosídeos da fórmula (lie)

na qual R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, e h é um número a partir de 1 até 5, e (llf) um ou mais copolímeros (llf) que sejam obtidos através da copolimerização de (i) glicerol, (ii) um ou mais ácidos dicarboxílicos e (iii) um ou mais ácidos mono carboxílicos R⁷-COOH, em que R⁷é (C5-C29) alquila, (C7-C29) alquenila, fenil ou naftil, e que compreenda de 19,9 até 99% em peso do componente (i), 0,1 até 30% em peso do componente (ii) e 0,9 até 80% em peso do componente (iii).

No caso em que os eteroamino etoxilados individuais da fórmula (llb) compreendam uma pluralidade de unidades estruturais da fórmula -(OCdH₂d)- unidades diferentes da fórmula -(OCdH_2d)- podem estar presentes, isto é, não somente as unidades estruturais da fórmula -(OCdH_2d)- porem também unidades estruturais da fórmula -(C3H8O)-.

Os adjuvantes de (lia) até (llf) irão ser de modo usual substâncias ativas de superfície.

Em uma outra modalidade de preferência da invenção, a proporção em peso do um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) com relação ao um ou mais outros adjuvantes (II) nas composições de acordo com a invenção é a partir de 95 para 5 até 5 para 95, e de preferência a partir de 80 até 20 até 20 para 80.

Em uma outra modalidade de preferência da invenção, as composições de acordo com a invenção estão presentes como formulações concentradas que são diluídas antes de serem usadas, especificamente com

15/18 água (por exemplo, em formulações pronta para ser usada, na lata ou embutida) e compreendem os um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) em quantidades a partir de 5 até 80% em peso, de preferência a partir de 10 até 70% em peso e de preferência específica a partir de 20 até 60% em peso e o um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) em quantidades a partir de 1 até 25% em peso, de preferência a partir de 2 até 20% em peso e de preferência específica a partir de 3 até 15% em peso, essas quantidades são baseadas em toda a fórmula cão do concentrado em no caso de pesticidas que são utilizados na forma dos sais solúveis em água dos mesmos, sobre a quantidade de ácido livre, conhecida como o equivalente ácido (a. e.).

De preferência, as composições de acordo com a invenção são aplicadas aos campos na forma de misturas para pulverização. Nesse contexto, as misturas para pulverização são preparadas através da diluição das formulações concentradas com uma quantidade definida de água.

Em uma outra modalidade de preferência da invenção, as composições de acordo com a invenção estão presentes como misturas para pulverização e compreendem a partir de 0,001 até 10% em peso, de preferência a partir de 0,2 até 3% em peso e de preferência específica a partir de 0,025 até 2% em peso do um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) e a partir de 0,001 até 5% em peso, de preferência a partir de 0,005 até 1% em peso e de preferência específica a partir de 0,01 até 0,5% em peso do um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I). As quantidades declaradas são baseadas no total da mistura para pulverização, e, no caso dos pesticidas que são utilizados na forma dos sais solúveis em água dos mesmos, sobre a quantidade de ácido livre conhecida como o equivalente ácido (a. e.).

Além disso, a invenção de refere ao uso das composições de acordo com a invenção para o controle e/ou o combate de ervas daninhas, doenças por fungos, ou ataque de insetos, é de preferência o uso das composições de acordo com a invenção para o controle e/ou o combate às ervas daninhas.

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Esses usos podem de preferência ter lugar através do que é conhecido como o método de mistura em tanque. Nesse contexto, o um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) e o um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) e também a água podem estar presentes na forma do que é conhecido como uma preparação de mistura em tanque. Nessa preparação, não somente a um ou mais pesticidas solúveis em água, porem também o um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), este ultimo opcionalmente em conjunto com outros adjuvantes, estão presentes separadamente um do outro. Antes da aplicação, como uma regra imediatamente antes da aplicação, essas duas composições são misturadas uma com a outra, dando origem a uma composição de acordo com a invenção.

Exemplos

A invenção é a seguir aqui, neste pedido de patente ilustrada com referência a exemplos, os quais, no entanto não devem ser considerados como sendo limitativos.

Diversas composições de acordo com a invenção (ver a tabela 1) são preparadas a partir de uma solução aquosa comercial mente disponível de glifosato - isopropilamônio (IPA), 62% em peso, ou glifosato - potássio (K) 58% em peso, adjuvante 1 e água. As composições resultantes E1, E2 e E3 compreendem 360, 480 4 550 g/l de glifosato a. e. (a. e.: equivalente ácido).

O ponto de névoa, a viscosidade e o comportamento da formação de espuma das preparações preparadas dessa maneira são determinados pelo método CIPAC MT 47. 1 (Persistent Foam). Os resultados estão mostrados na tabela 1.

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Tabela 1. Resultados do estudo das composições de glifosato de acordo com a invenção.

Composição	E1 (360 g/l a.e.)	E2 (480 g/l a.e.)	E3 (540 g/l a.e.)
Sal de glifosato - IPA	48,6	55,8
Sal de glifosato - K			66,1
Adjuvante 1 [g]	6	6	6
Água	[g]	62,4	59,2	62,9
Ponto de névoa \|	>95	>95	>95
Viscosidade a 25Ό	[mPa's]	25	115	30
Espuma	[ml]	0	0	0

Adjuvante 1 = cloreto de Ce/io alquildimetil (hidroxietil) amônio da formula (i)

Os exemplos comparativos usados são composições preparadas 5 de forma análoga C1, C2 e C3, que, no entanto, compreendem o adjuvante 2 e são, por esse motivo não são da invenção. Os resultados respectivos do estudo estão mostrados na tabela 2.

Tabela 2: Resultados do estudo de composições de glifosato que não da invenção.

Composição	C1 (360 g/l a.e.)	C2 (480 g/l a.e.)	C3
(540 a.e.)	g/i
Sal de glifosato - IPA	48,6	55,8	-
Sal de glifosato - K	-	-	66,1
Adjuvante 1	[g]	6	6	6
Água	[g]	62,4	59,2	62,9
Ponto de névoa	>95	>95	>95
Viscosidade a 25Ό	[mPa's]	35	125	30
Espuma	[ml]	>150	>150	>150

Adjuvante 2 = cloreto de C12/14 alquildimetil (hidroxietil) amônio.

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As composições de E1 até E3 de acordo com a invenção, que são baseadas em um composto de amônio quaternário com uma cadeia de Ce/io alquila não demonstraram nenhum desenvolvimento de espuma enquanto que as composições comparativas não da invenção, que são basea5 das em um composto de amônio quaternário com uma cadeia de C12/14 alquila demonstraram uma grande quantidade de espuma persistente.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição compreendendo (a) um ou mais pesticidas solúveis em água, selecionados a partir de entre os sais solúveis em água do glifosato,

5 (b) água, caracterizada pelo fato de que compreende ainda (c) um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I)

R¹R²R³ N⁺-(CmH₂mO)pH X' (I) na qual

R¹ é um grupo alquila linear ou ramificado tendo de 8 até 10

10 átomos de carbono,

R² e R³ podem ser idênticos ou ser diferentes e em cada caso são um grupo metil, m é 2, p é 1, e

15 Xé cloro.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, nos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I),

R¹ é um grupo alquila linear ou ramificado que tenha de 8 átomos

20 de carbono,

R² e R³ são idênticos e são em cada caso um grupo metil, m é 2, p é 1 e X é cloro.

25 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, nos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I),

R¹ é um grupo alquila linear ou ramificado que tenha 10 átomos de carbono,

Petição 870180142512, de 19/10/2018, pág. 8/17

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R² e R³ são idênticos e são em cada caso um grupo metil, m é 2, p é 1 e X é cloro.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 3, caracterizada pelo fato de que a quantidade dos um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) na composição é a partir de 80 até 800 g/i5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 3, caracterizada pelo fato de que a quantidade dos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) na composição é a partir de 20 até 250 g/i6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 5, caracterizada pelo fato de que tem um ponto de névoa de mais do que 55Ό.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende além dos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I), um ou mais outros adjuvantes (II)

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de queos um ou mais adjuvantes (II) são selecionados a partir do grupo que consiste em:

(lia) um ou mais etoxilados de amina graxas da fórmula (lia) (Ha) na qual

R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, e b e c em cada caso independentemente um do outro são números

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3/5 a partir de 1 até 10, (llb) um ou mais de éter de amina etoxilada da fórmula (IIb) (llb)

CH₂CH₂Oj^“H na qual

R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, de preferência um grupo alquila que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, d é 2 ou 3, e é um número a partir de 1 até 5 e b e c são em cada caso independentemente um do outro números a partir de 1 até 10, (llc) uma ou mais betainas, amido alquil betainas da fórmula (llc) R -[CONH-(CH₂)n]aN⁺R⁵R⁶-CH₂-COO- (llc) na qual

R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, que tenha de 8 a 22 átomos de carbono,

R⁵ e R⁶ em cada caso independentemente um do outro são um grupo metil ou etil, n é um número a partir de 1 até 5 e a é 0 ou 1, (lld) um ou mais óxidos de amina, óxidos de amido alquilamina da formula (lld)

R⁴-[CONH-(CH₂)_n]aN⁺R⁵R⁶-O (lld) na qual

R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, que tenha de 8 a 22 átomos de carbono,

R⁵ e R⁶ em cada caso independentemente um do outro são um

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4/5 grupo metil ou etil, n é um número a partir de 1 até 5 e a é 0 ou 1, (lie) um ou mais poliglicosídeos da fórmula (lie) na qual

R⁴ é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou não saturado, que tenha de 8 a 22 átomos de carbono, e h é um número a partir de 1 até 5, e (IIf) um ou mais copolímeros (IIf) que possam ser obtidos através da copolimerização de (i) glicerol, (ii) um ou mais ácidos dicarboxílicos e (iii) um ou mais ácidos mono carboxílicos R⁷-COOH, em que R⁷ é (C5-C29) alquila, (C7-C29) alquenila, fenil ou naftil, e que compreenda de 19,9 até 99% em peso do componente (i), 0,1 até 30% em peso do componente (ii) e 0,9 até 80% em peso do componente (iii).

9. Composição de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso dos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I) para os um ou mais outros adjuvantes (II) é a partir de 95 até 6 até de 5 até 95.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que está presente como uma formulação concentrada que é diluída antes de ser usada e que compreende a partir de 5 até 80% em peso, dos um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) e a partir de 1 até 25% em peso, dos um ou mais compostos de amônio quaternário da fórmula (I).

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações

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5/5 de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que esteja presente como uma mistura para pulverização e que compreenda a partir de 0,001 até 10% em peso dos um ou mais pesticidas solúveis em água do componente (a) e a partir de 0,001 até 3% em peso, dos um ou mais compostos de amônio quaternário da

5 fórmula (I).

12. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é para o controle e/ou o combate a ervas daninhas, doenças de fungos, ou ataque de insetos.

13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato 10 de que é através do método de mistura em tanque.

Petição 870180142512, de 19/10/2018, pág. 12/17