JPWO2011043407A1 - イオンビームアシストスパッタ装置及びイオンビームアシストスパッタ方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2009年10月8日に、日本に出願された特願2009−234352号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
このように、金属基材101の表面に、ターゲット201の構成粒子を堆積させつつ、所定の入射角度でイオン照射を行うことにより、形成されるスパッタ膜の特定の結晶軸がイオンの入射方向に固定される。これにより、c軸が金属基材の表面に対して垂直方向に配向するとともに、a軸及びb軸が面内において一定方向に配向する。このため、IBAD法によって形成された中間層102は、高い面内配向度を有する。
更に、図9に示すような大型のIBAD装置300は、膜厚及び膜質の均一性を保つために、アシストイオンビームとスパッタビームとの強度バランスを取る必要がある。この種のイオンビームスパッタ装置には、通常、アシストイオンガンとスパッタイオンガンとが1セットずつ存在するが、スパッタビームのイオン源が1つである場合、大面積に成膜しながら、更に膜厚を調整することは極めて困難であった。
本発明の一態様に係るイオンビームアシストスパッタ装置は、ターゲットと;このターゲットにスパッタイオンを照射して、前記ターゲットの構成粒子の一部を叩き出すスパッタイオン源と;前記ターゲットから叩き出された粒子を堆積させるための基材を設置する成膜領域と;この成膜領域に設置された前記基材の成膜面の法線方向に対して斜め方向からアシストイオンビームを照射するアシストイオンビーム照射装置と;を備えるイオンビームアシストスパッタ装置であって、前記スパッタイオン源が、スパッタイオンビームを前記ターゲットの一側端部から他側端部まで照射可能になるように配列された複数のイオンガンを有し、前記複数のイオンガンの前記スパッタイオンビームを発生させるための電流値が、それぞれ設定される。
前記ターゲットが、前記成膜領域に対応するように長方形状に形成され、前記複数のイオンガンが、前記ターゲットの長手方向に沿って配置されてもよい。
前記両端に配置されたイオンガンの前記電流値が、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された前記他のイオンガンの前記電流値よりも4〜100%高く設定されてもよい。
前記複数のイオンガンの前記電流値が、それぞれ調整されてもよい。
前記イオンビームアシストスパッタを行う工程で、前記両端に配置されたイオンガンの前記電流値が、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された前記他のイオンガンの前記電流値よりも4〜100%高く設定されてもよい。
更に、ターゲットの端部側に対応するイオンガンに印加する電流値をターゲットの中央側に対応するイオンガンに印加する電流値よりも4〜100%高くすることにより、ターゲットから叩き出すスパッタ粒子の均一性を向上させて均一な厚さの膜を形成することができる。
<酸化物超電導導体用基材及び酸化物超電導導体>
まず、本発明の一実施形態に係るイオンビームアシストスパッタ装置及びイオンビームアシストスパッタ方法によって製造される酸化物超電導導体用基材及びそれを適用した酸化物超電導導体を以下に説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係るイオンビームアシストスパッタ方法によって製造される酸化物超電導導体用基材及びそれを適用した酸化物超電導導体の構造を示す縦方向の概略断面図である。図1に示すように、本実施形態に係る酸化物超電導導体用基材1は、金属基材2上に成膜したイオンビームアシストスパッタ方法による中間層3と、その上に成膜したキャップ層4とを備えた積層構造を有しており、酸化物超電導導体5は、前述の酸化物超電導導体用基材1のキャップ層4の上に、酸化物超電導層6を形成した基本構造を有する。なお、金属基材2の上に拡散防止層や下地層などを一端形成した上で中間層3を形成した構造についても、本発明を支障なく適用することができる。酸化物超電導層6の上に安定化層を積層した構造であっても、本発明を支障なく適用することができる。以下、前記各層を構成する材料について詳述する。
金属基材2を構成する材料としては、強度及び耐熱性に優れた、Cu、Ni、Ti、Mo、Nb、Ta、W、Mn、Fe、Ag等の金属又はこれらの合金を用いることができる。特に好ましいのは、耐食性及び耐熱性の点で優れているステンレス、ハステロイ、その他のニッケル系合金である。あるいは、これらに加えて、セラミック製の基材、非晶質合金の基材などを用いても良い。
中間層3は、IBAD法によって形成された蒸着膜であり、金属基材2と酸化物超電導層6との物理的特性(熱膨張率や格子定数等)の差を緩和するバッファー層として機能するとともに、この上に形成されるキャップ層4の配向性を制御する配向制御膜として機能する。この中間層3を成膜する場合に、本発明に係るイオンビームアシストスパッタ装置を用いてイオンビームアシストスパッタ方法を実施するが、それらの説明については後述する。
中間層3を構成する材料としては、これらの物理的特性が金属基材2と酸化物超電導導体膜6との中間的な値を示すものが用いられる。このような中間層3の材料としては、例えば、イットリア安定化ジルコニウム(YSZ)、MgO、SrTiO3、Gd2Zr2O7等を挙げることができる。その他、パイロクロア構造、希土類−C構造、ペロブスカイト型構造又は蛍石型構造あるいは岩塩構造を有する適宜の化合物を用いることができる。これらの中でも、中間層3の材料としては、YSZ、Gd2Zr2O7、あるいはMgOを用いることが好ましい。特に、Gd2Zr2O7やMgOは、IBAD法における配向度を表す指標であるΔΦ(FWHM:半値全幅)の値を小さくできるため、中間層の材料として特に適している。
中間層3の膜厚が1000nmを超えると、中間層3の成膜方法として用いるIBAD法の成膜速度が比較的低速であることから、中間層3の成膜時間が長くなる。中間層3の膜厚が2000nmを超えると、中間層3の表面粗さが大きくなり、酸化物超電導導体5の臨界電流密度が低くなる可能性がある。
一方、中間層3の膜厚が5nm未満であると、中間層自身の結晶配向性を制御することが難しくなり、この上に形成されるキャップ層4の配向度制御が難しくなり、さらにキャップ層4の上に形成される酸化物超電導層6の配向度制御も難しくなる。その結果、酸化物超電導導体5の臨界電流が不十分となる可能性がある。
本実施形態の中間層3は、1層構造である必要はなく、例えば、図1に示す例では、基材2側にMgOの第一層3Aとその上に積層されたGd2Zr2O7の第二層3Bとからなる2層構造を有するが、その他の複層構造であっても差し支えない。
キャップ層4は、その上に設けられる酸化物超電導層6の配向性を制御する機能を有するとともに、酸化物超電導層6を構成する元素の中間層3への拡散や、成膜時に使用するガスと中間層3との反応を抑制する機能などを有する。
キャップ層4としては、中間層3の表面に対してエピタキシャル成長し、その後、横方向(面方向)に粒成長(オーバーグロース)して、結晶粒が面内方向に選択成長するという過程を経て成膜されたものであるものが好ましい。このように選択成長しているキャップ層4は、中間層3よりも高い面内配向度が得られる。
キャップ層4を構成する材料としては、このような機能を発現し得るものであれば特に限定されないが、例えば、CeO2、Y2O3等を用いるのが好ましい。
キャップ層4の構成材料としてCeO2を用いる場合、キャップ層4は、全体がCeO2によって構成されている必要はなく、Ceの一部が他の金属原子又は金属イオンで置換されたCe−M−O系酸化物を含んでいてもよい。
酸化物超電導層6の材料としては、RE−123系酸化物超電導体(REBa2Cu3O7−X:REはY、La、Nd、Sm、Eu、Gd等の希土類元素)を用いることができる。RE−123系酸化物として好ましいのは、Y123(YBa2Cu3O7−X)又はGd123(GdBa2Cu3O7−X)等である。
次に、前述の構造の酸化物超電導導体用基材の製造方法について説明する。
まず、前述の材料からなるテープ状などの長尺の金属基材2を用意し、この金属基材2上に、IBAD法によって前述の材料からなる中間層3を形成する。また、この中間層3上に、金属ターゲットを用いる反応性DCスパッタ法などによってキャップ層4を形成する。
本実施形態の説明では、以下、イオンビームアシストスパッタ装置とそれを用いたイオンビームアシストスパッタ方法により中間層3を成膜する場合について説明する。
図2は、本発明の第1実施形態に係るイオンビームアシストスパッタ装置を示す概略構成図である。
図2に示すイオンビームアシストスパッタ装置10は、テープ状の基材などが配置される略長方形状の成膜領域11に面するように長方形状のターゲット12が配置され、このターゲット12に対して斜め方向に対向するようにスパッタイオンソース源13が配置されるとともに、成膜領域11の法線に対し所定の角度で(例えば45゜あるいは55゜など)斜め方向から対向するようにアシストイオンソース源15を配置し構成されている。
この例のイオンビームアシストスパッタ装置10は、真空チャンバに収容される形態で設けられる成膜装置である。この装置の成膜領域11は、具体的には例えば図5に示すように、テープ状の基材17が対向配置された第1のロール18と第2のロール19とに複数回往復巻回されて成膜領域11を往復走行される構造などを例示することができるが、図5の装置構造のみに限るものではない。なお、図5では図2の構成に対し、ターゲット12の位置と成膜領域11の上下位置関係が逆転しているが、これらの上下関係は任意で良い。ターゲット12と成膜領域11との上下位置関係に合わせて、スパッタイオンソース源13がターゲット12に対向し、アシストイオンソース源15が成膜領域11に対向するように、これらの上下位置関係を調整して装置全体が構成される。
本実施形態で用いる真空チャンバは、外部と成膜空間とを仕切る容器であり、気密性を有するとともに、内部が高真空状態とされるため耐圧性を有する。この真空チャンバには、真空チャンバ内にキャリアガス及び反応ガスを導入するガス供給手段と、真空チャンバ内のガスを排気する排気手段が接続されている。図2では、これら供給手段と排気手段を略し、各装置の配置関係のみを示している。
ここで用いるターゲット12とは、前述した材料の中間層3を形成する場合に適した組成のターゲットとすることができる。
このイオンガン16は、例えば図6に示すように円筒状容器の内部に、イオン化させるガスを導入し、正面に引き出し電極を備えて構成されている。そして、ガスの原子または分子の一部をイオン化し、そのイオン化した粒子を引き出し電極で発生させた電界で制御してイオンビームとして照射する装置である。ガスをイオン化する方法には、高周波励起方式、フィラメント式等の種々のものがある。フィラメント式は、タングステン製のフィラメントに通電加熱して熱電子を発生させ、高真空中でガス分子と衝突させてイオン化する方法である。また、高周波励起方式は、高真空中のガス分子を高周波電界で分極させてイオン化する方法である。
本実施形態において、例えば、図6に示す構造のイオンガン16を用いることができる。この例のイオンガン16は、筒状の容器27の内部に、引出電極28とフィラメント29とArガス等の導入管20とを備えて構成され、容器27の先端からイオンをビーム状に平行かつ照射領域を円状に照射できるものである。
ここでイオンガン16の出力とは、引出電極28に印加する加速電圧と、イオンビームの電流値との積を意味する。
4基のイオンガン16に均等な電流値を印加した場合、中央側のイオンガン16がターゲット12に照射するイオンビームの拡散の状態により、中央側のイオンガン16がターゲット12に照射するイオンビームが重なって照射される結果、ターゲット12からのスパッタ粒子発生効率は高くなる。一方、両端側のイオンガン16がターゲット12の端部側に照射するイオンビームの領域では、イオンビームの重なりが生じないためにスパッタ効率が低下する。この結果、成膜レートが低下する問題があり、均等なスパッタ粒子の発生を望むことができない。これに対し、両端側の2基のイオンガン16のイオンビームを発生させる際の電流値を上述のように4〜100%アップした範囲とすれば、拡散したイオンビームの重なりが少なく、両端でのスパッタ粒子量の低下を防ぐことが出来る。このため、両端側のイオンガン16がイオンを照射する領域のターゲット12から効率良く均等にスパッタ粒子の発生を行うことができる。この結果、ターゲット12の端部側に対応する位置の成膜領域11に対し目的の量のスパッタ粒子の堆積を行うことができるので、長方形状のターゲット12に対応した広い領域の成膜領域11に均一な粒子を堆積できる。
以上の操作により、ターゲット12から発生させたスパッタ粒子を良好な結晶配向性かつ均等な膜厚で、基材2の上に成膜することができる。この結果、結晶配向性に優れた中間層3を堆積できる。
上記に示したケースは、アシストイオンビームが均一に照射されている場合であり、スパッタ粒子も成膜領域全体に均一に供給する必要があるケースである。勿論、アシストイオンビームが何らかの原因で場所による分布が生じている場合、本構造の装置によれば、アシストイオンビームの強度分布に応じてスパッタイオンガンの出力の比率を適宜コントロールできる。これにより、成膜面積におけるスパッタ粒子とアシストイオンビームとの到達比率を最適比率に近付けることができる。よって、個々のアシストイオンガンの電流値を個別に設定出来ることも重要である。
更に、中央の2基のイオンガン16のイオンビームを発生させる際の電流値よりも両端側の2基のイオンガン16のイオンビームを発生させる際の電流値を上述のように4〜100%向上した範囲とすることにより、生成できる膜の配向性を向上させることができる。配向性の向上は、超電導特性の向上の面で有利となる。
以上の説明から、例えば幅1m程度の長方形状の大型のイオンガン14に代えて、1/4程度のサイズの丸型の複数のイオンガン16の組み合わせを同等面積のターゲットの照射に用いることができる。この場合、装置のコストを削減することができる。さらに、長方形状の大型のイオンガン14に対し丸型の複数のイオンガン16の組み合わせでスパッタすることで、より強力なスパッタリングレートを確保することができ、成膜時の効率を向上させることができる。なお、丸型のイオンガンであれば、グリッドの形状からイオンビームを集束させることができ、ビームの強度を上げることができるので有利となる。
(実施例1)
まず、長尺テープ状のハステロイ金属基材上に、図2に示す構成のイオンビームアシストスパッタ装置により厚さ250nmのGd2Zr2O7膜を30分間かけて形成した。この成膜の際、イオンガンはいずれも照射口径16cmのものを4基、横に一列に並べた構成の装置を用い、長手方向(イオンガンの配列方向)に4箇所サンプルの測定を行った。これらイオンガンの引出電極の加速電圧を1500Vに設定した。4基のイオンガンのうちの、中央側2基のイオンガンの電流値を200mAに設定し、両端側2基のイオンガンの電流値を300mAに設定した。
これに対し、先の4基のイオンガンの代わりに、幅16cm、長さ1.1mの長方形状の照射径を有するイオンガンを用い、加速電圧を1500V、電流値を1000mAに設定し、他の条件は同等として中間層の成膜を行った。
更に比較のために、先の4基のイオンガンにおいて、加速電圧を1500V、電流値を全て250mAに設定し、他の条件は同等として中間層の成膜を行った。得られた各膜について、先の例と同等位置での膜厚測定を行った。
「表1」
イオンガン形状: 矩形イオンガン(1基)
電流値: (均一)1000mA
膜厚: 313nm−520nm−517nm−326nm
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: (均等)250mA×4
膜厚: 530nm−710nm−702nm−552nm
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:300mA
膜厚: 746nm−753nm−760nm−738nm
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:280mA
膜厚: 632nm−718nm−722nm−625nm
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:600mA(+140%)
配向度:(ΔΦ) 30.5゜−15.3゜−15.2゜−22.3゜
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:500mA(+100%)
配向度:(ΔΦ) 13.2゜−13.3゜−12.2゜−13.4゜
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:280mA(+12%)
配向度:(ΔΦ) 11.3゜−10.1゜−10.2゜−11.0゜
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:260mA(+4%)
配向度:(ΔΦ) 11.9゜−10.9゜−10.8゜−12.2゜
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:250mA
配向度:(ΔΦ) 13.5゜−11.3゜−11.2゜−14.2゜
イオンガン形状: 円形イオンガン(4基)
電流値: 中央側2基:250mA:両端側2基:300mA(+20%)
配向度:(ΔΦ) 13.3゜−10.9゜−11.8゜−12.2゜
2 基材
3 中間層
3A 第一層
3B 第二層
4 キャップ層
5 酸化物超電導導体
6 酸化物超電導層
10 イオンビームアシストスパッタ装置
11 成膜領域
12 ターゲット
13 イオンソース源
15 アシストイオンガン
16 イオンガン
17 基材
18 第1ロール
19 第二ロール
Claims (7)
- ターゲットと;
このターゲットにスパッタイオンを照射して、前記ターゲットの構成粒子の一部を叩き出すスパッタイオン源と;
前記ターゲットから叩き出された粒子を堆積させるための基材を設置する成膜領域と;
この成膜領域に設置された前記基材の成膜面の法線方向に対して斜め方向からアシストイオンビームを照射するアシストイオンビーム照射装置と;
を備えるイオンビームアシストスパッタ装置であって、
前記スパッタイオン源が、スパッタイオンビームを前記ターゲットの一側端部から他側端部まで照射可能になるように配列された複数のイオンガンを有し、
前記複数のイオンガンの前記スパッタイオンビームを発生させるための電流値が、それぞれ設定される
ことを特徴とするイオンビームアシストスパッタ装置。 - 前記複数のイオンガンのうちの両端に配置されたイオンガンの前記電流値が、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された他のイオンガンの前記電流値よりも高く設定される
ことを特徴とする請求項1に記載のイオンビームアシストスパッタ装置。 - 前記ターゲットが、前記成膜領域に対応するように長方形状に形成され、
前記複数のイオンガンが、前記ターゲットの長手方向に沿って配置される
ことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のイオンビームアシストスパッタ装置。 - 前記両端に配置されたイオンガンの前記電流値が、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された前記他のイオンガンの前記電流値よりも4〜100%高く設定される
ことを特徴とする請求項1から請求項3のうちいずれか一項に記載のイオンビームアシストスパッタ装置。 - 前記複数のイオンガンの前記電流値が、それぞれ調整される
ことを特徴とする請求項1から請求項4のうちいずれか一項に記載のイオンビームアシストスパッタ装置。 - ターゲットと;
このターゲットの構成粒子の一部を叩き出すスパッタイオンビームを前記ターゲットの一側端部から他側端部まで照射可能になるように配列された複数のイオンガンを有するスパッタイオン源と;
前記ターゲットから叩き出された粒子を堆積させるための基材を設置する成膜領域と;
この成膜領域に設置された前記基材の成膜面の法線方向に対して斜め方向からアシストイオンビームを照射するアシストイオンビーム照射装置と;
を備えるイオンビームアシストスパッタ装置を用いて、前記成膜領域に設置した前記基材上に、前記ターゲットの構成粒子を堆積させて前記基材上に成膜するイオンビームアシスト成膜方法であって、
前記複数のイオンガンのうちの両端に配置されたイオンガンの前記スパッタイオンビームを発生させるための電流値を、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された他のイオンガンの前記スパッタイオンビームを発生させるための電流値よりも高く設定してイオンビームアシストスパッタを行う工程
を備えることを特徴とするイオンビームアシストスパッタ方法。 - 前記イオンビームアシストスパッタを行う工程で、前記両端に配置されたイオンガンの前記電流値が、これら両端に配置されたイオンガンの間に配置された前記他のイオンガンの前記電流値よりも4〜100%高く設定される
ことを特徴とする請求項6に記載のイオンビームアシストスパッタ方法。
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