JPWO2010125926A1 - 防汚性積層体 - Google Patents
防汚性積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2010125926A1 JPWO2010125926A1 JP2011511366A JP2011511366A JPWO2010125926A1 JP WO2010125926 A1 JPWO2010125926 A1 JP WO2010125926A1 JP 2011511366 A JP2011511366 A JP 2011511366A JP 2011511366 A JP2011511366 A JP 2011511366A JP WO2010125926 A1 JPWO2010125926 A1 JP WO2010125926A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifouling
- atom
- layer
- metal oxide
- oxide layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/54—Apparatus specially adapted for continuous coating
- C23C16/545—Apparatus specially adapted for continuous coating for coating elongated substrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/40—Oxides
- C23C16/401—Oxides containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
- C23C16/45595—Atmospheric CVD gas inlets with no enclosed reaction chamber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
- C23C16/505—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges using radio frequency discharges
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Description
本発明の防汚性積層体においては、基材と防汚層の間に、層内部に炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子から選ばれる少なくとも1つの原子を含有し、該炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子の総原子数濃度が1.0原子数%以上、30.0原子数%以下含有する金属酸化物層を設けることを特徴とする。なお、本発明でいう金属酸化物層の層内部とは、金属酸化物層の全膜厚に対し、表層部から30%〜70%の位置にある領域を示し、その任意の位置で測定する。また、上記層内部における残留加水分解基量に相関する各原子の分布が均一でない場合には、上記領域の任意の位置の複数点について測定し、その平均値とする。
本発明に係る金属酸化物層は、炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子から選ばれる少なくとも1種の原子を、原子数濃度として1.0原子数%以上、30.0原子数%以下含有することを特徴とするが、本発明でいう金属酸化物層中の炭素原子、窒素原子、塩素原子またはフッ素原子の原子数濃度(原子数%)は、公知の分析手段を用いて求めることができるが、本発明においては、下記のXPS法によって算出されるもので定義される。以下に、炭素原子数濃度(炭素原子数%)の測定方法を、一例として示す。
同様にして、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子も、上式と同様である。
本発明に係る残留加水分解基を特定量含有する金属酸化物層は、後述する原材料をスプレー法、スピンコート法、スパッタリング法、イオンアシスト法、プラズマCVD法、後述する大気圧または大気圧近傍の圧力下でのプラズマCVD法等を適用して形成することができる。
本発明において、金属酸化物層の形成方法として大気圧プラズマCVD法を用いる場合には、例えば、有機金属化合物として珪素化合物を原料化合物として用い、分解ガスに酸素を用いることにより、珪素酸化物を得ることができ、また、分解ガスに二酸化炭素を用いることにより、珪素炭酸化物が生成する。これはプラズマ空間内では非常に活性な荷電粒子・活性ラジカルが高密度で存在するため、プラズマ空間内では多段階の化学反応が非常に高速に促進され、プラズマ空間内に存在する元素は熱力学的に安定な化合物へと非常な短時間で変換されるためである。
次いで、本発明の防汚性積層体において、特に本発明に係る金属酸化物層の形成に好適に用いることのできる大気圧プラズマCVD法について、更に詳細に説明する。
印加電源記号 メーカー 周波数 製品名
A1 神鋼電機 3kHz SPG3−4500
A2 神鋼電機 5kHz SPG5−4500
A3 春日電機 15kHz AGI−023
A4 神鋼電機 50kHz SPG50−4500
A5 ハイデン研究所 100kHz* PHF−6k
A6 パール工業 200kHz CF−2000−200k
A7 パール工業 400kHz CF−2000−400k
等の市販のものを挙げることが出来、何れも使用することができる。
印加電源記号 メーカー 周波数 製品名
B1 パール工業 800kHz CF−2000−800k
B2 パール工業 2MHz CF−2000−2M
B3 パール工業 13.56MHz CF−5000−13M
B4 パール工業 27MHz CF−2000−27M
B5 パール工業 150MHz CF−2000−150M
等の市販のものを挙げることが出来、何れも好ましく使用できる。
1:金属質母材が純チタンまたはチタン合金で、誘電体がセラミックス溶射被膜
2:金属質母材が純チタンまたはチタン合金で、誘電体がガラスライニング
3:金属質母材がステンレススティールで、誘電体がセラミックス溶射被膜
4:金属質母材がステンレススティールで、誘電体がガラスライニング
5:金属質母材がセラミックスおよび鉄の複合材料で、誘電体がセラミックス溶射被膜
6:金属質母材がセラミックスおよび鉄の複合材料で、誘電体がガラスライニング
7:金属質母材がセラミックスおよびアルミの複合材料で、誘電体がセラミックス溶射被膜
8:金属質母材がセラミックスおよびアルミの複合材料で、誘電体がガラスライニング等である。線熱膨張係数の差という観点では、上記1項または2項および5〜8項が好ましく、特に1項が好ましい。
本発明の防汚層積層体は、上記方法に従って基材上に形成した金属酸化物層上に、少なくとも反応性シリル基を有するフルオロエーテル系高分子ケイ素化合物を含有し、膜密度が1.30g/cm3以上、3.00g/cm3以下である防汚層を有することを特徴とする。
本発明に係るフロロエーテル系高分子ケイ素化合物を用いて、本発明に係る金属酸化物層上に防汚層を形成する方法としては、本発明に係る含フッ素ポリマーをそのまま、あるいは溶剤に溶解してスプレー法やスピンコート法等の湿式法で塗布し、加熱、乾燥等を行った後、溶剤で処理することにより過剰のフロロエーテル系高分子Si化合物を除去する方法である。
本発明の防汚性積層体に適用可能な基材としては、透明性に優れた基材であることが好ましく、透明ガラス基材等の無機透明基材やプラスチック基材等の有機透明樹脂基材が挙げられる。
〔防汚性積層体1の作製〕
下記の方法に従って、基材上に金属酸化物層1と、その上に防汚層1を形成して、防汚性積層体1を作製した。
ガラス基材として市販の3mm厚みソーダライムガラス(オプトン社製)を用い、このガラス基材を中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄、乾燥した後、アセトンで払拭して基材とした。
図2に示す大気圧プラズマ処理装置を用いて、第1の高周波電界と第2の高周波電界とを重畳して放電空間13にプラズマを発生させ、下記の放電条件で、基材をプラズマ状態のガスG°に晒して、膜厚が50nmの酸化珪素から構成される金属酸化物層1を形成した。
放電ガス:窒素ガス 94.9体積%
薄膜形成性ガス:テトラエトキシシラン(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化) 0.1体積%
添加ガス:水素ガス 5.0体積%
〈電源条件〉
第1電極側 電源種類 応用電機社製高周波電源
周波数 80kHz
出力密度 10W/cm2
第2電極側 電源種類 パール工業社製高周波電源
周波数 13.56MHz
出力密度 8W/cm2
上記形成した金属酸化物層1の炭素原子数濃度を、VGサイエンティフィックス社製のESCALAB−200Rを用いたXPS法で測定した結果、10原子数%であった。
パーフロロエーテルケイ素化合物としてオプツールAES(ダイキン工業社製、固形分量20質量%)の1gをノベックHFE7100(住友3M社製)100gで希釈して、パーフロロエーテルケイ素化合物の固形分濃度が0.2%の防汚層塗布液1を調製した。次いで、上記作製した金属酸化物層1を有する基材上に、ディッピング法により上記防汚層塗布液1を塗布、乾燥させ、常温常湿環境下で1昼夜保管した後、アルコール洗浄により防汚層の余剰成分を取り除いて、防汚層1を形成した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1を、下記の方法で形成した金属酸化物層2に変更した以外は同様にして、防汚性積層体2を作製した。
図2に示す大気圧プラズマ処理装置を用いて、第1の高周波電界と第2の高周波電界とを重畳して放電空間13にプラズマを発生させ、下記の放電条件で、基材をプラズマ状態のガスG°に晒して、膜厚が50nmの酸化珪素から構成される金属酸化物層2を形成した。
放電ガス:窒素ガス 94.92体積%
薄膜形成性ガス:テトラエトキシシラン(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化) 0.08体積%
添加ガス:酸素ガス 5.0体積%
〈電源条件〉
第1電極側 電源種類 応用電機社製高周波電源
周波数 80kHz
出力密度 10W/cm2
第2電極側 電源種類 パール工業社製高周波電源
周波数 13.56MHz
出力密度 10W/cm2
上記形成した金属酸化物層1の炭素原子数濃度を、VGサイエンティフィックス社製のESCALAB−200Rを用いたXPS法で測定した結果、0.8原子数%であった。
上記防汚性積層体2の作製において、金属酸化物層の形成時の薄膜形成性ガス(テトラエトキシシラン)の混合比率(体積%)及び第1電極側と第2電極側の出力密度を適宜変更した以外は同様にして、炭素原子数濃度が1.2原子数%の金属酸化物層3を有する防汚性積層体3、と、炭素原子数濃度が2.0原子数%の金属酸化物層4を有する防汚性積層体4を作製した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層の形成時の薄膜形成性ガス(テトラエトキシシラン)の混合比率(体積%)及び第1電極側と第2電極側の出力密度を適宜変更した以外は同様にして、表1に記載の炭素原子数濃度の金属酸化物層5〜8をそれぞれ有する防汚性積層体5〜8を作製した。なお、炭素原子数%を高める手段としては、薄膜形成性ガス(テトラエトキシシラン)の混合比率(体積%)を高くし、加えて第1電極側と第2電極側の出力密度を低く設定し、表1に記載の炭素原子数濃度となる様に制御した。
上記防汚性積層体1の作製において、防汚層1を、下記の方法で形成した防汚層2に変更した以外は同様にして、防汚性積層体9を作製した。
パーフロロエーテルケイ素化合物としてオプツールAES(ダイキン工業社製、固形分量20質量%)の1g、TEOS(テトラエトキシシラン)の0.03gをノベックHFE7100(住友3M社製)100gで希釈して、パーフロロエーテルケイ素化合物の固形分濃度が0.2%の防汚層塗布液2を調製した。次いで、前記金属酸化物層1を有する基材上に、ディッピング法により上記防汚層塗布液2を塗布、乾燥させた。次いで、120℃の温風循環オーブン中で60時間保持することで、熱処理を施した。その後、25℃、相対湿度50%の環境下で3日間放置することにより、オプツールAESに対し15体積%の比率で酸化ケイ素を含む防汚層2を形成した。
上記防汚性積層体9の作製において、防汚層2に代えて、オプツールAESに対し30体積%の比率で酸化ケイ素を含む防汚層3に変更した以外は同様にして、防汚性積層体10を作製した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成に用いたガス条件を、下記のガス条件に変更して、塩素原子含有量が2.0原子数%の金属酸化物層9を形成した以外は同様にして、防汚性積層体11を作製した。
放電ガス:窒素ガス 94.9体積%
薄膜形成性ガス:n−プロピルトリクロロシラン(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化) 0.1体積%
添加ガス:酸素ガス 5.0体積%
〔防汚性積層体12の作製〕
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成に用いたガス条件を、下記のガス条件に変更して、フッ素原子含有量が4.0原子数%の金属酸化物層10を形成した以外は同様にして、防汚性積層体12を作製した。
放電ガス:窒素ガス 94.8体積%
薄膜形成性ガス:メチルトリフルオロシラン(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化) 0.2体積%
添加ガス:酸素ガス 5.0体積%
〔防汚性積層体13の作製〕
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成に用いたガス条件を、下記のガス条件に変更して、窒素原子含有量が3.0原子数%の金属酸化物層11を形成した以外は同様にして、防汚性積層体13を作製した。
放電ガス:窒素ガス 94.9体積%
薄膜形成性ガス:ノナメチルトリシラザン(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化) 0.1体積%
添加ガス:酸素ガス 5.0体積%
〔防汚性積層体14の作製〕
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成に用いたガス条件を、下記のガス条件に変更して、炭素原子含有量が2.0原子数%、塩素原子含有量が2.0原子数%の金属酸化物層12を形成した以外は同様にして、防汚性積層体14を作製した。
放電ガス:窒素ガス 94.9体積%
薄膜形成性ガス:テトラエトキシシラン 0.05体積%
n−プロピルトリクロロシラン 0.1体積%
(リンテック社製気化器にて窒素ガスに混合して気化)
添加ガス:酸素ガス 5.0体積%
〔防汚性積層体15の作製〕
上記防汚性積層体1の作製において、防汚層1を、下記の方法で形成した防汚層4に変更した以外は同様にして、防汚性積層体15を作製した。
パーフロロエーテルケイ素化合物としてオプツールAES(ダイキン工業社製、固形分量20質量%)の1g、TMT(テトラメチルスズ)の0.02gをノベックHFE7100(住友3M社製)100gで希釈して、パーフロロエーテルケイ素化合物の固形分濃度が0.2%の防汚層塗布液3を調製した。次いで、前記金属酸化物層1を有する基材上に、ディッピング法により上記防汚層塗布液3を塗布、乾燥させた。次いで、120℃の温風循環オーブン中で60時間保持することで、熱処理を施した。次いで、25℃、相対湿度50%の環境下で3日間放置することにより、オプツールAESに対し10体積%の比率で酸化スズを含む防汚層4を形成した。
上記防汚性積層体15の作製において、防汚層4に代えて、オプツールAESに対しそれぞれ30体積%、32体積%、40体積%の比率で酸化スズを含む防汚層5、6、7に変更した以外は同様にして、防汚性積層体16〜18を作製した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層の形成を、大気圧プラズマCVD法に代えて、下記に示すポリシラザンを用いた湿式塗布法(シラザン法)を用いて形成した金属酸化物層13に変更した以外は同様にして、防汚性積層体19を作製した。
低温硬化性の金属触媒を含有するペルヒドロポリシラザンのジブチルエーテル溶液(固形分量20質量%、AZエレクトロニックマテリアルズ社製、商品名:アクアミカ NAX120−20)を、ジブチルエーテルを用いて体積比で4倍に希釈し、この希釈液を、湿潤膜厚6.0μmとなる様に、ハードコート層上に湿式塗布方式で塗布、乾燥し、次いで、120℃の温風循環オーブン中で60時間保持することで、熱処理を施した。次いで、25℃、相対湿度50%の環境下で3日間放置することにより、金属酸化物層を十分に硬化して、金属酸化物層13を形成した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成に用いたテトラエトキシシランに代えて、テトライソプロポキシチタンを用いた以外は同様にして、大気圧プラズマCVD法により、酸化チタン膜からなる金属酸化物層14に変更した以外は同様にして、防汚性積層体20を作製した。
上記防汚性積層体1の作製において、金属酸化物層1の形成を除いた以外は同様にして、防汚性積層体21を作製した。
上記作製した各防汚性積層体の防汚層表面のフッ素原子数濃度を、VGサイエンティフィックス社製のESCALAB−200Rを用いたXPS法で測定し、得られた結果を表1に示す。
〔スベリ性の評価:動摩擦係数の測定〕
動摩擦係数は、JIS−K−7125(1987)に準じて測定できる。
〔撥水性の評価〕
(作製直後の静的接触角の測定)
作製した各防汚性積層体の表面(防汚層表面)の接触角を下記の方法に従って測定した。接触角測定用液として純水を使用し、23℃、55%RHに調湿したクリーンルームで、防汚層表面にシュリンジから純水を3.0pl滴下し、接触角測定器(協和界面科学(株)製接触角計CA−DT)を使用して、滴下3秒後の接触角を測定し、下記の基準に従って、作製直後の撥水性を評価とした。
○:静的接触角が、80°以上、90°未満
△:静的接触角が、70°以上、80°未満
×:静的接触角が、70°未満。
作製した各防汚性積層体について、下記の方法に従って耐候性試験を行った後の接触角を、上記と同様の方法で測定した。
作製した各防汚性積層体について、下記の方法に従って耐摩耗性試験を行った後の接触角を、上記と同様の方法で測定した。
2 基材
3 金属酸化物層
4 防汚層
10、30 プラズマ放電処理装置
11 第1電極
12 第2電極
13、32 放電空間
21、41 第1電源
22、42 第2電源
23、43 第1フィルター
24、44 第2フィルター
31 プラズマ放電処理容器
35 ロール回転電極(第1電極)
36 角筒型固定電極群(第2電極)
50 ガス供給手段
51 ガス発生装置
60 電極温度調節手段
F 基材
G ガス
G° プラズマ状態のガス
Claims (8)
- 基材上に、金属酸化物層と防汚層をこの順で有する防汚性積層体において、該金属酸化物層は、層内部に炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子から選ばれる少なくとも1つの原子を含有し、該炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子の総原子数濃度が1.0原子数%以上、30.0原子数%以下であり、該金属酸化物層上に形成された該防汚層は、反応性シリル基を有するフルオロエーテル系高分子ケイ素化合物を用いて形成され、膜密度が1.30g/cm3以上、3.00g/cm3以下であることを特徴とする防汚性積層体。
- 前記防汚層の膜密度が、1.35g/cm3以上、2.00g/cm3以下であることを特徴とする請求項1に記載の防汚性積層体。
- 前記防汚層の膜密度が、1.40g/cm3以上、1.50g/cm3以下であることを特徴とする請求項1に記載の防汚性積層体。
- 前記金属酸化物層が含有する前記炭素原子、窒素原子、塩素原子及びフッ素原子の総原子数濃度が、元素組成比で1.0原子数%以上、20.0原子数%以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の防汚性積層体。
- 前記防汚層における表面フッ素原子数が、元素組成比で40.0原子数%以上であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の防汚性積層体。
- 前記防汚層の表面動摩擦係数μが、0.3以下であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の防汚性積層体。
- 前記防汚層を形成する前記反応性シリル基を有するフルオロエーテル系高分子ケイ素化合物の重量平均分子量が、1500以上であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の防汚性積層体。
- 前記金属酸化物層が、大気圧プラズマCVD法により形成されたことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の防汚性積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011511366A JP5716663B2 (ja) | 2009-04-30 | 2010-04-15 | 防汚性積層体 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009110717 | 2009-04-30 | ||
JP2009110717 | 2009-04-30 | ||
JP2011511366A JP5716663B2 (ja) | 2009-04-30 | 2010-04-15 | 防汚性積層体 |
PCT/JP2010/056745 WO2010125926A1 (ja) | 2009-04-30 | 2010-04-15 | 防汚性積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2010125926A1 true JPWO2010125926A1 (ja) | 2012-10-25 |
JP5716663B2 JP5716663B2 (ja) | 2015-05-13 |
Family
ID=43032079
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011511366A Expired - Fee Related JP5716663B2 (ja) | 2009-04-30 | 2010-04-15 | 防汚性積層体 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5716663B2 (ja) |
WO (1) | WO2010125926A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014011251A2 (en) * | 2012-03-26 | 2014-01-16 | Silcotek Corp. | Coated article and chemical vapor deposition process |
KR20180001556A (ko) * | 2015-05-22 | 2018-01-04 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 표면 처리층을 갖는 물품의 제조 방법 |
WO2017040623A1 (en) | 2015-09-01 | 2017-03-09 | Silcotek Corp. | Thermal chemical vapor deposition coating |
CN106680905A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 大金工业株式会社 | 具有表面处理层的物品 |
JP6710049B2 (ja) * | 2016-01-12 | 2020-06-17 | 住友化学株式会社 | 含フッ素皮膜及び撥水撥油コーティング組成物 |
US20170283943A1 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | Silcotek Corp. | Treated article, system having treated article, and process incorporating treated article |
JP6869795B2 (ja) * | 2017-04-27 | 2021-05-12 | キヤノン株式会社 | 定着部材、定着装置及び画像形成装置 |
WO2020252306A1 (en) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Silcotek Corp. | Nano-wire growth |
EP4022370A4 (en) | 2019-08-29 | 2023-08-30 | Digilens Inc. | VACUUM BRAGG GRATINGS AND METHODS OF MANUFACTURING |
WO2022187870A1 (en) * | 2021-03-05 | 2022-09-09 | Digilens Inc. | Evacuated periotic structures and methods of manufacturing |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1192177A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Sony Corp | 撥水処理ガラス及びその製造方法 |
JP2004136630A (ja) * | 2001-11-08 | 2004-05-13 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 機能性皮膜被覆物品、およびその製造方法 |
JP2005060206A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-10 | Konica Minolta Holdings Inc | 車窓用ガラス及びその製造装置 |
WO2005030664A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 機能性ガラス物品およびその製造方法 |
FR2866643B1 (fr) * | 2004-02-24 | 2006-05-26 | Saint Gobain | Substrat, notamment verrier, a surface hydrophobe, avec une durabilite amelioree des proprietes hydrophobes |
WO2008114627A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 防汚性積層体及びディスプレイ用前面板 |
-
2010
- 2010-04-15 WO PCT/JP2010/056745 patent/WO2010125926A1/ja active Application Filing
- 2010-04-15 JP JP2011511366A patent/JP5716663B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2010125926A1 (ja) | 2010-11-04 |
JP5716663B2 (ja) | 2015-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5716663B2 (ja) | 防汚性積層体 | |
JP6274213B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
JP5494656B2 (ja) | 撥水部材、車載用ガラス、及び、撥水部材の製造方法 | |
JP5626308B2 (ja) | ガスバリア積層体の製造方法及びガスバリア積層体 | |
EP2660041A1 (en) | Gas-barrier film and electronic device | |
WO2014119750A1 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
JP5958346B2 (ja) | ガスバリア積層体の製造方法 | |
JPWO2008120505A1 (ja) | 撥水性物品と建築用窓ガラス及び車両用窓ガラス | |
JP2010285574A (ja) | 撥水膜被覆物品、建築用窓ガラス及び車両用窓ガラス | |
JPWO2008114627A1 (ja) | 防汚性積層体及びディスプレイ用前面板 | |
JP5861644B2 (ja) | ガスバリア性フィルムの製造方法、及びガスバリア性フィルム | |
JP6060848B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
JP2006068992A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
WO2006075490A1 (ja) | 透明ガスバリアフィルム | |
WO2014119754A1 (ja) | ガスバリア性フィルムおよびその製造方法、ならびにこれを用いた電子デバイス | |
JPWO2007142059A1 (ja) | ガスバリア膜付きプラスチック製光学素子およびその製造方法とこれを適用した光ピックアップ装置 | |
JP5359529B2 (ja) | 撥水性物品の製造方法及び撥水性物品 | |
JP5326782B2 (ja) | 撥水性物品の製造方法 | |
JP4314777B2 (ja) | 透明導電膜積層体の製造方法 | |
US20140255288A1 (en) | Gas barrier laminate and production method of the same | |
JP5482651B2 (ja) | ハードコート層付積層体 | |
JP2010173294A (ja) | 防汚性積層体 | |
CN109415805B (zh) | 气体阻隔性膜的制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120921 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20130201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140513 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140714 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141021 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141121 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150217 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150302 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5716663 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |