JPWO2010116951A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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Abstract

固着に基づく毛髪（へアスタイル）の固定が可能であり、なおかつアレンジ力（再整髪力も含む）にも優れ、さらに使用感触が良好な毛髪化粧料を提供することを目的とする。本発明は、特定構造を有するモノマーを組み合わせて重合することにより得られる、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新規な粘着性セット樹脂を配合し、さらにカチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種及びアルコールを配合した毛髪化粧料の関する。本発明によれば、固定力とアレンジ力を兼ね備え、なおかつ使用感触（なめらかさ、しっとりさ）に優れた毛髪化粧料が得られる。

Description

本発明は、固定力とアレンジ力（再整髪力も含む）を両立させ、さらに耐湿性に優れた毛髪化粧料に関する。より詳細には、新規なポリマーを含有せしめるとともに、セット樹脂を配合することにより、固着により毛髪を固定できるとともに、再整髪が可能であり、なおかつセット保持力に優れた毛髪化粧料に関する。
ヘアスタイリングは、ヘアスタイルを作ることと、作ったヘアスタイルを保持することという２つの機能を含んでいる。これらの２つの機能を発揮する原理は、固着と粘着であると言われている（非特許文献１）。
固着によるヘアスタイリングは、セット剤と呼ばれる皮膜形成剤（ポリマー樹脂）が固形皮膜を形成して毛髪を固定するものである。例えば、従来のヘアジェル、ヘアスプレーなどは、主にセット樹脂を用いた整髪メカニズムに基づいている。例えば、特許文献１には、セット樹脂として、主にポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン−ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成ポリマーを用いた毛髪化粧料が記載されている。特許文献２には、特許文献２には、シリル化ウレタン樹脂をセット樹脂として用いた毛髪化粧料が開示され、柔らかさと固さとが両立した皮膜を形成し、自然な風合いと高いキープ力を持つとされている。
しかしながら、特許文献１及び２に記載されたような樹脂を用いた毛髪化粧料では、セット樹脂が固い皮膜を形成するため、一度作った髪型からの再整髪ができず、皮膜を崩してしまうと整髪機能を失うという欠点があった。即ち、セット樹脂による固着に基づくスタイリング剤は、髪型の固定には長けているがアレンジ力に乏しいという問題があった。
一方、粘着に基づくスタイリングは、毛髪同士が油性成分によって粘着されるものであり、ポリアルキレングリコールのような粘着性油性成分を主基剤とするヘアリキッドや、固形油分の粘着性を用いて近年若年層に嗜好されているヘアワックス等が知られている。例えば、特許文献３には、ロウ類と曳糸性のある水溶性高分子を配合し、再整髪性に優れた毛髪用化粧料が記載されている。
しかし、このような油性成分の粘着性に基づくヘアスタイリングは、油性成分が毛髪上で流動性と粘着性を保っているため、指やブラシを通して再スタイリング可能であるという特徴を有し、いわゆるアレンジ力に長けているものの、セット樹脂を用いた毛髪化粧料のような固定力（キープ力）が得られないという問題があった。
「機能性化粧品の開発ＩＩ」、鈴木正人監修、シーエムシー出版発行、１９９６年、第１０章 整髪剤の機能と最新の技術
特開２００６−２１３７０６号公報 特開２００３−１７１２４４号公報 特開平１０−４５５４６号公報
よって、本発明における課題は、固着に基づく毛髪（へアスタイル）の固定が可能であり、なおかつアレンジ力（再整髪力も含む）にも優れた毛髪化粧料であって、さらに使用感触も良好な毛髪化粧料を提供することにある。
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新たな粘着性セット樹脂をセット樹脂として配合することにより、固定力とアレンジ力を兼ね備えた毛髪化粧料が得られることを見出した。更に、カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種を配合することによって、べたつきをなくし、使用感触を向上させられることも見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
（ａ）下記式（Ａ）：
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは０〜３０の整数であって（ＣＨ２）ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＡ」とする）；
及び／又は
下記式（Ｂ）：
（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ２）ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＢ」とする）；
及び
下記式（Ｃ）：
（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ３であり、ｐは１〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＣ」とする）；
及び
下記式Ｄ：
（式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリルである（但し、Ｙが炭素数５以上のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＤ」とする）
を重合させて得られる粘着性セット樹脂、
（ｂ）カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種、及び
（ｃ）アルコールを含有する毛髪化粧料を提供する。
本発明の毛髪化粧料は、前記の新規な粘着性セット樹脂を配合したことによって、従来のセット樹脂では不可能であった固定力とアレンジ力とを両立することが可能になった。
さらに、本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えてカチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種を更に配合したことにより、べたつきがなく、使用感触を向上させることができた。
本発明の毛髪化粧料は、上記したモノマーＡ及び／又はモノマーＢ及びモノマーＣ及びモノマーＤを重合させて得られる粘着性セット樹脂を必須成分として含有している。即ち、 本発明の粘着性セット樹脂においては、モノマーＣ及びモノマーＤを含むことが必須であり、モノマーＡ及びモノマーＢは、いずれか一方又は両方を含んでいればよい。モノマーＣ又はモノマーＤを欠いた樹脂（ポリマー）では、良好な粘着力、アレンジ力（再整髪力）が得られない。
本発明で使用される粘着性セット樹脂は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。
上記式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ〜Ｄと同じ意味である。なお、本明細書における用語は通常の意味で使用され、例えば、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）は、各々、炭素数２、３及び４の直鎖又は分岐のオキシアルキレン基を意味する。また、上記式（Ｉ）におけるａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である。
上記の条件を満たす粘着性セット樹脂（式（Ｉ）のポリマー）における各モノマーの質量％は、およそ次のようになる。７．５＜Ａ＜６２．５、２０≦Ｂ＜４５、７．５＜Ｃ＜６０、０＜Ｄ＜５。
本発明の粘着性セット樹脂は、上記モノマーＡ及び／又はＢ及びＣ及びＤを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約８０℃において８時間熱重合させることによって得得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。
本発明の毛髪化粧料における粘着性セット樹脂の配合量は、その製品形態応じて変化しうるが、一般的には０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％である。０．１質量％未満であるとアレンジ力が不足する場合があり、３０質量％を越えて配合すると毛髪にごわつきを生じる場合がある。
本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて、カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種を含有する。本発明におけるカチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体、及び多価アルコールは特に限定されず、従来から化粧品等に使用されているものでよい。具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウムなど）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなど）；ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ´−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。
本発明の毛髪化粧料におけるカチオン性界面活性剤の配合量は、一般的には０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５.０質量％、より好ましくは０．３〜３．０質量％である。０．１質量％未満であるとなめらかさが発現しない場合があり、１０質量％を越えて配合するとべたつきなど使用性上の問題を生じる場合がある。
シリコーン誘導体としては、水／アルコール系 もしくはアルコール系に均一に溶解するジメチコンコポリオール（ポリエーテル変性シリコーン）が望ましく、例えば、シリコーンＳＣ１０１４Ｍ、シリコーン ＫＦ−６０１７Ｐ（ともに信越化学）、ＳＩＬＷＥＴ−１０Ｅ、ＳＩＬＷＥＴ−１０Ｐ（ともに日本ユニカー）、シリコーンＳＨ−３７７１（東レ・ダウコーニング）等を挙げることができる。
本発明の毛髪化粧料におけるシリコーン誘導体の配合量は、毛髪化粧料に対して０．１〜１０質量％が好ましく、また０．１〜５．０質量％がより好ましい。０．１質量％未満であるとなめらかさが発現しない場合があり、１０質量％を越えて配合するとべたつきなどの使用性上の問題生じる場合がある。
多価アルコールとしては、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料における多価アルコールの配合量は、毛髪化粧料に対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である。０．１質量％未満であるとなめらかさが発現しない場合があり、２０質量％を越えて配合するとべたつきなど使用性上の問題を生じる場合がある。
本発明の毛髪化粧料は、上記した粘着性セット樹脂及びカチオン界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種に加えて、アルコールを含有している。
本発明の毛髪化粧料におけるアルコールとしては、エタノール等の化粧品で一般に使用されているアルコール類から選択される１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。アルコールの配合量は、特に限定されるものではなく、毛髪化粧料の態様によって変化しうる。通常は、粘着性セット樹脂の溶媒として用いる下限量から８０質量％まで配合される。また、使用性をコントロールする点で水の配合量に合わせて調整するのが好ましい場合もある。
本発明の毛髪化粧料は、新規な粘着性セット樹脂を含み、さらにカチオン界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種を含むことにより、固定力とアレンジ力を発揮し、優れた使用感触を示すものであるが、その形態は、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアワックス等の様々な態様で提供することができる。
本発明の毛髪化粧料は、例えば、その形態に応じて、水などの従来から毛髪化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
（製造例及び比較製造例）
下記表１に示したモノマー組成で重合を行い、本発明の粘着性セット樹脂（製造例１〜６）及びモノマーＣを含まない比較製造例１及びモノマーＤを含まない比較製造例２を調製した。
具体的には、モノマー類１００部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量１Ｌの五つ口フラスコに、エタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１部を添加し、上記混合物を２時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、８時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度５０％の毛髪化粧料基剤の溶液を得た。
（実施例及び比較例）
上記製造例及び比較製造例の樹脂を用いて試料を調製し、当該試料を使用したときのアレンジ力、固定力、再整髪力、なめらかさ及びしっとりさについて評価した。
各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。
１．アレンジ力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジしにくい
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
２．固定力
黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ，重さ１ｇ）に、試料を０．４ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、１試料あたり５本のストランドを作製した。これを５０℃で１時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを（ｂ）を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ（ａ）を用い、次式に従い固定力（キープ力）を求めた。数値が１００％に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
ヘアスタイルキープ力（％）＝｛（ａ−ｂ）／ａ｝×１００
＜評価基準＞
◎：値が９０％以上
○：値が７０〜９０％未満
△：値が５０〜７０％未満
×：値が５０％未満
３．再整髪力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後１時間後に再度整髪した際のしやすさ（再整髪力）を１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなり再整髪力がある
４点：やや再整髪力がある
３点：普通
２点：やや再整髪力がない
１点：再整髪力がない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
４．なめらかさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、なめらかさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりなめらかである
４点：ややなめらかである
３点：普通
２点：ややなめらかではない
１点：なめらかではない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
５．しっとりさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、しっとりさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりしっとりしている
４点：ややしっとりしている
３点：普通
２点：ややしっとりしていない
１点：しっとりしていない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
（１）カチオン性界面活性剤を用いた場合
下記表２に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(２)に(３)を加え撹拌し、その後、（１）を加えさらに撹拌した後、（４）を加え撹拌することにより、リキッド状の整髪剤として調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表２に併せて示す。
表２に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例１）では、アレンジ力、固定力及び再整髪力が格段に劣っていた。また、粘着性セット樹脂とカチオン性界面活性剤（ステアリルトリモニウムクロリド）の両方を含有する試料（実施例１〜４）は、カチオン性界面活性剤を配合しない試料（比較例２）に比較して、なめらかさが向上した。
下記表３に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表３に併せて示す。
粘着性セット樹脂（製造例１〜６）を含まない試料（比較例１）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例３及び４）では、十分なアレンジ力、固定力及び再整髪力が得られなかった。
（２）シリコーン誘導体を用いた場合
下記表４に掲げる組成の試料を調製した。試料は、 (１)と(２)の混合液に (３)を加えて撹拌し、さらに（４）を加え撹拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表４に併せて示す。
表４に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例５）では、アレンジ力、固定力及び再整髪力が劣っており、シリコーン誘導体(ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン)を含まない試料（比較例６）は、なめらかさに欠ける使用感であった。
下記表５に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表５に併せて示す。
粘着性セット樹脂（製造例１〜６）を含まない試料（比較例５）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（実施例５及び６）では、十分なアレンジ力、固定力及び再整髪力を発揮できなかった。
（３）多価アルコールを用いた場合
下記表６及び表７に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(１)と(２)の混合液に (３)を加え撹拌し、さらに（４）を加え撹拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表６及び表７に併せて示す。
表６及び７に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例８及び１０）では、アレンジ力、固定力及び再整髪力が劣っており、多価アルコール（ブチレングリコール又はジグリセリン）を含まない試料（比較例２）は使用感（しっとしさ）において劣っていた。
下記表８及び９に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表８及び９に併せて示す。
粘着性セット樹脂（製造例１〜６）を含まない試料（比較例７及び１０）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（実施例８、９、１１及び１２）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。
その他の実施例を以下に示す。
（実施例３７）
リキッド状スタイリング剤
(１)イオン交換水 残余
(２)ＰＥＧ−６ ５
(３)ＰＥＧ−８ ５
(４)ＰＥＧ−３２ ５
(５)グリセリン ５
(６)エタノール ３５
(７)香料 適量
(８)製造例３で得られたポリマー ５
(９)(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー ２．５
(１０)クエン酸 適量
＜製法＞
(１)水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）と（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
（実施例３８）
リキッド状スタイリング剤
(１)イオン交換水 残余
(２)ＤＰＧ ５
(３)グリセリン ０．５
(４)ＰＥＧ−６ ５
(５)ＰＥＧ−３２ ５
(６)エタノール ３５
(７)香料 適量
(８)製造例３で得られたポリマー ５
(９)ステアリルトリモニウムクロリド ０．５
(１０)ＥＤＴＡ−２Ｎａ 適量
(１１)乳酸Ｎａ 適量
＜製法＞
(１)水に（２）〜（５）及び（１１）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）と（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
（実施例３９）
リキッド状スタイリング剤
(１)エタノール 残余
(２)製造例３で得られたポリマー ５
(３)水添ポリイソブテン ５
(４)ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン ５
(５)ジメチコン ３
(６)ＰＰＧ−７０ポリグリセリル−１０ ６
(７)香料 適量
＜製法＞
（１）に（７）を加え撹拌し可溶化させる。その後（２）〜（６）を順番に加えてよく撹拌をし、リキッド状のスタイリング剤を得た。
（実施例４０）
ヘアスタイリングジェル
（１）カルボキシビニルポリマー ０．７
（２）製造例３で得られたポリマー ５．０
（３）グリセリン ２．５
（４）１，３−ブチレングリコール ２．５
（５）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（２０ＥＯ）０．５
（６）ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン １．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製） 適量
（８）エタノール ２０．０
（１０）香料 ０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム ０．０３
（１２）イオン交換水 残余
（１３）(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)
コポリマー ５．０
＜製法＞
（３）、（４）、（５）、及び一部の（１２）に（６）を添加し、ホモミキサーにより乳化する。次いで、一部の（１２）を加えて乳化部とする。一方、残りの（１２）に（１）、（２）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）（１３）を均一溶解し、これに先の乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。
（実施例４１）
ヘアスタイリングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．７
（２）製造例３で得られたポリマー １２．０
（３）プロピレングリコール ２．５
（４）１，３−ブチレングリコール ２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ） ０．５
（６）アミノ変性高分子量シリコーン １．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製） 適量
（８）エタノール ２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル ０．１
（１０）香料 ０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム ０．０３
（１２）イオン交換水 残余
（１３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー １６．０
＜製法＞
実施例４０に準じて製造した。
（実施例４２）
ヘアスタイリングジェル
（１）（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）
コポリマー ２．０
（２）製造例３で得られたポリマー １．０
（３）ジグリセリン ２．５
（４）ポリエチレングリコール１０００ ２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ） ０．５
（６）両末端ヒドロキシ変性ジメチルポリシロキサン
（1,000,000mPa・s） １．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製） 適量
（８）エタノール ２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル ０．１
（１０）香料 ０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム ０．０３
（１２）イオン交換水 残余
（１３）(アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)
コポリマー １．０
＜製法＞
実施例４０に準じて製造した。
（実施例４３）
へアワックス
（１）メチルポリシロキサン ２．０
（２）マイクロクリスタリンワックス １２．０
（３）流動パラフィン ３．５
（４）水添ポリイソブテン ３．５
（５）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ３．０
（６）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル １．０
（７）ステアリン酸グリセリル １．０
（８）脱臭セタノール（植物油系） ３．３
（９）ステアリルアルコール ０．９
（１０）トコフェロール ０．５
（１１）香料 ０．１
（１２）イオン交換水 残余
（１３）プロピレングリコール ８．０
（１４）ステアリルトリモニウムクロリド １．２
（１５）カオリン ２．５
（１６）トリエタノールアミン ０．４
（１７）ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体 １．８
（１８）製造例３で得られたポリマー ５．０
＜製法＞
（１）〜（１１）を８５℃で撹拌溶解させた（油相部）。他方、（１２）〜（１４）を７５℃で撹拌溶解させた（水相部）。水相部に油相部を加え乳化させた後、（１５）を加えた。次いで（１６）を加えて中和させた後、（１７）（１８）を加え、脱気、冷却した。
（実施例４４）
ヘアウォーター
（１）イオン交換水 残余
（２）エタノール ３５．０
（３）グリセリン ２．０
（４）ＰＧ １．０
（５）ステアリルトリモニウムクロリド ０．９
（６）乳酸Ｎａ 適量
（７）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ２．０
（８）香料 適量
（９）製造例３で得られるポリマー １．０
＜製法＞
（１）水に（３）（４）を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（２）に（８）を加え撹拌し可溶化させた後、（５）、（７）、（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（６）を加えてヘアウォーターを得た。
（実施例４５）
アウトバストリートメント
（１）揮発性イソパラフィン １０
（２）ジメチルポリシロキサン １
（３）エタノール １０
（４）１，３−ブチレングリコール ５
（５）イソステアリン酸 ０．５
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
（７）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １
（８）水酸化ナトリウム ０．３
（９）高重合メチルポリシロキサン ２
（１０）カルボキシビニルポリマー ０．８
（１１）フェノキシエタノール 適量
（１２）ＥＤＴＡ−２Ｎａ 適量
（１３）製造例３で得られたポリマー ０．５
（１４）精製水 残余
（１５）香料 適量
＜製法＞
（１４）に（１０）と（１２）を加え撹拌し水パーツとする。次に、（３）に（１５）と（１１）を加えよく撹拌しアルコールパーツとして、水パーツに加える。（４）に（６）を加え撹拌した後、（２）、（５）、（９）を混ぜたものを徐添しホモミキサー処理を行う。さらに（７）、（１４）水の一部を加え再度ホモミキサー処理を行い乳化パーツとする。乳化パーツを水／アルコールパーツへ加え、よく撹拌後（８）を用いて中和し、最後に（１３）を加えて、目的のアウトバストリートメントを得た。

Claims (3)

  1. （ａ）下記式（Ａ）：
    （式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは０〜３０の整数であって（ＣＨ２）ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種；
    及び／又は
    下記式（Ｂ）：
    （式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ２）ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種；
    及び
    下記式（Ｃ）：
    （式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ３であり、ｐは１〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種；
    及び
    下記式Ｄ：
    （式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリルである（但し、Ｙが炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である）で表されるモノマーの少なくとも１種；
    を重合させて得られる粘着性セット樹脂、
    （ｂ）カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体及び多価アルコールから選択される少なくとも１種、及び
    （ｃ）アルコールを含有する毛髪化粧料。
  2. 前記粘着性セット樹脂が、下記式（Ｉ）：
    （式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ〜Ｄと同じ意味であり、ａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である）で表される構造を有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の毛髪化粧料。
  3. シリコーン誘導体がポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
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