JPWO2010001587A1 - 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 - Google Patents
硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2010001587A1 JPWO2010001587A1 JP2010518914A JP2010518914A JPWO2010001587A1 JP WO2010001587 A1 JPWO2010001587 A1 JP WO2010001587A1 JP 2010518914 A JP2010518914 A JP 2010518914A JP 2010518914 A JP2010518914 A JP 2010518914A JP WO2010001587 A1 JPWO2010001587 A1 JP WO2010001587A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- norbornene compound
- sulfur atom
- norbornene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SHCTUPXMMRPZPH-UHFFFAOYSA-N CC(C(C1)C2C=CC1C2)(SC)SC Chemical compound CC(C(C1)C2C=CC1C2)(SC)SC SHCTUPXMMRPZPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F232/08—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
Description
(式中、nは2〜6の整数を示す。)で表わされるジチオール類を反応させることを特徴とする、一般式(1):
本発明の新規な硫黄原子を有するノルボルネン化合物は、一般式(1):
一般式(1)の硫黄原子を有するノルボルネン化合物は、例えば、一般式(2):
(式中、nは2〜6の整数を示す。)で表わされるジチオール類としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、1,2−エタンジチオール、1,3−プロパンジチオールなどのチオアセタール構造を容易に構築できる化合物が挙げられる。一般式(3)において、nは、2又は3であることが、チオアセタール構造の安定性等の観点から、好ましい。
NMRスペクトル:VARIAN社製、商品名「GEMINI-300」
IRスペクトル:Nicolet社製、商品名「FT-IR Avatar360」
GC:島津製作所社製、商品名「GC−17A」
屈折率計:ATAGO社製、商品名「1T」
一般式(1)において、n=2のノルボルネン化合物(I)の調製
攪拌子、冷却管、滴下漏斗、温度計、セプタム、窒素バルーンを備えた丸底フラスコ(100mL)に、窒素雰囲気下、一般式(2)で表される化合物:5−アセチル−2−ノルボルネン[10.0g(73.4mmol)、エンド/エキソ組成比=95/5(GC分析より算出)、東京化成工業(株)製]、酢酸(40mL)を導入し、攪拌を開始した。氷水浴にて10℃まで冷却し、三ふっ化ほう素ジエチルエーテル錯体[10mL、和光純薬工業(株)製]を注射器により反応容器内へ導入した。続いて滴下漏斗より1,2−エタンジチオール[6.22g(66.1mmol)]を1時間かけて滴下した。反応温度を10℃に保ちながら1時間攪拌を続けた後、反応混合物に水を加えて反応を停止した。続いてトルエンを投入し、25℃まで加温して分液した。得られた有機層を水、10%重曹水、水の順に洗浄した後、60℃、2kPaで減圧濃縮することにより、12gの油状物質を得た。これを減圧蒸留(主留分:105〜106℃/1.5mmHg)することにより、6.1gの目的化合物(I)を無色油状物質として得た。収率44%(1,2−エタンジチオールの使用量より算出)、GC純度96.7%であった。GC分析により算出したエンド/エキソ組成比は=90/10であった。
屈折率nD 20=1.5801
一般式(1)において、n=3のノルボルネン化合物(II)の調製
攪拌子、冷却管、滴下漏斗、温度計、セプタム、窒素バルーンを備えた丸底フラスコ(100mL)に、窒素雰囲気下、1,3−プロパンジチオール[7.15g(66.1mmol)]、酢酸(40mL)を導入し、攪拌を開始した。氷水浴にて10℃まで冷却し、三ふっ化ほう素ジエチルエーテル錯体[10mL、和光純薬工業(株)製]を注射器により反応容器内へ導入した。続いて滴下漏斗より、一般式(2)で表される化合物:5−アセチル−2−ノルボルネン[10.0g(73.4mmol)、エンド/エキソ組成比=95/5(GC分析より算出)、東京化成工業(株)製]を1時間かけて滴下した。反応温度を10℃に保ちながら1時間攪拌を続けた後、反応混合物に水を加えて反応を停止した。続いてヘキサンを投入し、25℃まで加温して分液した。得られた有機層を水、10%重曹水、水の順で洗浄した後、60℃、2kPaで減圧濃縮することにより、11gの油状物質を得た。これを減圧蒸留(主留分:134℃/2.5mmHg)することにより、5.1gの目的化合物(II)を無色油状物質として得た。収率34%(1,3−プロパンジチオールの使用量より算出)、GC純度96.7%であった。GC分析により算出したエンド/エキソ組成比=93/7であった。
屈折率 nD 20=1.5828
Claims (5)
- nが、2又は3である請求項1に記載のノルボルネン化合物。
- nが、2又は3である請求項3に記載のノルボルネン化合物の製造方法。
- 一般式(2)で表されるノルボルネン化合物100モル部に対して、一般式(3)で表されるジチオール類を50〜200モル部反応させる請求項3に記載のノルボルネン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010518914A JP5413611B2 (ja) | 2008-07-03 | 2009-06-30 | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008174437 | 2008-07-03 | ||
JP2008174437 | 2008-07-03 | ||
PCT/JP2009/003017 WO2010001587A1 (ja) | 2008-07-03 | 2009-06-30 | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 |
JP2010518914A JP5413611B2 (ja) | 2008-07-03 | 2009-06-30 | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2010001587A1 true JPWO2010001587A1 (ja) | 2011-12-15 |
JP5413611B2 JP5413611B2 (ja) | 2014-02-12 |
Family
ID=41465695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010518914A Expired - Fee Related JP5413611B2 (ja) | 2008-07-03 | 2009-06-30 | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5413611B2 (ja) |
WO (1) | WO2010001587A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3748344A (en) * | 1971-12-27 | 1973-07-24 | Monsanto Co | Cyclic ketals and acetals of norbornane carboxyaldehyde |
FR2759369B1 (fr) * | 1997-02-13 | 1999-04-02 | Essilor Int | Nouveaux monomeres mono(thio)(meth)acrylates, composes intermediaires pour la synthese de ces monomeres, compositions polymerisables et polymeres obtenus et leurs applications optiques et ophtalmiques |
JP2007131701A (ja) * | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Fujifilm Corp | 環状オレフィン系重合体、およびそれを用いた光学材料、偏光板および液晶表示装置 |
JP2008247849A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Jsr Corp | 新規含硫黄エチレン性不飽和基含有化合物、放射線硬化性組成物及び硬化物 |
-
2009
- 2009-06-30 WO PCT/JP2009/003017 patent/WO2010001587A1/ja active Application Filing
- 2009-06-30 JP JP2010518914A patent/JP5413611B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5413611B2 (ja) | 2014-02-12 |
WO2010001587A1 (ja) | 2010-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SG189937A1 (en) | Synthesis of methylene malonates using rapid recovery in the presence of a heat transfer agent | |
WO2008150033A1 (ja) | エポキシドと二酸化炭素との立体選択的交互共重合 | |
KR101205835B1 (ko) | 기능화된 노르보넨류에 대한 중간체로서 엔도- 및/또는 엑소- 노르보넨카르복스알데하이드의 생성 | |
JP2011246366A (ja) | 有機アルミニウム化合物 | |
JP2002275169A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
JP2018023974A (ja) | アルミニウム触媒 | |
WO2017049270A1 (en) | Catalyst for ring expansion metathesis polymerization of cyclic monomers | |
US9850340B2 (en) | Apopinene as a biorenewable monomer for ring-opening metathesis polymerization | |
JP7052612B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステルおよびその製造方法 | |
JP5269444B2 (ja) | 固体ルイス酸触媒、それを用いたディールスアルダー付加物の製造方法 | |
WO2007110978A1 (ja) | テルペン系アルコール化合物、テルペン系(メタ)アクリレート化合物、およびこれらの製造方法 | |
JP5413611B2 (ja) | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
EP2522648B1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
JP4361359B2 (ja) | グリオキシル酸エステルの製造方法 | |
JP2022116175A (ja) | 含フッ素シラン化合物 | |
CN111018899B (zh) | 一种金属催化末端烯烃制备1,1-炔硼类化合物的方法 | |
CN110981900B (zh) | 一种金属催化末端烯烃制备1,1-双炔类化合物的方法 | |
JP5603041B2 (ja) | (ヘテロ)ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 | |
JP5316755B2 (ja) | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
JP2011073974A (ja) | ノルボルネン誘導体およびその製造方法 | |
JP7168161B2 (ja) | ヘテロール多量体の製造方法 | |
JP5292888B2 (ja) | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
CN111018830B (zh) | 一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法 | |
KR100601092B1 (ko) | 광학활성을 갖는 엑소형태의 일치환 노르보넨 이성질체의제조방법 | |
JP2022106267A (ja) | 置換ポリアセチレン類の製造に使用するための新規精密重合触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120426 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131016 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131029 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5413611 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |