JPWO2007114491A1 - 高強度ばね用熱処理鋼 - Google Patents
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Abstract
Description
また、窒化処理やショットピーニングでは表層硬度が高まり、ばね疲労における耐久性が格段に向上することが知られているが、ばねのへたり特性については表層硬度で決まるものではなく、ばね素材内部の強度または硬度が大きく影響する。従って、内部硬度を非常に高く維持できる成分に仕上げることが重要である。
その手法としては、V,Nb,Mo等の元素を添加することで焼入れで固溶し、焼き戻しで析出する微細炭化物を生成させ、それによって転位の動きを制限し、耐へたり特性を向上させた発明がある(例えば、特開昭57−32353号公報参照)。
一方、鋼のコイルばねの製造方法では鋼のオーステナイト域まで加熱してコイリングし、その後、焼入れ焼戻しを行う熱間コイリングとあらかじめ鋼に焼入れ焼戻しを施した高強度鋼線を冷間にてコイリングする冷間コイリングがある。冷間コイリングでは鋼線の製造時に急速加熱急速冷却が可能なオイルテンパー処理や高周波処理などを用いることができるため、ばね材の旧オーステナイト粒径を小さくすることが可能で、結果として破壊特性に優れたばねを製造できる。また、ばね製造ラインにおける加熱炉などの設備を簡略化できるため、ばねメーカーにとっても設備コストの低減につながるなどの利点があり、最近ではばねの冷間化が進められている。懸架ばねにおいても弁ばねに比べ線材は太い鋼線を使用するものの、上記の利点のために冷間コイリングが導入されている。
しかし、冷間コイリングばね用鋼線の強度が大きくなると、冷間コイリング時に折損し、ばね形状に成形できない場合も多い。これまでは強度と加工性が両立しないために工業的には不利ともいえる加熱コイリングやコイリング後の焼入れ焼戻しなどの手法で強度と加工性を両立せざるを得なかった。
また、高強度の熱処理鋼線を冷間コイリング加工し、窒化して強度を確保する場合には、鋼中に微細な炭化物を析出するV,Nbなどいわゆる合金元素を多量に添加することが有効と考えられてきた。しかし、現実には多量に添加すると焼入れ時の加熱では固溶できず、粗大に成長し、いわゆる未溶解炭化物となり、冷間でのコイリング時の折損原因となる。そのため未溶解炭化物に注目した技術も見られる。
このような合金元素だけでなく、鋼中に多く存在するセメンタイトを中心とした炭化物も制御することで性能向上を図った発明がある(例えば、特開2002−180198号公報参照)。
これらの特許では詳細に球状炭化物について規定し、加工性とばね高強度化の両立を図っているが、そのような比較的明確な球状炭化物(合金系、セメンタイト系)の炭化物を抑制してもさらなる高強度化やばね性能の向上には限界がある。すなわち、これらの規定は「欠陥」を抑制し、加工性劣化を抑制するという側面が強く、ばね性能の直接的な強化にも限界があった。
本発明者らは、いままで注目されていなかったNを制御することによって、合金元素を添加しても未溶解炭化物の生成を抑制でき、靭性や加工性として高強度とコイリング性を両立させ、その後の窒化などの加熱処理を用いて、従来問題とされていなかった析出型微細炭化物を最大限に利用して、ばね性能を向上させることのできる熱処理鋼を開発するに至った。
すなわち本発明の要旨は以下のとおりである。
(1)質量%で、
C:0.4〜0.9%、
Si:1.0〜3.0%、
Mn:0.1〜2.0%、
V:0.1超〜1.0%
を含有し、
N:0.007%以下に制限し、
残部が鉄と不可避的不純物とからなり、熱処理後の抽出残渣分析値で
[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]≧[鋼中V量(質量%)]×0.4であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
(2)さらに、質量%で、
Cr:0.5〜2.5%、Nb:0.001〜0.05%未満、Ti:0.001〜0.05%未満、W:0.05〜0.5%、Mo:0.05〜0.5%、Ta:0.001〜0.5%、Ni:0.05〜3.0%、Cu:0.05〜0.5%、Co:0.05〜3.0%、B:0.0005〜0.006%、Te:0.0002〜0.01%、Sb:0.0002〜0.01%、Mg:0.0001〜0.0005%、Zr:0.0001〜0.0005%、Ca:0.0002〜0.01%、Hf:0.0002〜0.01%、の内の1種または2種以上を含有することを特徴とする上記(1)に記載の高強度ばね用熱処理鋼。
(3)さらに、質量%で、Al:0.005%以下に制限することを特徴とする上記(1)または(2)に記載の高強度ばね用熱処理鋼。
(4)上記(1)〜(3)のいずれかに記載の鋼成分を有し、焼入れ焼戻し後の旧オーステナイト粒度番号が10番以上、残留オーステナイトが15質量%以下であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
図2は、[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]の効果を示すための焼鈍温度と引張特性(引張強度、降伏点)の関係を示す図である。
C:0.4〜0.9%
Cは鋼材の基本強度に大きな影響を及ぼす元素であり、従来より十分な強度を得られるように0.4〜0.9%とした。0.4%未満では十分な強度を得られない。特にばね性能向上のための窒化を省略した場合でも十分なばね強度を確保するには0.4%以上のCが必要である。0.9%超では実質過共析となり、粗大セメンタイトを多量に析出するため、靭性を著しく低下させる。このことは同時にコイリング特性を低下させる。よってC量の上限を0.9%とした。
さらに、ミクロ組織への関係も密接であり、0.4%未満では炭化物数が少ないため、炭化物分布が局部的に他の部分よりも少ない領域(以後、炭化物希薄域と記す)の面積率が増加しやすく、十分な強度と靭性あるいはコイリング性(延性)が得られにくい。そこで好ましくは0.55%以上、強度−コイリングのバランス観点からさらに好ましくは0.6%以上とするのがよい。
一方、C量が多い場合には合金系やセメンタイト系の炭化物が焼入れ時の加熱で固溶が困難になる傾向にあり、熱処理における加熱温度が高い場合や加熱時間が短い場合には強度やコイリング性が不足する場合も多い。
また、未溶解炭化物は炭化物希薄域にも影響し、鋼中Cが未溶解炭化物を形成していると、マトリックス中の実質Cが減少するために、炭化物の分布が他の場所よりも少ない、いわゆる炭化物希薄域面積率が増加する事もある。この炭化物希薄域は機械的性質を低下させるため、極力避ける必要があり、そのためにも未溶解炭化物等の鋼中C分布の不均質を避けることが好ましい。
さらにC量が増加すると、焼戻し時のマルテンサイト形態が中炭素鋼では一般的なラスマルテンサイトであるのに対して、C量が多い場合にはレンズマルテンサイトにその形態を変化させることが知られている。研究開発の結果、レンズマルテンサイトを焼戻して生成させた焼戻しマルテンサイト組織の炭化物分布はラスマルテンサイトを焼戻した場合のそれと比較して、炭化物密度が低いことを見出した。したがってC量を増加することでレンズマルテンサイトや未溶解炭化物の増加により、炭化物希薄域が増加する場合もある。
そのため、好ましくは0.7%以下、さらに好ましくは0.65%以下とすることで、比較的容易に未溶解炭化物や炭化物希薄域を減少させることができる。
Si:1.0〜3.0%
Siはばねの強度、硬度と耐へたり性を確保するために必要な元素であり、少ない場合、必要な強度、耐へたり性が不足するため、1.0%を下限とした。またSiは粒界の鉄炭化物系析出物を球状化、微細化する効果があり、鉄系炭化物を微細化するとともに粒界析出物の粒界占有面積率を小さくする効果がある。しかし多量に添加しすぎると、材料を硬化させるだけでなく、脆化する。そこで焼入れ焼き戻し後の脆化を防ぐために3.0%を上限とした。ここで鉄系炭化物とはいわゆるセメンタイトに加え、ε−炭化物と呼ばれるFe2−3C等も含む。
さらにSiは焼戻し軟化抵抗にも寄与する元素であり、高強度線材を作成するにはある程度多量に添加することが好ましい。具体的には2%以上添加することが好ましい。一方、安定的なコイリング性を得るためには好ましくは2.6%以下とすることが好ましい。
Mn:0.1〜2.0%
Mnは脱酸や鋼中SをMnSとして固定するとともに、焼入れ性を高めて熱処理後の硬度を十分に得るため、多用される。この安定性を確保するために0.1%を下限とする。また、Mnによる脆化を防止するために上限を2.0%とした。さらに強度とコイリング性を両立させるには、好ましくは0.3〜1%が好ましい。またコイリングを優先させる場合には1.0%以下にすることが有効である。
V:0.1超〜1.0%
本発明ではVの制御が大きなポイントである。ここではV添加量について述べる。Vは焼戻し時の炭化物を析出して硬化する2次析出硬化などのため、焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することができる。さらに窒化物、炭化物、炭窒化物の生成によるオーステナイト粒径の粗大化抑制に効果があり、添加することが好ましい。しかし、Vの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度A3点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未溶解炭化物(窒化物)として残留しやすくなっていた。この未溶解炭化物は、ばねコイリング時の折損原因になるだけでなく、「Vを無駄に消費」することになり、添加したVによる焼き戻し軟化抵抗や2次析出硬化の改善効果を低減させ、ばねの性能を低減させてしまう。従ってこれまでVの添加量は工業的には0.1%以下とすることが好ましいとされていた。
しかし、本発明ではN量を制御することでオーステナイト化温度A3点以上でのV系の窒化物、炭化物、炭窒化物の生成を抑制できるため、その分、Vを多量に添加することが可能になり、V添加量を0.1%を超え、1.0%以下とした。その添加量が0.1%以下では窒化層の硬さ向上や窒化層の深さ増加をするなどのVを添加した効果が少ないため、0.1%を超え、さらには0.15%以上を添加することが望ましい。またその添加量が1.0%を超えると粗大な未固溶介在物を生成し、靭性を低下させるとともに、Moと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な1.0%を上限とした。
Vの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度A3点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未溶解炭化物(窒化物)として残留しやすい。従って現状の工業的窒素量制御能力を考慮すると工業的には0.5%以下にすることが好ましく、さらに0.4%以下とすることが好ましい。
一方、窒化による表面硬化処理では300℃以上の温度に再加熱されるため、窒化による最表層の硬化や内部硬度の軟化を抑制するためには0.1%を超える添加が必要であり、0.15%以上が好ましく、さらには0.2%以上の添加が好ましい。これらの点についてはさらにフィルター上のV量の規定の説明の項でさらに詳しく述べる。
N:0.007%以下に制限
本発明ではN≦0.007%と、厳密な制限値を規定している。鋼中ではNの影響は(1)フェライト中に固溶Nとして存在し、フェライト中の転位の動きを抑制することでフェライトを硬化させる、(2)Ti,Nb,V,Al,Bなどの合金元素と窒化物を生成し、鋼材性能に影響を及ぼす。そのメカニズムなどは後述する。(3)セメンタイトなどの鉄系炭化物の析出挙動に影響し、鋼材性能に影響を及ぼす。
ばね鋼ではC,Si,Vのような合金元素により強度を確保しているため、固溶Nの硬化の効果は大きくない。一方、ばねの冷間加工(コイリング加工)を考慮した場合には転位の動きを抑制することで、加工部の変形を抑制し、加工部を脆化させることになるので、コイリング加工特性を低下させる。
また、請求項1での規定元素の中でVは鋼中において高温で析出物を生成する。その化学成分は高温では窒化物主体であり、冷却とともに炭窒化物、炭化物へとその形態を変化させる。したがって高温で生成した窒化物はV炭化物の析出核になりやすい。このことはパテンチングや焼き入れ過程での加熱時に未溶解炭化物を生成しやすく、さらにそれが核になるため、その大きさを成長させやすい。
さらにセメンタイトの観点からみると、本発明のような高強度ばねではその要求強度から焼戻し温度は300〜500℃で焼戻する。ばね鋼ではその特徴的な成分系から焼戻し時に生成する鉄系炭化物はε−炭化物やθ−炭化物(いわゆるセメンタイトFe3C)とその形態を複雑に変化させる。そのため鋼の延性など機械的性質に影響を与える。Nはその炭化物生成にも影響し、N量が少ないほうが350〜500℃における延性および靭性を向上させる。
さらにNが0.007%を超えると、V系窒化物が生成しやすく、未溶解炭化物が多く生成したり、フェライトや炭化物の形態により鋼が脆化する。
本発明ではそのようなNを有害性を減じるためにN量をN≦0.007%に制限した。さらにN量は0.004%以下に抑制することが好ましい。さらに後述するようにTi,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を微量添加することも有効である。
本来N量を0.004%以下に抑制できれば、Ti,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を添加することなく、良好な性能を得られる場合もあるが、工業的に安定して0.004%以下とすることが困難であったり、製造コストの点で不利になる場合もある。そこであえてTi,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を微量添加することも現実的な手法である。
Ti,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を微量添加すると、これらの元素が高温で窒化物を生成するために実質上の固溶窒素を低減させるため、N添加量を低減させたものと同様の効果を得ることができる。そのためN量の添加量の上限を増加させても良い。ただし、N量が0.007%を超えると、V,NbまたはTiの窒化物生成量が多くなりすぎ、結果的に未溶解炭化物が多くなったり、TiNなどの硬質介在物が増加するために靭性が低下して、疲労耐久特性やコイリング特性が低下するため、N量の上限を0.007%に制限した。
つまりTi,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を添加する場合でも、N量が多すぎたり、Ti,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上の添加量が多すぎたりすると、やはりTi,Ta,Nbの粗大窒化物を生成して逆に有害になるため、Ti,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上の添加量はあえて微量にする必要がある。
このような理由からN量の上限は好ましくは0.005%以下、さらには0.004%以下であることが好ましい。
このような精密なN制御により、フェライトの脆化を抑制すると共に、V系窒化物の生成を抑制することで未溶解炭化物の生成と成長を抑制する。また鉄系炭化物の形態を制御することで靭性を向上できる。
このようにTi,TaまたはNbを添加する場合でも熱処理などの容易性を考慮するとN量は0.005%以下が好ましい。N量は少ない方が好ましく、実質0%でも良いとはいうものの、製鋼工程など大気中からの混入しやすいことから、製造コストや脱窒工程での容易性を考慮すると0.0015%以上が好ましい。
熱処理後の抽出残渣分析値で[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]≧[鋼中V量(質量%)]×0.4と規定したことについて説明する。
本規定が本発明のポイントである。従来、明確に認められる球状未溶解炭化物を主に規定していたが、本規定ではそれだけではなく、最終的なばね性能に有効な析出V炭化物を極力多く得るために、球状/非球状の形状や固溶/未固溶の析出履歴に関わらず、粗大なV系炭化物を抑制することで、ばね成形後の微細V系炭化物の多量分散を促進し、ばね性能の向上を図れるように鋼を制御するものである。
オーステナイト粒径が小さい方が疲労耐久性に優れるため、焼入れ時の加熱温度を低くすることが有効である。しかしそれは同時に未溶解炭化物を増加させるため、本発明のように焼鈍後にも有効な微細析出物あるいは固溶状態のVを形成することが必要である。そのため、オーステナイト粒径を小さくできるような比較的低温の加熱温度でも十分固溶させるよう、圧延、パテンチングなどの焼入れまで以前の工程の熱処理条件についても注意を要する。
このような未溶解炭化物が存在することを考慮して、発明者は定電位で電解した液をフィルターでろ過するとフィルター上に残留するV系炭化物は未溶解炭化物またはそれに類する粗大な炭化物であり、焼入れ焼戻し後の鋼の性質を向上させるVはフィルターを通り抜ける確率が高いことを見出した。
具体的には、焼入れ焼戻し後の[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]が[鋼中V量(質量%)]×0.4よりも多量であれば、焼鈍前にはばね加工性を損なうことなく強度と加工性を両立でき、また窒化等の加熱焼鈍時には析出する固溶V量または微細なV系析出物が多く、焼鈍後の機械的性質(降伏点)が大きく、ばね性能が優れることを見出した。
ここで[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]を測定する方法について説明する。図1は、電解(スピード法)によるV分析において、0.2μmフィルターを通過したろ液を説明する模式図である。図1に示すように、本発明では焼入れ焼戻し後の熱処理鋼線について電解してフェライト分を溶かしスピード法による電解液1とし、その溶液をろ過2することで、ろ過フィルター3上に抽出残渣4を得る。また、0.2μmフィルターでろ過したろ液5中にもVが存在する。
電解にはいわゆるスピード法を用い、この方法は鉄鋼材料を観察するための透過電子顕微鏡レプリカ試料作成にも用いられ、電位と溶液を厳密に制御しながら電解することでフェライト分を優先的に電解できるとされている。具体的には(株)藤原製作所製電解装置FV−138を用いた定電位電解装置を用いる。溶液は市販のスピード法用電解液(商品名エレクトロライトA)である。2000クーロンの電解を終了すると、得られた電解液をメッシュ間隔0.2μmのフィルターで吸引ろ過し、その残渣を得る。また鋼線の電解前後の質量を精密に測定することで、[電解量(質量)]が測定できる。フィルター上残渣中のV量を測定し、それを電解量で除することで、添加V量のうち、フィルター上に残留した比較的粗大なV系炭化物量(質量%)を把握することができる。
上記のフィルター上残渣中のV量は、JIS G 1258−1999付属書1に準じて発行分光分析(ICP)によって測定できる。[フィルター残渣中のV量(質量)]/[電解量(質量)]×100=[フィルター上に残留するV系炭化物量(質量%)]であるから、それを鋼中V添加量(質量%)から減じた値を[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]とした。
一般にメッシュ間隔が小さいほど粗大な晶析出物がフィルター上に残渣として残るが、実際にはたとえフィルターが0.2μmであっても、0.2μm以下の晶析出物が残留して採取されている。このことから本発明では0.2μm以下の析出物にも注目し、より微細な炭化物の制御を行っている。したがって0.2μmのフィルターを通過した液の分析では固溶状態またはフィルターメッシュサイズよりも非常に微細な小析出物に含まれるV量を測定している。
このような0.2μmろ過フィルターを通過したVは熱処理鋼線の強度を高めるにもかかわらず、ばね成形時に加工性を劣化させない。またばね成形後の窒化においても固溶Vは非常に微細な析出物を形成するため、窒化程度の加熱されているにもかかわらず、材料の降伏点を上昇させ、その効果が大きい場合には引張強度や硬度を高める場合もある。特に450〜650℃に鋼を焼入れ後に再加熱すると0.2μmを通過できる非常に微細なV系炭化物を多く析出させることができる。窒化工程の加熱も利用していることから、ばね内部のV量を規定どおりにすることで、ばねの性能を高めることができる。このことはこれまでの発明の様に単に加工性劣化を防止するという劣化要因の抑制だけでなく、ばね性能を積極的に高めるために非常に重要である。
Cr:0.5〜2.5%
Crは焼入れ性および焼戻し軟化抵抗を向上させるために有効な元素である。さらに最近の高強度弁ばねで見られるような窒化処理において、焼戻し硬度を確保するだけでなく、窒化後の表層硬度とその硬化層深さを大きくするのに有効な元素である。しかし添加量が多いとコスト増を招くだけでなく、焼入れ焼戻し後に見られるセメンタイトを粗大化させる。また合金系炭化物を安定化させ、粗大化させる効果もある。結果として線材は脆化するためにコイリング時に折損を生じやすくするという弊害もある。したがってCrを添加する場合、0.5%以上でなければその効果が明確ではない。また脆化が顕著となる2.5%を上限とした。
しかし、本発明ではNを規定することにより炭化物を微細に制御することから、多量のCrを添加可能であるため、高強度を容易に得る添加量とした。
また、窒化処理を行う場合にはCrが添加されている方が窒化による硬化層を深くできる。そのため1.1%以上の添加が好ましく、さらに従来にない高強度ばね向けの窒化に適するようにするには1.2%以上の添加が好ましい。
Crはセメンタイトの加熱による溶解を阻害するため、特にC>0.55%とC量が多くなるとCr量を抑制した方が粗大炭化物生成を抑制でき、強度とコイリング性を両立しやすい。従って、好ましくはその添加量を2.0%以下にすることがこのましい。さらに好ましくは1.7%以下程度である。
Nb:0.001〜0.05%未満
Nbは窒化物、炭化物、炭窒化物を生成し、窒化物はVよりも高温で生じる。そのため、冷却時にNb窒化物を生成することで鋼中Nと結びつくことで、V系窒化物生成温度を低下させる。そのためばね作成までに素材に施される数多くの熱処理においてもV系炭窒化物の粗大化を抑制し、変態点以上の加熱工程においては固溶を促進できる。その結果、V系未溶解炭化物の生成を抑制できるため、高強度鋼線のばね加工性とばねとして加工された後のV系析出物による焼戻し軟化抵抗を有効に確保できる。
さらに、Nb系炭窒化物によるオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用できる。しかしその添加量が多すぎると、Nb系窒化物を核とした未溶解炭化物が残留しやすくするため、多量の添加は避けるべきである。具体的にはNb添加量は0.001%未満では添加した効果がほとんど認められない。また0.05%以上では多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靭性を低下させるとともに、Moと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な0.05%未満とした。
また、Nbそのものも熱間延性を低下させて圧延工程においても疵の原因になりやすいため、必要最低限の添加が好ましい。好ましくは0.03%以下であり、さらに好ましくは0.015%以下の添加量が好ましい。
Ti:0.001〜0.05%未満
本発明ではTiを添加する場合には、その添加量は0.001%以上、0.05%未満である。Tiは脱酸元素であるとともに窒化物、硫化物生成元素であるため、酸化物および窒化物、硫化物生成に影響する。したがって多量の添加は硬質酸化物、窒化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。Alと同様に特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性を低下させ、Ti量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を制御する必要があり、0.05%未満とした。
一方、Tiは溶鋼中の高温でTiNを生成するため、溶鋼中のsol.Nを低減させる働きがある。本発明ではNを制限することで、V系窒化物の生成を抑制し、さらにV系未溶解炭化物の成長を抑制することが技術のポイントである。そのため、V系窒化物生成温度以上の温度でNを消費しておけばV系窒化物およびそれを核に冷却時に成長するV系炭窒化物の成長を抑制できる。すなわちTiを添加することで実質的にVと結合するN量を低減させるため、V系窒化物の生成温度を低下し、さらにはV系未溶解炭化物を抑制できる。
したがって、Tiの多量添加はTi系未溶解炭窒化物と酸化物生成の観点から避ける方がよいが、微量の添加はV系窒化物生成温度を低めることができるため、むしろ未溶解炭化物を低減できる。その添加量は0.001%以上であり、0.001%未満ではN消費の効果が無く、V系未溶解炭化物抑制効果がなく、加工性改善効果が見られない。ただしTi添加量は0.02%以下、さらには0.01%以下が好ましい。
W:0.05〜0.5%
Wは焼入れ性を向上させるとともに、鋼中で炭化物を生成し、強度を高める働きがあるため、焼戻し軟化抵抗の付与に有効である。従って極力添加する方が好ましい。
Wは炭化物をTi,Nbなどにくらべて低温で生成するため、未溶解炭化物を生成しにくいが、析出硬化により焼戻し軟化抵抗を付与できる。すなわちばね作成までの熱処理においても弊害を生じる未溶解炭化物として残りにくい。一方、比較的低温で処理される窒化やひずみ取り焼鈍においても大きく内部硬度を低下させることが無い。
その添加量が0.05%未満では効果は見られず、0.5%超では過冷組織を生じやすくなったり、工業的熱処理を施した場合にはかえって延性などの機械的性質を損なう恐れがあるのでWの添加量を0.05〜0.5%とした。さらに熱処理の容易性などを考慮すると0.1〜0.4%が好ましい。特に圧延直後の過冷組織などの弊害を避けつつ、最大限の焼戻し軟化抵抗を得るためには0.15%以上の添加がさらに好ましい。
Mo:0.05〜0.5%
Moは焼入れ性を高めるとともに、焼戻しや窒化温度程度の比較的低温の熱処理温度で炭化物として析出するため、容易に焼戻し軟化抵抗を与えることができる。従って高温での焼戻しやばね製造までに必要に応じて処理されるひずみ取り焼鈍や窒化などの熱処理を経ても軟化せず高強度を発揮させることができる。この事は窒化後のばね内部硬度の低下を抑制できるため、ホットセッチングやひずみ取り焼鈍の効果を高め、最終的なばねの疲労特性を向上させることとなる。具体的には強度を制御する際の焼戻し温度を高温化させることができる。この焼戻し温度の高温化はフィルム状に析出する粒界炭化物を高温で焼き戻すことで球状化させ、粒界面積率を低減することに効果があり、そのことによって粒界強度の確保、遅れ破壊や脆性破壊特性を改善するのに有利である。
Moは鋼中ではセメンタイトとは別にMo系炭化物を生成する。特にV等に比べその析出温度が低いので炭化物の粗大化を抑制する効果がある。その添加量は0.05%未満では効果が認められない。ただしその添加量が多いと、伸線時にはあらかじめ鋼材をパテンチング処理によってフェライト−パーライト組織としてから伸線することが好ましいにもかかわらず、圧延や伸線前の軟化熱処理などで過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。これはMoは焼入れ性を大きく付与する元素であるため、添加量が多くなるとパーライト変態終了までの時間が長くなり、圧延後の冷却時やパテンチング工程では変態終了まで温度を維持することが出来ず、過冷組織を生じやすく、伸線時に断線の原因になったり、断線せず、内部クラックとして存在した場合には、最終製品の特性を大きく劣化させる。このことからMoが0.5%を超えると、焼入れ性が大きくなり、工業的にフェライト−パーライト組織にすることが困難になるので、これを上限とする。圧延や伸線などの製造工程で製造性を低下させるマルテンサイト組織の生成を抑制し、工業的に安定して圧延、伸線を容易にするには0.4%以下とすることが好ましく、さらに好ましくは0.2%程度である。
WおよびMoと同じく焼戻し軟化抵抗を強化する効果をもつV,Nb,Tiと比較すると、V,Nb,Tiは前述のように窒化物を生成し、さらにそれを核として炭化物を成長させやすいのに対して、WおよびMoは窒化物をほとんど生成しないため、N量の影響を受けることなく、添加して軟化抵抗を強化することが出来る。つまり、V,Nb,Tiでも軟化抵抗の強化は可能であるが、未溶解炭化物を避けつつ軟化抵抗を強化するために添加するにはおのずと添加量が制限されてしまう。従って未溶解炭化物を生成せず、さらに高い軟化抵抗を必要とする場合には窒化物を生成せず、比較的低温で炭化物を析出して、析出強化元素として機能するWまたはMoの添加が極めて有効である。
Ta:0.001〜0.5%
Taは窒化物、炭化物およびその複合析出物を生成し、γ粒径の微細化などにより焼戻し軟化抵抗に付与と靭性の確保に有効である。その添加量は0.001%未満ではその効果が明確ではなく、0.5%を超えると粗大な窒化物、炭化物およびその複合析出物を生成し、加工性などに弊害を及ぼすため、これを上限とした。
さらに、Ni,Cu,Co,Bの内の1種または2種以上を、強度と加工性を両立させる上で、炭化物制御による軟化抵抗と加工性の最適バランスが得られない場合にはマトリックス強化によって強度確保するために添加する。
Ni:0.05〜3.0%
Niは炭化物などの析出物を生成しないが、焼入れ性を向上させ、熱処理によって安定して高強度化でき、マトリックスの延性を向上させてコイリング性を向上できる。しかし焼入れ焼戻しでは残留オーステナイトを増加させるので、ばね成形後にへたりや材質の均一性の点で劣る。その添加量は0.05%未満では高強度化や延性向上に効果が認められない。一方、Niの多量添加は好ましくなく、3.0%超では残留オーステナイトが多くなる弊害が顕著になるとともに、焼入れ性や延性向上効果が飽和し、コスト等の点で不利になる。残留オーステナイトは変形が導入されると加工誘起変態によりマルテンサイトに変化したり、比較的低温の処理でも分解するため、安定した材質を維持しにくいため、少ない方が好ましい。そのため、残留オーステナイトを残留させやすくなるNiを過剰に添加することは好ましくない。
Cu:0.05〜0.5%
Cu添加はばね加工後にばね疲労寿命を低下させる脱炭を防止することに有効である。またNiと同様に耐食性を向上させる効果もある。通常、線径を安定させるとともに脱炭層を除去するためにはピーリングとよばれる皮むき加工によって表層を除去する。脱炭層を抑制することでばねの疲労寿命向上やピーリング工程の省略することができる。Cuの脱炭抑制効果や耐食性向上効果は0.05%以上で発揮することができ、後述するようにNiを添加したとしても0.5%を越えると脆化により圧延きずの原因となりやすい。そこで下限を0.05%、上限を0.5%とした。Cu添加によって室温における機械的性質を損なうことはほとんどないが、Cuを0.3%を越えて添加する場合には熱間延性を劣化させるために圧延時にビレット表面に割れを生じる場合がある。そのため圧延時の割れを防止するNi添加量をCuの添加量に応じて[Cu%]<[Ni%]とすることが好ましい。Cu0.3%以下の範囲では圧延きずが生じないことから、圧延きず防止を目的としてNi添加量を規制する必要がない。
Co:0.05〜3.0%
Coは焼入れ性を低下させる場合もあるが、高温強度を向上させることができる。また炭化物の生成を阻害するため、本発明で問題となる粗大な炭化物の生成を抑制する働きがある。したがってセメンタイトを含む炭化物の粗大化を抑制できる。従って、添加することが好ましい。添加する場合、0.05%未満ではその効果が小さい。多量に添加するとフェライト相の硬度が増大し延性を低下させるので、その上限を3.0%とした。この工業的には0.5%以下で安定した性能を得られる。
B:0.0005〜0.006%
Bは焼入れ性向上元素とオーステナイト粒界の清浄化に効果がある。粒界に偏析して靭性を低下させるP,S等の元素をBを添加することで無害化し、破壊特性を向上させる。その際、BがNと結合してBNを生成するとその効果は失われる。添加量はその効果が明確になる0.0005%を下限とし、効果が飽和する0.0060%を上限とした。ただしわずかでもBNが生成すると脆化させるためBNを生成しないよう十分な配慮が必要である。したがって好ましくは0.003以下であり、さらに好ましくはTi,Nb等の窒化物生成元素によってフリーのNを固定して、B:0.0010〜0.0020%にすることが有効である。
これらNi,Cu,CoおよびBは主にマトリックスのフェライト相の強化に有効である。強度と加工性を両立させる上で、炭化物制御による軟化抵抗と加工性の最適バランスが得られない場合にはマトリックス強化によって強度確保する場合に有効な元素である。
Al:0.005%以下に制限
Alは脱酸元素であり酸化物生成に影響する。特に高強度弁ばねではAl2O3を中心とする硬質酸化物は破壊起点になりやすいため、これを避ける必要がある。そのためにはAl量を厳密に制御することが重要である。特に熱処理鋼線として引張強度が2100MPaを超えるような場合には疲労強度ばらつきを低減させるためにも厳密な酸化物生成元素の制御が必須である。
本発明においてはAl:0.005%以下と規定した。これは0.005%を超えるとAl2O3主体の酸化物を生成しやすいため、酸化物起因の折損を生じて十分な疲労強度や品質安定性を確保できないからである。さらに高疲労強度を要求する場合には0.003%以下にすることが好ましい。
さらに、Te,Sb,Mg,Zr,Ca,Hfの内の1種または2種以上を、さらなる高性能化、性能の安定化が求められた場合に酸化物および硫化物の形態を制御する元素として添加する。
Te:0.0002〜0.01%
TeはMnSを球状化させる効果がある。0.0002%未満ではその効果が明確ではなく、0.01%を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じたり、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、0.01%を上限とする。
Sb:0.0002〜0.01%
SbはMnSを球状化する効果があり、0.0002%未満ではその効果が明確ではなく、0.01%を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じたり、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、0.01%を上限とする。
Mg:0.0001〜0.0005%
MgはMnS生成温度よりも高い溶鋼中で酸化物を生成し、MnS生成時には既に溶鋼中に存在している。従ってMnSの析出核として用いることができ、これによりMnSの分布を制御できる。またその個数分布もMg系酸化物は従来鋼に多く見られるSi,Al系酸化物より微細に溶鋼中に分散するため、Mg系酸化物を核としたMnSは鋼中に微細に分散することとなる。従って同じS含有量であってもMgの有無によってMnS分布が異なり、それらを添加する方がMnS粒径はより微細になる。その効果は微量でも十分得られ、Mgを添加すればMnSは微細化する。しかし0.0005%を超えると硬質酸化物を生じやすくするほか、MgSなどの硫化物も生じ始め、疲労強度の低下やコイリング性の低下を招く。そこでMg添加量を0.0001〜0.0005%とした。高強度ばねに用いる場合には0.0003%以下とすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、Mg系耐火物を多用することで0.0001%程度添加できる。また副原料を厳選し、Mg含有量の少ない副原料を用いることでMg添加量を制御できる。
Zr:0.0001〜0.0005%
Zrは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Mgと同様、MnSの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。0.0001%未満ではその効果は見られず、また0.0005%を超えて添加しても硬質酸化物生成を助長するため、硫化物が微細分散しても酸化物起因のトラブルを生じやすくなる。また多量添加では酸化物以外にもZrN,ZrSなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.0005%以下とした。さらに高強度ばねに用いる場合にはこの添加量を0.0003%以下にすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、副原料を厳選し、耐火物などを精密に制御することで制御可能である。
たとえば、取鍋、タンディッシュ、ノズルなど溶鋼と長時間接する場合のような場所にZr耐火物が多用することにより200t程度の溶鋼に対して1ppm程度添加することができる。さらにそれを考慮しつつ規定範囲を超えないように副原料を添加すれば良い。
鋼中Zrの分析方法は測定対象鋼材の表層スケールの影響を受けない部分から2gを採取し、JIS G 1237−1997付属書3と同様の方法でサンプルを処理した後、ICPによって測定できる。その際、ICPにおける検量線は微量Zrに適するように設定する。
Ca:0.0002〜0.01%
Caは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においてはMnSを球状化させることで、疲労等の破壊起点としてのMnSの長さを抑制し、無害化することができる。その効果は0.0002%未満では明確ではなく、また0.01%を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やCaSなどの硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.01%以下とした。この添加量は好ましくは0.001%以下であることが好ましい。
Hf:0.0002〜0.01%
Hfは酸化物生成元素であり、MnSの析出核となる。そのため微細分散することでHfは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Mgと同様、MnSの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。その効果は0.0002%未満では明確ではなく、また0.01%を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やHfN,HfSなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.01%以下とした。この添加量は好ましくは0.003%以下であることが好ましい。
以下に、その他の成分の好ましい含有範囲を説明する。
P:0.015%以下
P,Sについては請求項の規定には加えていないものの、制限は必要である。Pは鋼を硬化させるが、さらに偏析を生じ、材料を脆化させる。特にオーステナイト粒界に偏析したPは衝撃値の低下や水素の侵入により遅れ破壊などを引き起こす。そのため少ない方がよい。そこで脆化傾向が顕著となるP:0.015%以下とするのが好ましい。さらに熱処理鋼線の引張強度が2150MPaを超えるような高強度の場合には0.01%未満にすることが好ましい。
S:0.015%以下
SもPと同様に鋼中に存在すると鋼を脆化させる。Mnによって極力その影響を小さくするが、MnSも介在物の形態をとるため、破壊特性は低下する。特に高強度鋼では微量のMnSから破壊を生じることもあり、Sも極力少なくすることが望ましい。その悪影響が顕著となる0.015%以下とするのが好ましい。
さらに、熱処理鋼線の引張強度が2150MPaを超えるような高強度の場合には0.01%未満にすることが好ましい。
t−O:0.0002〜0.01
鋼中には脱酸工程を経て生じた酸化物や固溶したOが存在している。しかし、この合計酸素量(t−O)が多い場合には酸化物系介在物が多いことを意味する。酸化物系介在物の大きさが小さければばね性能に影響しないが、大きい酸化物が大量に存在しているとばね性能に大きな影響を及ぼす。
酸素量が0.01%を超えて存在するとばね性能を著しく低下させるので、その上限を0.01%とするのが好ましい。また酸素が少なければ良いが0.0002%未満にしても、その効果が飽和するので、これを下限とするのが好ましい。
実用上の脱酸工程などの容易性を考慮すると0.0005〜0.005%に調整することが望ましい。
そこでこの検鏡面に占める合金系球状炭化物およびセメンタイト系球状炭化物に関して以下の規定を加え、これらによる弊害を排除するためには下記の規制が重要である。
旧オーステナイト粒度番号が10番以上
焼戻しマルテンサイト組織を基本とする鋼線では旧オーステナイト粒径は炭化物と並んで鋼線の基本的性質に大きな影響をもつ。すなわち旧オーステナイト粒径が小さい方が疲労特性やコイリング性に優れる。しかし、いくらオーステナイト粒径が小さくとも上記炭化物が規定以上に多く含まれていると、その効果は少ない。一般にオーステナイト粒径を小さくするには焼入れ時の加熱温度を低くすることが有効であるが、そのことは逆に上記の未溶解球状炭化物を増加させることになる。従って炭化物量と旧オーステナイト粒径のバランスのとれた鋼線に仕上げることが重要である。ここで炭化物が上記規定を満たしている場合について旧オーステナイト粒径番号が10番未満であると十分な疲労特性やコイリング性を得られないので旧オーステナイト粒径番号10番以上と規定した。
さらに高強度ばねに適用するにはさらに細粒の方が好ましく、11番、さらには12番以上とすることで高強度とコイリング性を両立させることが可能になる。
残留オーステナイトが15質量%以下
残留オーステナイトは偏析部や旧オーステナイト粒界やサブグレインに挟まれた領域付近に残留することが多い。残留オーステナイトは加工誘起変態によってマルテンサイトとなり、ばね成形時に誘起変態すると材料に局部的な高硬度部が生成され、むしろばねとしてのコイリング特性を低下させる。また最近のばねはショットピーニングやセッチングなど塑性変形による表面強化を行うが、このように塑性変形を加える工程を複数含む製造工程を有する場合、早い段階で生じた加工誘起マルテンサイトが破壊ひずみを低下させ、加工性や使用中のばねの破壊特性を低下させる。また打ちきず等の工業的に不可避の変形が導入された場合にもコイリング中に容易に折損する。
さらには窒化やひずみ取り焼鈍などの熱処理においても徐々に分解することで機械的性質を変化させ、強度を低下させたりコイリング性が低下するなどの弊害をもたらす。
従って、残留オーステナイトを極力低減し、加工誘起マルテンサイトの生成を抑制することで、加工性を向上させる。具体的には残留オーステナイト量が15%(質量%)を超えると、打ち疵などの感受性が高くなり、コイリングやその他取り扱いにおいて容易に折損するため、15%以下に制限した。
C,Mnなどの合金元素添加量や熱処理条件によって残留オーステナイト量は変化する。そのため、成分設計だけでなく熱処理条件の充実が重要である。
マルテンサイト生成温度(開始温度Ms点、終了温度Mf点)が低温になると、焼入れ時にかなりの低温にしなければマルテンサイトを生成せず、残留オーステナイトが残留しやすい。工業的な焼入れでは水またはオイルが用いられるが、残留オーステナイトの抑制は高度な熱処理制御が必要となる。具体的には冷却冷媒を低温に維持したり、冷却後も極力低温を維持し、マルテンサイトへの変態時間を長く確保するなどの制御が必要となる。工業的には連続ラインで処理されるため、冷却冷媒の温度は容易に100℃近くまで上昇するが、60℃以下に維持することが好ましく、さらには40℃以下と低温がより好ましい。さらにマルテンサイト変態を十分に促進するために1s以上冷却媒体内に保持する必要があり、冷却後の保持時間を確保することも重要である。
さらにこれらの炭化物等の規定に加え、炭化物の分布が他の部分に比べ、少なくなった組織を避けるべきである。具体的にはレンズマルテンサイトおよびその焼戻し組織では炭化物分布が他の部分に比べて少なく、ミクロ組織の不均質を生じるため、疲労強度および加工性に悪影響を及ぼす。
本発明の効果を明確にするために16kg真空溶解炉で作成した材料の特性試験を実施した。
図2に表1の材料に上記熱処理を施したφ10mm線材の引張強度(実線で示している)と降伏点(点線で示している)との引張特性を示す。実施例(A)は本発明のようにろ過後のろ液中に多量のVが残留するように焼準(均熱条件1250℃×3hr以上)した材料であり、(B)は未溶解炭化物の残留しやすいように焼準(均熱条件900℃×30min)した材料である。
その結果、(A)と(B)は焼鈍前の引張強度や降伏点はほとんど同一にもかかわらず、[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]は(A)では0.098%、(B)では0.058%であり、(A)では焼鈍により引張強度、降伏点ともに焼鈍前と同等以上に高くなる傾向にあったのに対して、(B)では焼鈍温度が高くなると引張強度、降伏点ともに低下する結果となった。
(A),(B)ともに焼入れ焼戻し直後にはほぼ同一の強度で、本例では降伏点が比較的低く、コイリングが容易である。しかしばね加工後の窒化によって(A)では特に降伏点の上昇が顕著であり、ばねとして使用する際にはたとえ硬度や引張強度が低いように見えても降伏点が高いために、ばねとしての耐久性に優れることが示された。すなわちばね加工は容易でその後の窒化によって高強度化されることが示された。
一方、(B)はばね加工後の強度、降伏点は窒化とともに低下するために、表層に窒化層を形成したとしても内部が軟質であり、容易に局部降伏が生じて耐久性が劣ることが示された。
素材作成と熱履歴
表2〜7に実施例とその評価結果の一覧を示す。以後、発明例の熱履歴を示すが、一部比較例では発明の効果を示すために故意に従来の一般的条件で処理するなど、上記とは異なる熱処理を施した。それらの詳細条件については表2〜7中に記述した。
さらにビレットを圧延することで、ばね用の鋼線素材を作成した。その際、発明例では1200℃以上の高温に一定時間保定した。その後いずれの場合もビレットからφ8mmに圧延した。
その他の実施例では16kg真空溶解炉で溶解後、鍛造によりφ13mm×600mmに鍛造し、その後熱処理した。その後、1300℃×3hr以上保定することで、やはりV等の炭化物生成元素を十分に固溶させた。その後、再度1200℃以上の高温に一定時間保定した。
圧延時または圧延シミュレート後の冷却過程においてはマルテンサイトなど硬質で割れやすい過冷組織の生成を抑えるため、温度が圧延時の高温から450℃まで冷却されたら、それ以降の冷却はカバーをかけるなどの徐冷を行った。これによりたとえ過冷組織が生じても軟質化することができ、後工程でもわれや疵を生じることなく、取り扱うことが出来る。
線材熱処理(前処理)
上記の様に圧延または鍛造し、熱履歴を経た材料をパテンチング−伸線−焼入れ焼戻しを施した。
パテンチング温度950℃×20min加熱し、その後、600℃のPb槽に投入し、フェライトパーライト組織とした。この際、パテンチング槽では極力短時間でパーライト変態を終了させた。
その状態でダイスにより伸線し、φ4mmとした。
焼入れ焼戻し
焼入れ焼戻しは(1)幅射炉加熱、(2)高周波加熱と両方で行った。
(1)輻射炉加熱
920℃に加熱した幅射炉に投入し、10分後に50℃のオイル槽に投入して焼き入れた。5分後に引き上げそのまま所定の温度に調整したPb槽に投入することで焼き戻した。鉛槽の温度は450〜550℃であるが、発明例はおおむね500℃である。これは未溶解炭化物を避けつつ、非常に微細なV系炭化物を多量に析出させるためであり、Vの析出温度である450〜650℃での保定時間を極力長くするためである。
(2)高周波加熱
高周波加熱ではコイル中に素材を配置し、900〜1000℃まで加熱できる。加熱後即座に水冷し、さらに再度コイル中で400〜600℃に加熱することで焼戻すことができる。
同一の強度を得るのに高周波焼戻しの方が高温で処理することができる。焼戻し後は水冷した。
焼入れ焼戻し後、一部は引張試験により引張強度と加工性の指標である絞りを測定した。
その際、焼戻し温度を制御し、引張強度が2100MPaを超えるようにした。
窒化焼鈍
焼入れ焼戻し後、窒化を想定した焼鈍を行った。特に明示がない場合には500℃×2hr保定した。その後、フィルターを用いたV量の測定を行った。窒化を想定した焼鈍によりV系炭化物は大きくなるため、フィルター上のV量は焼鈍前のそれに比べて多く検出される。従って焼鈍前に検出される0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)は焼入れ焼戻し後それよりも多く、焼鈍後の0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)測定で本発明の規定を満たす場合には焼鈍前の熱処理鋼も本発明の規定を満たす。
評価項目
評価項目は以下のとおり;
(1)焼入れ焼戻し後:引張強度、絞り(加工性)、旧オーステナイト粒径、残留オーステナイト量
(2)焼鈍後:[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]、硬度、引張強度、降伏点
焼入れ焼戻し後の引張試験は、引張強度およびばね加工性の指標である絞りである。2100MPaを超えるように焼入れ焼戻し処理を行った後、JIS Z 2201 9号試験片により作成し、JIS Z 2241に準拠して試験を行い、その破断荷重から引張強度を算出した。
また近年、ばねの高強度化のために表層に窒化による硬化処理を施すことが多い。窒化は窒化雰囲気ガス中でばねを400〜500℃に加熱し、数分〜1時間程度保持することで表層を硬化させる。その際、窒素が侵入しない内部は加熱されているために焼鈍されて軟化する。この軟化を抑制することが重要であるため、窒化をシミュレートした焼鈍後の硬さ(軟化抵抗の指標)、引張強度、降伏点を評価項目とした。
窒化焼鈍後の鋼はばねの内部と同様の材質であり、降伏点が高いことは、ばね耐久性に優れることを意味する。さらに実ばねではショットピーニングにより圧縮残留応力を付与することが一般的になりつつあるが、圧縮残留応力は降伏点に比例して大きくなり、降伏点が大きい方が圧縮残留応力が大きく、さらに残留応力層も深くなる。このように圧縮残留応力が残りやすいことも実ばねの耐久性を高める一因である。
[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]については既に述べたとおり、電解およびろ過後のフィルター上のV量を測定し、添加V量より差し引きして算出した。
引張試験方法
引張試験はJISに準拠して行い、のび計を取り付けて引張ることにより降伏点と引張強度の両方を測定した。降伏点が不明確な場合には0.2%耐力を降伏点として測定した。また絞りを測定し、加工性を評価する指標とした。
降伏点に関する解説
これまで強度を高めることがすなわちばね耐久性を高めると考えられていたが、実際には破壊の初期成長には材料の降伏に依存するために引張試験における引張強度だけではなく、降伏点に依存することに着目した。このことにより、例えば、村上、大南「破壊力学入門」オーム社、昭和59年12月10日発行、第一版第6刷、P102にも示されているように、たとえ引張強度が低くとも降伏点が高い場合には高いばね耐久性を得ることができる。
また最近のばね鋼ではショットピーニングによって最表層に圧縮残留応力を付与することが多い。残留応力は表層の高ひずみ部分が内部のひずみの少ない部分との不均質によって生じる。そのため残留応力の大きさは降伏点の大きさが実質的な残留応力の最大値と考えられる。したがって焼鈍によって降伏点を高めることの出来る本発明による鋼線は熱処理によってショットピーニングに適した素材に調整できる。
結果の解説
表2〜7の結果を要約すると、発明例は請求項に示す化学成分の範囲であり、Nを低く抑制することでV添加量を安定して増加することができ、その結果、[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]の測定値に示されるとおり、V系未溶解炭化物を抑制することができる。したがって焼鈍後の引張強度および降伏点に効果があらわれ、比較例とくらべ、若干引張強度が高い傾向にある。またたとえ引張強度が同等であっても降伏点は発明例の方が高い傾向にある。
この差を生じたのは実施例61〜63のようにN等の化学成分の影響もあるが、熱処理の影響も大きい。すなわち鋼製造において、鋳造以後では冷却時にV系炭化物が析出する。しかし加熱時には冷却時の析出温度よりも高い温度に加熱しなければ、一度析出した析出物は固溶しない。そのため、未溶解炭化物が残留するのであるが、これを避けるためには次工程での加熱温度で固溶しやすい状態に維持することが重要である。したがって、鋳造以降の圧延等の加熱において極力高温で処理することが必要である。
本発明ではそのために、ビレット作成時の圧延(分塊圧延)、棒線製品への圧延(線材圧延)、伸線のためのパテンチングおよび強度を付与する焼入れ焼戻しにおける加熱温度を極力高く維持することで各工程における未溶解炭化物の固溶を促進、成長を抑制した。具体的には表にあるように各工程とも高温で加熱した。
そのため焼入れ焼戻し後の強度を確保できることは勿論であるが、ばね加工に問題のない絞り値となった。φ4mmの熱処理鋼線では絞りが45%を超えるとコイリング加工が可能である。
さらに[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]が添加されたV量の50%程度になり、焼鈍時に析出することができる。表2〜7では焼鈍後の測定時なので固溶V量と微細析出物中のV量の和が測定されている。焼鈍によりV系析出物が生成することから、焼鈍前にはさらに多くの固溶V量が存在するため、さらに多くのV量が検出される。
実施例64〜80は分塊圧延、パテンチングおよび強度付与のための加熱温度が低く、十分にV系炭化物が固溶しなかった例である。
輻射炉加熱と高周波加熱で加熱時の保定時間が異なるため加熱温度は異なる。高周波加熱のほうが高温に加熱する傾向にあり、輻射炉では910℃程度であるのに対して、高周波加熱では950℃程度の輻射炉加熱よりも高温短時間の加熱によって固溶させる必要がある。一方、焼戻し過程では短時間で加熱を終了できるため、焼戻しも幅射炉加熱よりも高温、短時間で完了することが出来る。
このように異なる熱履歴を与えた場合、圧延〜焼入れまでの加熱では極力高温加熱を維持しないと、未溶解炭化物が成長するために次工程で十分に固溶させることができない。その結果、焼入れ焼戻し後の絞りが発明例よりもおとる。このことはばね加工が困難であることを示している。また焼鈍後には[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]は発明例よりも少なく、焼鈍後の引張強度や降伏点が低い傾向にある。このような降伏点が低いことから、ばねの耐久性も不足し、発明例ほどの耐久性を得られない。
また実施例81のようにたとえ[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]が規定量の範囲であっても焼入れ時の加熱で無理に高温加熱して固溶させると、旧オーステナイト粒径が大きくなり、焼入れ焼戻し後の絞り値や焼鈍後の降伏点を十分に確保できず、加工性とばね性能の両面で発明例に劣る。
同様の傾向は実施例82のように残留オーステナイトが多く残留した場合にも焼鈍による軟化が激しく、十分な降伏点を得られなくなる。
Claims (4)
- 質量%で、
C:0.4〜0.9%、
Si:1.0〜3.0%、
Mn:0.1〜2.0%、
V:0.1超〜1.0%
を含有し、
N:0.007%以下に制限し、
残部が鉄と不可避的不純物とからなり、熱処理後の抽出残渣分析値で、
[0.2μmフィルターでろ過したろ液中のV量(質量%)]≧[鋼中V量(質量%)]×0.4であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。 - さらに、質量%で、
Cr:0.5〜2.5%、
Nb:0.001〜0.05%未満、
Ti:0.001〜0.05%未満、
W:0.05〜0.5%、
Mo:0.05〜0.5%、
Ta:0.001〜0.5%、
Ni:0.05〜3.0%、
Cu:0.05〜0.5%、
Co:0.05〜3.0%、
B:0.0005〜0.006%、
Te:0.0002〜0.01%、
Sb:0.0002〜0.01%、
Mg:0.0001〜0.0005%、
Zr:0.0001〜0.0005%、
Ca:0.0002〜0.01%、
Hf:0.0002〜0.01%
の内の1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の高強度ばね用熱処理鋼。 - さらに、質量%で、Al:0.005%以下に制限することを特徴とする請求項1または2に記載の高強度ばね用熱処理鋼。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の鋼成分を有し、焼入れ焼戻し後の旧オーステナイト粒度番号が10番以上、残留オーステナイトが15質量%以下、であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
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