JP5200540B2 - 高強度ばね用熱処理鋼 - Google Patents
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Description
背景技術
C:0.4〜0.9%、
Si:1.7〜3.0%、
Mn:0.1〜2.0%、
を含有し、
N:0.007%以下、
Al:0.005%以下
に制限し、
さらに、
Cr:0.5〜2.5%、
V:0.02〜0.1%、
Nb:0.001〜0.05%未満、
Ti:0.001〜0.05%未満、
W:0.05〜0.5%、
Mo:0.05〜0.5%、
Ta:0.001〜0.5%、
Ni:0.05〜3.0%、
Cu:0.05〜0.5%、
Co:0.05〜3.0%、
B:0.0005〜0.006%、
Te:0.0002〜0.01%、
Sb:0.0002〜0.01%、
Mg:0.0001〜0.0005%、
Zr:0.0001〜0.0005%、
Ca:0.0002〜0.01%、
Hf:0.0002〜0.01%
の内の1種または2種以上を含有し、残部が鉄と不可避的不純物とからなり、焼入れ焼戻し後の、抽出残渣分析値で
[0.2μmフィルター上の残渣中のFe量]/[鋼電解量]×100≦1.1%であり、引張強度が2265MPa以上で、引張絞りが40.0%以上であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
(2)上記(1)に記載の高強度ばね用熱処理鋼であって、焼入れ焼戻し後の旧オーステナイト粒度番号が10番以上、残留オーステナイトが15質量%以下であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
C:0.4〜0.9%
Cは鋼材の基本強度に大きな影響を及ぼす元素であり、従来より十分な強度を得られるように0.4〜0.9%とした。0.4%未満では十分な強度を得られない。特にばね性能向上のための窒化を省略した場合でも十分なばね強度を確保するには0.4%以上のCが必要である。0.9%超では実質過共析となり、粗大セメンタイトを多量に析出するため、靭性を著しく低下させる。このことは同時にコイリング特性を低下させる。よってC量の上限を0.9%とした。
さらにミクロ組織への関係も密接であり、0.4%未満では炭化物数が少ないため、炭化物分布が局部的に他の部分よりも少ない領域(以後、炭化物希薄域と記す)の面積率が増加しやすく、十分な強度と靭性あるいはコイリング性(延性)が得られにくい。そこで好ましくは0.55%以上、強度−コイリングのバランス観点からさらに好ましくは0.6%以上とすることが好ましい。
さらに、鋼中Cの挙動を考慮すると、Cはばね作成までの焼入れ焼戻しなどの熱処理によって鋼中でFeまたはその他の合金元素と結びついて炭化物を形成する。そのFeと結びついた炭化物としてはε炭化物(FenC:n<3)やθ炭化物(いわゆるセメンタイト)などで、ε炭化物は比較的低温の焼戻し温度で生成し、その後温度が高くなるとCはセメンタイトを生成し始める。温度を徐々に高めてε炭化物が消失し、セメンタイトが生成する過程で鋼は脆化すると考えられる。そこでSiを多量に添加するなどしてセメンタイトの生成を抑制し、適切な熱処理を行うことで高強度と高靭性を両立させることができた。
一方、C量が多い場合には合金系やセメンタイト系の炭化物が焼入れ時の加熱で固溶が困難になる傾向にあり、熱処理における加熱温度が高い場合や加熱時間が短い場合には強度やコイリング性が不足する場合も多い。
さらに、高速短時間加熱で熱処理される工業的な製造ラインでは不十分な加熱による未溶解炭化物が残留しやすい。この未溶解炭化物はFe系とVなどの合金系の両方でみとめられるが、それ自身が応力集中点になるばかりでなく、周辺のC濃度にも影響し、ミクロ組織で炭化物の分布が他の場所よりも少なくなるいわゆる炭化物希薄域を生成し、機械的性質を低下させる。すなわち鋼中Cが未溶解炭化物を形成していると、マトリックス中の実質Cが減少するために、炭化物の分布が他の場所よりも少ない、いわゆる炭化物希薄域面積率が増加する事もある。この炭化物希薄域は機械的性質を低下させるため、極力避ける必要があり、そのためにも未溶解炭化物等の鋼中C分布の不均質を避けることが好ましい。
ばね鋼のようにC量が増加すると、焼戻し時のマルテンサイト形態が中炭素鋼では一般的なラスマルテンサイトであるのに対して、C量が多い場合にはレンズマルテンサイトにその形態を変化させることが知られている。研究開発の結果、レンズマルテンサイトを焼戻して生成させた焼戻しマルテンサイト組織の炭化物分布はラスマルテンサイトを焼戻した場合のそれと比較して、炭化物密度が低いことを見出した。したがってC量を増加することでレンズマルテンサイトや未溶解炭化物の増加により、炭化物希薄域が増加する場合もある。そのため、好ましくは0.7%以下、さらに好ましくは0.65%以下とすることで、比較的容易にセメンタイトの生成を抑制し、未溶解炭化物や炭化物希薄域を減少させて、強度、靭性および加工性を得ることができる。
Siは、ばねの強度、硬度と耐へたり性を確保するために必要な元素であり、1.7%より少ない場合、必要な強度、耐へたり性が不足するため、1.7%を下限とした。特に本発明ではε炭化物を用いた高強度化と加工性の両立をはかるため、その挙動に影響を及ぼすSi量は重要である。すなわちSiを多量に添加するとセメンタイトの生成温度を高め、一般のばね素材強度を得るための焼入れ焼戻しにおいて比較的高温の焼戻し温度や焼鈍温度においてもセメンタイトが生成しにくい。このことから鋼の脆化を防止し、高強度と良加工性を両立できる。
また、Siは粒界の鉄炭化物系析出物を球状化、微細化する効果があり、鉄系炭化物を微細化するとともに粒界析出物の粒界占有面積率を小さくする効果がある。しかし多量に添加しすぎると、材料を硬化させるだけでなく、脆化する。そこで焼入れ焼き戻し後の脆化を防ぐために3.0%を上限とした。ここで鉄系炭化物とはいわゆるセメンタイトに加え、ε−炭化物と呼ばれるFe2-3C等も含む。
さらに、Siは焼戻し軟化抵抗にも寄与する元素であり、高強度線材を作成するにはある程度多量に添加することが好ましい。具体的には2%以上添加することが好ましい。一方、安定的なコイリング性を得るためには好ましくは2.6%以下とすることが好ましい。
Mnは脱酸や鋼中SをMnSとして固定するとともに、焼入れ性を高めて熱処理後の硬度を十分に得るため、多用される。この安定性を確保するために0.1%を下限とする。またMnによる脆化を防止するために上限を2.0%とした。さらに強度とコイリング性を両立させるには、好ましくは0.3〜1%が好ましい。またコイリングを優先させる場合には1.0%以下にすることが有効であるが、さらに少なくすることが有効である。
本発明ではN≦0.007%と、厳密な制限値を規定している。鋼中ではNの影響は、1)フェライト中に固溶Nとして存在し、フェライト中の転位の動きを抑制することでフェライトを硬化させる、2)Ti,Nb,V,Al,Bなどの合金元素と窒化物を生成し、鋼材性能に影響を及ぼす。そのメカニズムなどは後述する。3)セメンタイトなどの鉄系炭化物の析出挙動に影響し、鋼材性能に影響を及ぼす。
ばね鋼ではC,Si,Vのような合金元素により強度を確保しているため、固溶Nの硬化の効果は大きくない。一方、ばねの冷間加工(コイリング加工)を考慮した場合には転位の動きを抑制することで、加工部の変形を抑制し、加工部を脆化させることになるので、コイリング加工特性を低下させる。
また請求項2での規定元素の中でV,Nb,Ti,Taは鋼中において高温で析出物を生成する。その化学成分は高温では窒化物主体であり、冷却とともに炭窒化物、炭化物へとその形態を変化させる。特に高温で生成したV系窒化物はV炭化物の析出核になりやすい。このことはパテンチングや焼き入れ過程での加熱時に未溶解炭化物を生成しやすく、さらにそれが核になるため、その大きさを成長させやすい。
さらに、セメンタイトの観点からでみると、本発明のような高強度ばねではその要求強度から焼戻し温度は300〜500℃で焼戻する。ばね鋼ではその特徴的な成分系から焼戻し時に生成する鉄系炭化物はε−炭化物やθ−炭化物(いわゆるセメンタイトFe3C)とその形態を複雑に変化させる。そのため鋼の延性など機械的性質に影響を与える。Nはその炭化物生成にも影響し、N量が少ないほうが350〜500℃における延性および靭性を向上させる。さらにNが0.007%を超えると、V系窒化物が生成しやすく、未溶解炭化物が多く生成したり、フェライトや炭化物の形態により鋼が脆化する。本発明ではそのようなNの有害性を減じるためにN量をN≦0.007%に制限した。さらにN量は0.004%以下に抑制することが好ましい。さらに後述するようにTi,Ta,Nbのいずれか1種または2種以上を微量添加することも有効である。このような理由からN量の上限は、好ましくは0.005%以下、さらには0.004%以下であることが好ましい。このような精密なN制御により、フェライトの脆化を抑制すると共に、V系窒化物の生成を抑制することで未溶解炭化物の生成と成長を抑制する。また鉄系炭化物の形態を制御することで靭性を向上できる。
このようにTi,TaまたはNbを添加する場合でも熱処理などの容易性を考慮するとN量は0.005%以下が好ましい。N量は少ない方が好ましく、実質的に0%でも良いとはいうものの、製鋼工程などで大気中からの混入しやすいことから、製造コストや脱窒工程での容易性を考慮すると0.0015%以上が好ましい。
この規定が本発明のポイントである。これまで鋼の強度靭性に対してC量と熱処理が非常に大きな影響を及ぼすことはよく知られている。ただし、硬ければ靭性に乏しいとの一般常識はばね鋼にもある程度当てはまるものの、焼入れ−焼戻しして得られるいわゆる焼戻しマルテンサイトに調整して使用される場合には低温脆性、高温脆性などの焼戻し温度が高くとも特定の温度域では低温焼戻し材よりも靭性に劣る場合もある。
しかし、その詳細な形態と機械的性質の関係については案外知られていないことも多く、本発明も従来考えられなかった硬度(引張強度)が高くとも靭性が高いとの常識に反する現象を利用したものである。つまりこれまで鋼に対して強度と靭性の両面で高いレベルを要求された場合、いずれか一方を犠牲にせざるを得なかったが、鉄系炭化物の形態の変化によって脆化が促進されると考え、さらにそれを制御してばね鋼に利用することでばね鋼の高強度化と高靭性化を両立させる技術を確立したのが本発明である。本発明では焼戻し過程で生じるFe系炭化物をいわゆるε炭化物(FenC)、n<3)に調整することで、鋼中Fe系炭化物を微細分散させることで、強度と靭性の両者を高くする。
本発明ではそのメカニズムを検討し、低温焼戻し、すなわち高硬度でも十分な靭性を得られる技術を発明した。
Fe系炭化物と靭性の関係では、焼入れ焼戻しでは焼入れ鋼中の過飽和Cが焼戻し過程で格子欠陥や粒界にFeの炭化物として析出するが、その析出物も温度と時間によって変化し、その複雑な挙動が靭性にも影響する。すなわちε炭化物がθ炭化物(セメンタイト:Fe3Cを主成分とするFe炭化物)に遷移することで脆化し、十分な延性を得られないと考えられる。
450℃未満の比較的低温の焼戻し温度では析出するFe系炭化物ではFeとCの原子比率は1:1に近く、いわゆるε炭化物として析出する。焼戻し温度が高い場合にはε炭化物とは別の場所にθ炭化物として析出し始める。その温度はばね鋼の場合、Siが多量に添加されているため、450℃以上と考えられ、さらに500℃を超える焼戻し温度では過飽和のCの大部分がθ炭化物として多量に析出する上に、粗大化するために、たとえVやCrなどのいわゆる合金元素を多量に添加しても強度の確保が困難になる。
したがって、焼入れ後、焼戻し工程、ばね成型後のひずみ取り工程および窒化工程においても加熱温度を450℃未満に抑制することで強度を維持したまま高い靭性を有する材質を維持できる。
そのため本発明ではFe系炭化物の挙動に注目し、極力θ炭化物への遷移を抑制することで強度と靭性を両立する技術を確立したものである。すなわちε炭化物のFeとCの原子数の比率は3以下であり、θ炭化物はFe3Cとされていることから、ε炭化物中のFe量はθ炭化物中のそれより少量である。そこで本発明では焼戻し過程で生じた析出物を電解抽出によって採取し、それによって検出されるFe量を少なく制限することで鋼の強度と靭性を両立させるものである。このため、熱処理後の抽出残渣分析値で、[0.2μmフィルター上の残渣中のFe量]/[鋼電解量]×100≦1.1とすることが重要である。熱処理後の抽出残渣分析値が1.1を超えると鋼の強度と靭性を両立させることが困難となり、さらには強度と靭性の双方を劣化させることもある。
具体的には電解抽出によってフェライト分を溶解して得られた溶液を0.2μmメッシュのフィルターにて濾しとることで鋼中の析出物を残渣として採取し、その残渣中Fe量を測定することでセメンタイト(θ炭化物)生成量を把握することが出来る。
すなわち、Fe分析の電解にはいわゆるスピード法を用いる。この方法は鉄鋼材料を観察するための透過電子顕微鏡レプリカ試料作成にも用いられ、電位と溶液を厳密に制御しながら電解することでフェライト分を優先的に電解できるとされている。具体的には(株)藤原製作所製の電解装置FV−138を用いた定電位電解装置を用いる。図1に示すように、溶液は市販のスピード法用電解液(商品名エレクトロライトA)である。試験片(焼入れ焼戻し後の熱処理鋼線)1をスピード法による電解液2中で2000クーロンの電解を終了すると、液をメッシュ間隔0.2μmのフィルター3で吸引ろ過4し、その残渣5を得る。電解前後の重量を精密に測定6することで、サンプル電解量が測定できる。さらに残渣中のFe量を測定することで、フィルター上に残留した比較的粗大なFe系炭化物量(mass%)を把握することができる。
このフィルター残渣中のFe量はJIS G 1258−1999付属書1に準じて発行分光分析(ICP)によって測定した。それを電解量で除して×100することで、残渣中に含まれるFe量(質量%)を得ることができる。
一般にメッシュ間隔が小さいほど粗大な晶析出物がフィルター上に残渣5として残るが、実際にはたとえフィルターが0.2μmであっても、0.2μm以下の晶析出物が残留して採取されている。このことから本発明では0.2μm以下の析出物にも注目し、より微細な炭化物の制御を行っている。したがって、0.2μmのフィルターを通過したろ液7の分析では固溶状態またはフィルターメッシュサイズよりも非常に微細な析出物に含まれるFe量を測定している。
焼入れ焼戻し後に生成しているFe系炭化物はばね成形後も残留している。その際、ひずみ取り焼鈍や窒化によって変動するものの、硬度と靭性を両立するε炭化物は小さいため、それが多い場合にはフィルター上の残渣中のFe量は少ないはずである。したがって、本発明の様に高硬度−高靭性を両立するためにε炭化物を利用することはばね成形後にも共通する技術であり、本発明はばね成形後のばねにも適用できる技術である。
本発明では、下記の実施例の表4に示されるように、焼入れ焼戻し後の引張り強度2265MPa以上、引張り絞り40.0%以上を得ている。
Crは焼入れ性および焼戻し軟化抵抗を向上させるために有効な元素である。さらに最近の高強度弁ばねで見られるような窒化処理において、焼戻し硬度を確保するだけでなく、窒化後の表層硬度とその硬化層深さを大きくするのに有効な元素である。しかし添加量が多いとコスト増を招くだけでなく、焼入れ焼戻し後に見られるセメンタイトを粗大化させる。また合金系炭化物を安定化させ、粗大化させる効果もある。結果として線材は脆化するためにコイリング時に折損を生じやすくするという弊害もある。したがってCrを添加する場合、0.5%以上でなければその効果が明確ではない。また脆化が顕著となる2.5%を上限とした。しかし、本発明ではNを規定することにより炭化物を微細に制御することから、多量のCrを添加可能であるため、高強度を容易に得る添加量とした。
また、窒化処理を行う場合にはCrが添加されている方が窒化による硬化層を深くできる。そのため1.1%以上の添加が好ましく、さらに従来にない高強度ばね向けの窒化に適するようにするには1.2%以上の添加が好ましい。
Crはセメンタイトの加熱による溶解を阻害するため、特にC>0.55%とC量が多くなるとCr量を抑制した方が粗大炭化物生成を抑制でき、強度とコイリング性を両立しやすい。従って、好ましくはその添加量を2.0%以下にすることがこのましい。さらに好ましくは1.7%以下程度である。
Vは焼戻し時の炭化物を析出して硬化する2次析出硬化などのため、焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することができる。さらに窒化物、炭化物、炭窒化物の生成によるオーステナイト粒径の粗大化抑制に効果があり、添加することが好ましい。しかし、これまではVの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度A3点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未溶解炭化物(窒化物)として残留しやすくなっていた。この未溶解炭化物がばねコイリング時の折損原因になるだけでなく、Vを無駄に消費することになり、添加したVによる焼き戻し軟化抵抗や2次析出硬化の改善効果を低減させ、ばねの性能を低減させてしまう。従って、これまでOT線のような工業的な高速短時間加熱の熱処理には0.1%以下とすることが好ましいとされていた。
しかし、本発明ではN量を制御することでオーステナイト化温度A3点以上でのV系の窒化物、炭化物、炭窒化物の生成を抑制できるため、その分、Vを多量に添加することが可能になり、V添加量を0.02%以上、0.1%以下とした。その添加量が0.02%未満では窒化層の硬さ向上や窒化層の深さ増加をするなどのVを添加した効果が少ないため、0.02%を、さらには0.05%を超えて添加することが望ましい。またその添加量が0.1%を超えると粗大な未固溶介在物を生成し、靭性を低下させるとともに、Moと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な0.1%を上限とした。
Vの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度A3点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未溶解炭化物(窒化物)として残留しやすい。従って現状の工業的窒素量制御能力を考慮すると工業的には0.1%以下にすることが好ましく、さらに0.07%以下とすることが好ましい。一方、窒化による表面硬化処理では300℃以上の温度に再加熱されるため、窒化による最表層の硬化や内部硬度の軟化を抑制するためには0.05%を超える添加が好ましい。
Nbは窒化物、炭化物、炭窒化物を生成し、窒化物はVよりも高温で生じる。そのため、冷却時にNb窒化物を生成することで鋼中Nと結びつくことで、V系窒化物生成温度を低下させる。そのためばね作成までに素材に施される数多くの熱処理においてもV系炭窒化物の粗大化を抑制し、変態点以上の加熱工程においては固溶を促進できる。その結果、V系未溶解炭化物の生成を抑制できるため、高強度鋼線のばね加工性とばねとして加工された後のV系析出物による焼戻し軟化抵抗を有効に確保できる。
さらに、Nb系炭窒化物によるオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用できる。しかしその添加量が多すぎると、Nb系窒化物を核とした未溶解炭化物が残留しやすくするため、多量の添加は避けるべきである。具体的にはNb添加量は0.001%未満では添加した効果がほとんど認められない。また、0.05%以上では多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靭性を低下させるとともに、Moと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な0.05%未満とした。
さらに、Nbそのものも熱間延性を低下させて圧延工程においても疵の原因となりやすいため、必要最低限の添加が好ましい。好ましくは0.03%以下であり、さらに好ましくは0.015%以下の添加量が好ましい。
本発明ではTiを添加する場合には、その添加量は0.001%以上、0.05%未満である。Tiは脱酸元素であるとともに窒化物、硫化物生成元素であるため、酸化物および窒化物、硫化物生成に影響する。したがって多量の添加は硬質酸化物、窒化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。Alと同様に特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性を低下させ、Ti量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を制御する必要があり、0.05%未満とした。
一方、Tiは溶鋼中の高温でTiNを生成するため、溶鋼中のsol.Nを低減させる働きがある。本発明ではNを制限することで、V系窒化物の生成を抑制し、さらにV系未溶解炭化物の成長を抑制できる。そのため、V系窒化物生成温度以上の温度でNを消費しておけばV系窒化物およびそれを核に冷却時に成長するV系炭窒化物の成長を抑制できる。すなわちTiを微量添加することで実質的にVと結合するN量を低減させるため、V系窒化物の生成温度を低下し、さらにはV系未溶解炭化物を抑制できる。
したがって、Tiの多量添加はTi系未溶解炭窒化物と酸化物生成の観点から避けるべきであるが、微量の添加はV系窒化物生成温度を低めることができるため、むしろ未溶解炭化物を低減できる。その添加量は0.001%以上であり、0.001%未満ではN消費の効果が無く、V系未溶解炭化物抑制効果がなく、加工性改善効果が見られない。ただしTi添加量は0.01%以下が好ましい。
Wは焼入れ性を向上させるとともに、鋼中で炭化物を生成し、強度を高める働きがあるため、焼戻し軟化抵抗の付与に有効であることから極力添加する方が好ましい。Wは炭化物をTi,Nbなどにくらべて低温で生成するため、未溶解炭化物を生成しにくいが、析出硬化により焼戻し軟化抵抗を付与できる。すなわちばね作成までの熱処理においても弊害を生じる未溶解炭化物として残りにくい。一方、比較的低温で処理される窒化やひずみ取り焼鈍においても大きく内部硬度を低下させることが無い。
その添加量が0.05%以下では効果は見られず、0.5%以上では過冷組織を生じやすくなったり、工業的熱処理を施した場合にはかえって延性などの機械的性質を損なう恐れがあるのでWの添加量を0.05〜0.5%とした。さらに熱処理の容易性などを考慮すると0.1〜0.4%が好ましい。特に圧延直後の過冷組織などの弊害を避けつつ、最大限の焼戻し軟化抵抗を得るためには0.15%以上の添加がさらに好ましい。
Moは焼入れ性を高めるとともに、焼戻しや窒化温度程度の比較的低温の熱処理温度で炭化物として析出するため、容易に焼戻し軟化抵抗を与えることができる。従って高温での焼戻しやばね製造までに必要に応じて処理されるひずみ取り焼鈍や窒化などの熱処理を経ても軟化せず高強度を発揮させることができる。このことは窒化後のばね内部硬度の低下の抑制できるため、ホットセッチングやひずみ取り焼鈍の効果を高め、最終的なばねの疲労特性を向上させることとなる。具体的には強度を制御する際の焼戻し温度を高温化させることができる。この焼戻し温度の高温化はフィルム状に析出する粒界炭化物を高温で焼き戻すことで球状化させ、粒界面積率を低減することに効果があり、そのことによって粒界強度の確保、遅れ破壊や脆性破壊特性を改善するのに有利である。
Moは鋼中ではFe系炭化物とは別にMo系炭化物を生成する。特にV等に比べその析出温度が低いので炭化物の粗大化を抑制する効果がある。その添加量は0.05%以下では効果が認められない。ただしその添加量が多いと、伸線時にはあらかじめ鋼材をパテンチング処理によってフェライト−パーライト組織としてから伸線することが好ましいにもかかわらず、圧延や伸線前の軟化熱処理などで過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。これはMoは焼入れ性に大きく付与する元素であるため、添加量が多くなるとパーライト変態終了までの時間が長くなり、圧延後の冷却時やパテンチング工程では変態終了まで温度を維持することが出来ず、過冷組織を生じやすく、伸線時に断線の原因になったり、断線せず、内部クラックとして存在した場合には、最終製品の特性を大きく劣化させる。このことからMoが0.5%を超えると、焼入れ性が大きくなり、工業的にフェライト−パーライト組織にすることが困難になるので、これを上限とする。圧延や伸線などの製造工程で製造性を低下させるマルテンサイト組織の生成を抑制し、工業的に安定して圧延、伸線を容易にするには0.4%以下とすることが好ましく、さらに好ましくは0.2%程度である。
WおよびMoを同じく焼戻し軟化抵抗を強化する効果をもつV,Nb,Tiと比較すると、V,Nb,Tiは前述のように窒化物を生成し、さらにそれを核として炭化物を成長させやすいのに対して、WおよびMoは窒化物をほとんど生成しないため、N量の影響を受けることなく、添加して軟化抵抗を強化することが出来る。つまり、V,Nb,Tiでも軟化抵抗の強化は可能であるが、未溶解炭化物を避けつつ軟化抵抗を強化するために添加するにはおのずと添加量が制限されてしまう。従って未溶解炭化物を生成せず、さらに高い軟化抵抗を必要とする場合には窒化物を生成せず、比較的低温で炭化物を析出して、析出強化元素として機能するWまたはMoの添加が極めて有効である。
Taは窒化物、炭化物およびその複合析出物を生成し、その大きさは小さく、分散しやすい。従ってγ粒径の微細化などにより焼戻し軟化抵抗に付与と靭性の確保に有効である。その添加量は0.001%未満ではその効果が明確ではなく、0.5%を超えると粗大な窒化物、炭化物およびその複合析出物を生成し、加工性などに弊害を及ぼすため、これを上限とした。
さらに、Ni,Cu,Co,Bの内の1種または2種以上を、強度と加工性を両立させる上で、炭化物制御による軟化抵抗と加工性の最適バランスが得られない場合にはマトリックス強化によって強度確保するために添加する。
Niは炭化物などの析出物を生成しないが、焼入れ性を向上させ、熱処理によって安定して高強度化でき、マトリックスの延性を向上させてコイリング性を向上できる。しかし焼入れ焼戻しでは残留オーステナイトを増加させるので、ばね成形後にへたりや材質の均一性の点で劣る。その添加量は0.05%以下では高強度化や延性向上に効果が認められない。一方、Niの多量添加は好ましくなく、3.0%以上では残留オーステナイトが多くなる弊害が顕著になるとともに、焼入れ性や延性向上効果が飽和し、コスト等の点で不利になる。残留オーステナイトは変形が導入されると加工誘起変態によりマルテンサイトに変化したり、比較的低温の処理でも分解するため、安定した材質を維持しにくいため、少ない方が好ましい。そのため、残留オーステナイトを残留させやすくなるNiを過剰に添加することは好ましくない。
Cu添加はばね加工後にばね疲労寿命を低下させる脱炭を防止することに有効である。またNiと同様に耐食性を向上させる効果もある。通常、線径を安定させるとともに脱炭層を除去するためにはピーリングとよばれる皮むき加工によって表層を除去する。脱炭層を抑制することでばねの疲労寿命向上やピーリング工程の省略することができる。Cuの脱炭抑制効果や耐食性向上効果は0.05%以上で発揮することができ、後述するようにNiを添加したとしても0.5%を越えると脆化により圧延きずの原因となりやすい。そこで下限を0.05%、上限を0.5%とした。Cu添加によって室温における機械的性質を損なうことはほとんどないが、Cuを0.3%を越えて添加する場合には熱間延性を劣化させるために圧延時にビレット表面に割れを生じる場合がある。そのため圧延時の割れを防止するNi添加量をCuの添加量に応じて[Cu%]<[Ni%]とすることが好ましい。Cu0.3%以下の範囲では圧延きずが生じないことから、圧延きず防止を目的としてNi添加量を規制する必要がない。
Coは焼入れ性を低下させる場合もあるが、高温強度を向上させることができる。また炭化物の生成を阻害するため、本発明で問題となる粗大な炭化物の生成を抑制する働きがある。したがってセメンタイトを含む炭化物の粗大化を抑制できる。従って、添加することが好ましい。添加する場合、0.05%未満ではその効果が小さい。多量に添加するとフェライト相の硬度が増大し延性を低下させるので、その上限を3.0%とした。この工業的には0.5%以下で安定した性能を得られる。
Bは焼入れ性向上元素とオーステナイト粒界の清浄化に効果がある。粒界に偏析して靭性を低下させるP,S等の元素をBを添加することで無害化し、破壊特性を向上させる。その際、BがNと結合してBNを生成するとその効果は失われる。添加量はその効果が明確になる0.0005%を下限とし、効果が飽和する0.0060%を上限とした。ただしわずかでもBNが生成すると脆化させるためBNを生成しないよう十分な配慮が必要である。したがって好ましくは0.003以下であり、さらに好ましくはTi,Nb等の窒化物生成元素によってフリーのNを固定して、B:0.0010〜0.0020%にすることが有効である。
これらNi,Cu,CoおよびBは主にマトリックスのフェライト相の強化に有効である。強度と加工性を両立させる上で、炭化物制御による軟化抵抗と加工性の最適バランスが得られない場合にはマトリックス強化によって強度を確保する際に有効な元素である。
Alは脱酸元素であり酸化物生成に影響する。特に高強度弁ばねではAl2O3を中心とする硬質酸化物は破壊起点になりやすいため、これを避ける必要がある。そのためにはAl量を厳密に制御することが重要である。特に熱処理鋼線として引張強度が2100MPaを超えるような場合には疲労強度ばらつきを低減させるためにも厳密な酸化物生成元素の制御が必須である。
本発明においてはAl:0.005%以下と規定した。これは0.005%を超えるとAl2O3主体の酸化物を生成しやすいため、酸化物起因の折損を生じて十分な疲労強度や品質安定性を確保できないからである。さらに高疲労強度を要求する場合には0.003%以下にすることが好ましい。
さらに、Te,Sb,Mg,Zr,Ca,Hfの内の1種または2種以上を、さらなる高性能化、性能の安定化が求められた場合に酸化物および硫化物の形態を制御する元素として添加する。
TeはMnSを球状化させる効果がある。0.0002%未満ではその効果が明確ではなく、0.01%を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じたり、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、0.01%を上限とする。
SbはMnSを球状化する効果があり、0.0002%未満ではその効果が明確ではなく、0.01%を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じたり、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、0.01%を上限とする。
MgはMnS生成温度よりも高い溶鋼中で酸化物を生成し、MnS生成時には既に溶鋼中に存在している。従ってMnSの析出核として用いることができ、これによりMnSの分布を制御できる。またその個数分布もMg系酸化物は従来鋼に多く見られるSi,Al系酸化物より微細に溶鋼中に分散するため、Mg系酸化物を核としたMnSは鋼中に微細に分散することとなる。従って同じS含有量であってもMgの有無によってMnS分布が異なり、それらを添加する方がMnS粒径はより微細になる。その効果は微量でも十分得られ、Mgを添加すればMnSは微細化する。しかし0.0005%を超えると硬質酸化物を生じやすくするほか、MgSなどの硫化物も生じ始め、疲労強度の低下やコイリング性の低下を招く。そこでMg添加量を0.0001〜0.0005%とした。高強度ばねに用いる場合には0.0003%以下とすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、Mg系耐火物を多用することで0.0001%程度添加できる。また副原料を厳選し、Mg含有量の少ない副原料を用いることでMg添加量を制御できる。
Zrは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Mgと同様、MnSの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。0.0001%未満ではその効果は見られず、また0.0005%を超えて添加しても硬質酸化物生成を助長するため、硫化物が微細分散しても酸化物起因のトラブルを生じやすくなる。また多量添加では酸化物以外にもZrN,ZrSなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.0005%以下とした。さらに高強度ばねに用いる場合にはこの添加量を0.0003%以下にすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、副原料を厳選し、耐火物などを精密に制御することで制御可能である。たとえば取鍋、タンディッシュ、ノズルなど溶鋼と長時間接する場合のような場所にZr耐火物を多用することにより200t程度の溶鋼に対して1ppm程度添加することができる。さらにそれを考慮しつつ規定範囲を超えないように副原料を添加すれば良い。
鋼中Zrの分析方法は測定対象鋼材の表層スケールの影響を受けない部分から2gを採取し、JIS G 1237−1997付属書3と同様の方法でサンプルを処理した後、ICPによって測定できる。その際、ICPにおける検量線は微量Zrに適するように設定する。
Caは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においてはMnSを球状化させることで、疲労等の破壊起点としてのMnSの長さを抑制し、無害化することができる。その効果は0.0002%未満では明確ではなく、また0.01%を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やCaSなどの硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.01%以下とした。この添加量は、0.001%以下であることが好ましい。
Hfは酸化物生成元素であり、MnSの析出核となる。そのため微細分散することでHfは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Mgと同様、MnSの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。その効果は0.0002%未満では明確ではなく、また0.01%を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やHfN,HfSなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので0.01%以下とした。この添加量は0.003%以下であることが好ましい。
P:0.015%以下
P,Sについては請求項の規定には加えていないものの、制限は必要である。Pは鋼を硬化させるが、さらに偏析を生じ、材料を脆化させる。特にオーステナイト粒界に偏析したPは衝撃値の低下や水素の侵入により遅れ破壊などを引き起こす。そのため少ない方がよい。そこで脆化傾向が顕著となるP:0.015%以下とするのが好ましい。さらに熱処理鋼線の引張強度が2150MPaを超えるような高強度の場合には0.01%未満にすることが好ましい。
SもPと同様に鋼中に存在すると鋼を脆化させる。Mnによって極力その影響を小さくするが、MnSも介在物の形態をとるため、破壊特性は低下する。特に高強度鋼では微量のMnSから破壊を生じることもあり、Sも極力少なくすることが望ましい。その悪影響が顕著となる0.015%以下とするのが好ましい。さらに、熱処理鋼線の引張強度が2150MPaを超えるような高強度の場合には0.01%未満にすることが好ましい。
鋼中には脱酸工程を経て生じた酸化物や固溶したOが存在している。しかし、この合計酸素量(t−O)が多い場合には酸化物系介在物が多いことを意味する。酸化物系介在物の大きさが小さければばね性能に影響しないが、大きい酸化物が大量に存在しているとばね性能に大きな影響を及ぼす。
酸素量が0.01%を超えて存在するとばね性能を著しく低下させるので、その上限を0.01%とするのが好ましい。また酸素が少なければ良いが0.0002%未満にしても、その効果が飽和するので、これを下限とするのが好ましい。実用上の脱酸工程などの容易性を考慮すると0.0005〜0.005%に調整することが望ましい。
焼戻しマルテンサイト組織を基本とする鋼線では旧オーステナイト粒径は炭化物と並んで鋼線の基本的性質に大きな影響をもつ。すなわち旧オーステナイト粒径が小さい方が疲労特性やコイリング性に優れる。しかし、いくらオーステナイト粒径が小さくとも上記炭化物が規定以上に多く含まれていると、その効果は少ない。一般にオーステナイト粒径を小さくするには焼入れ時の加熱温度を低くすることが有効であるが、そのことは逆に上記の未溶解球状炭化物を増加させることになる。従って炭化物量と旧オーステナイト粒径のバランスのとれた鋼線に仕上げることが重要である。ここで炭化物が上記規定を満たしている場合について旧オーステナイト粒径番号が10番未満であると十分な疲労特性やコイリング性を得られないので旧オーステナイト粒径番号10番以上と規定した。さらに高強度ばねに適用するにはさらに細粒の方が好ましく、11番、さらには12番以上とすることで高強度とコイリング性を両立させることが可能になる。
残留オーステナイトは偏析部や旧オーステナイト粒界やサブグレインに挟まれた領域付近に残留することが多い。残留オーステナイトは加工誘起変態によってマルテンサイトとなり、ばね成形時に誘起変態すると材料に局部的な高硬度部が生成され、むしろばねとしてのコイリング特性を低下させる。また最近のばねはショットピーニングやセッチングなど塑性変形による表面強化を行うが、このように塑性変形を加える工程を複数含む製造工程を有する場合、早い段階で生じた加工誘起マルテンサイトが破壊ひずみを低下させ、加工性や使用中のばねの破壊特性を低下させる。また打ちきず等の工業的に不可避の変形が導入された場合にもコイリング中に容易に折損する。さらには窒化やひずみ取り焼鈍などの熱処理においても徐々に分解することで機械的性質を変化させ、強度を低下させたりコイリング性が低下するなどの弊害をもたらす。従って、残留オーステナイトを極力低減し、加工誘起マルテンサイトの生成を抑制することで、加工性を向上させる。具体的には残留オーステナイト量が15%(質量%)を超えると、打ち疵などの感受性が高くなり、コイリングやその他取り扱いにおいて容易に折損するため、15%以下に制限した。
C,Mnなどの合金元素添加量や熱処理条件によって残留オーステナイト量は変化する。そのため、成分設計だけでなく熱処理条件の充実が重要である。
マルテンサイト生成温度(開始温度Ms点、終了温度Mf点)が低温になると、焼入れ時にかなりの低温にしなければマルテンサイトを生成せず、残留オーステナイトが残留しやすい。工業的な焼入れでは水またはオイルが用いられるが、残留オーステナイトの抑制は高度な熱処理制御が必要となる。具体的には冷却冷媒を低温に維持したり、冷却後も極力低温を維持し、マルテンサイトへの変態時間を長く確保するなどの制御が必要となる。工業的には連続ラインで処理されるため、冷却冷媒の温度は容易に100℃近くまで上昇するが、60℃以下に維持することが好ましく、さらには40℃以下と低温がより好ましい。さらにマルテンサイト変態を十分に促進するために1s以上冷却媒体内に保持する必要があり、冷却後の保持時間を確保することも重要である。
さらにこれらの炭化物等の規定に加え、炭化物の分布が他の部分に比べ、少なくなった組織を避けるべきである。具体的にはレンズマルテンサイトおよびその焼戻し組織では炭化物分布が他の部分に比べて少なく、ミクロ組織の不均質を生じるため、疲労強度および加工性に悪影響を及ぼす。
表3〜6に実施例とその評価結果の一覧を示す。以後、発明例の熱履歴を示すが、一部比較例では発明の効果を示すために故意に従来の一般的条件で処理するなど、上記とは異なる熱処理を施した。それらの詳細条件については表3,5中に鋼の化学成分を、表4,6中に熱処理条件、特性を記述した。
本発明の素材は(a)270t転炉(実施例22)、および(b)16kg真空溶解炉(その他の実施例)で溶製した。
270t転炉によって溶製された材料は1250〜1300℃に加熱し、圧延することでビレットを作成した。この際、十分に温度を上げることにより鋳片組織の均質化を図ると共に、V等の炭化物生成元素を十分に固溶させた。
さらにビレットを圧延することで、ばね用の鋼線素材を作成した。その際、発明例では1200℃以上の高温に一定時間保定した。その後いずれの場合もビレットからφ8mmに圧延した。
その他の実施例では16kg真空溶解炉で溶解後、鍛造によりφ13mm×600mmに鍛造し、その後熱処理した。その後、1300℃×3hr以上保定することで、やはりV等の炭化物生成元素を十分に固溶させた。その後、再度1200℃以上の高温に一定時間保定した。
圧延時または圧延シミュレート後の冷却過程においてはマルテンサイトなど硬質で割れやすい過冷組織の生成を抑えるため、温度が圧延時の高温から450℃まで冷却されたら、それ以降の冷却はカバーをかけるなどの徐冷を行った。これによりたとえ過冷組織が生じても軟質化することができ、後工程でもわれや疵を生じることなく、取り扱うことが出来る。
上記の様に圧延または鍛造し、熱履歴を経た材料にパテンチング−伸線−焼入れ焼戻しを施した。
パテンチング温度890℃,950℃,960℃×20min加熱し、その後、600℃のPb槽に投入し、フェライトパーライト組織とした。この際、パテンチング槽では極力短時間でパーライト変態を終了させた。その状態でダイスにより伸線し、φ4mmとした。
焼入れ焼戻しは(1)輻射炉加熱、(2)高周波加熱と両方で行った。
(1)輻射炉加熱
920℃に加熱した輻射炉に投入し、10分後に50℃のオイル槽に投入して焼き入れた。5分後に引き上げそのまま所定の温度に調整したPb槽に投入することで焼き戻した。鉛槽の温度は400〜550℃で可変であるが、発明例はおおむね420℃である。
(2)高周波加熱
高周波加熱ではコイル中に素材を配置し、900〜1000℃まで加熱できる。加熱後即座に水冷し、さらに再度コイル中で400〜600℃に加熱することで焼戻すことができる。同一の強度を得るのに高周波焼戻しの方が高温で処理することができる。焼戻し後は水冷した。焼入れ焼戻し後、一部は引張試験により引張強度と加工性の指標である絞りを測定した。その際、焼戻し温度を制御し、引張強度が2200MPaを超えるようにした。
焼入れ焼戻し後、窒化を想定した焼鈍([焼鈍温度]×1hr保定)を行った。その後、フィルターを用いたろ過と残渣中のFe量の測定を行った。焼鈍によりセメンタイトは増加する傾向にあるため、フィルター上のFe量は焼鈍前のそれに比べて多く検出される。従って焼鈍後に検出される0.2μmフィルター上のFe量(質量%)は焼入れ焼戻し後のそれよりも多く、焼鈍後の0.2μmフィルター上のFe量(質量%)測定で本発明の規定を満たす場合には焼鈍前の熱処理鋼も本発明の規定を満たす。
評価項目は以下のとおり;
(1)焼入れ焼戻し後:引張強度、絞り(加工性)、旧オーステナイト粒径、残留オーステナイト量、[0.2μmフィルター上のFe量(質量%)]、衝撃値
(2)焼鈍後:[0.2μmフィルター上のFe量(質量%)]、硬さ、引張強度、絞り焼入れ焼戻し後の引張試験は引張強度およびばね加工性の指標である絞りである。基本的には2200MPaを超えるように焼入れ焼戻し処理を行った後、JIS Z 2201 9号試験片により作成し、JIS Z 2241に準拠して試験を行い、その破断荷重から引張強度を算出した。
また近年、ばねの高強度化のために表層に窒化による硬化処理を施すことが多い。窒化は窒化雰囲気ガス中でばねを400〜500℃に加熱し、数分〜1時間程度保持することで表層を硬化させる。その際、窒素が侵入しない内部は加熱されているために焼鈍されて軟化する。この軟化を抑制することが重要であるため、窒化をシミュレートした焼鈍後の硬さ(軟化抵抗の指標)、引張強度、降伏点を評価項目とした。
窒化焼鈍後の鋼は、ばねの内部と同様の材質であり、降伏点が高いことは、ばね耐久性に優れることを意味する。さらに実ばねではショットピーニングにより圧縮残留応力を付与することが一般的になりつつあるが、圧縮残留応力は降伏点に比例して大きくなり、降伏点が大きい方が圧縮残留応力が大きく、さらに残留応力層も深くなる。このように圧縮残留応力が残りやすいことも実ばねの耐久性を高める一因である。
引張試験はJISに準拠して行い、のび計を取り付けて引張ることにより降伏点と引張強度の両方を測定した。降伏点が不明確な場合には0.2%耐力を降伏点として測定した。また絞りを測定し、加工性を評価する指標とした。
表3〜6では熱処理速度を考慮し、実際の工業的なオイルテンパー処理(輻射炉(OT)処理、高周波(IQT)処理)を模した熱処理を行い、さらに窒化を模した焼鈍も行って各成分の影響等を評価した。熱処理速度をオイルテンパー処理にあわせるため、材料は溶解、鍛造後に伸線してφ4mmとし、高速短時間加熱処理が可能なようにした。
本発明のポイントとなる電解後の0.2μmフィルター上のFe量が増加する原因はセメンタイトの多量生成と未溶解炭化物と考えられ、この両者が抑制された場合には強度と加工性を兼備した良好な熱処理鋼が得られる。このことは焼鈍後の材質評価においても同様であり、発明例27〜67にみられるように、ばねもフィルター上の残渣中のFe量が少なければ脆化せず、高強度においても良好な靭性を得ることが出来る。輻射炉処理(OT)と高周波処理(IQT)によって焼入れ焼戻し条件は異なるものの、その傾向は変わらない。すなわち高周波処理のほうが輻射炉処理に比べ、焼入れ焼戻しにおける加熱温度は高温かつ短時間処理であるが、フィルター上の残渣中のFe量を抑制できれば高強度かつ高靭性を得ることができる。
すなわち製造までの中間工程での処理温度が低く、未溶解炭化物が残留した場合と焼戻し温度が高く、多くセメンタイトを生成した例である。これらの不適切な熱履歴により強度と靭性および加工性を両立させることが出来なかった。
さらに比較例80,81はそれぞれオーステナイト粒径が大きすぎた例および残留オーステナイトが多すぎた例である。焼入れ時の加熱温度を高めた場合、未溶解炭化物も認められず、電解抽出残渣中のFe量は少なかったが、硬度および加工性は発明例に比べて劣っていた。また残留オーステナイトが多かった場合もうち疵などが入る環境では加工性に劣っていた。
Claims (2)
- 質量%で、
C:0.4〜0.9%、
Si:1.7〜3.0%、
Mn:0.1〜2.0%、
を含有し、
N:0.007%以下、
Al:0.005%以下
に制限し、
さらに、
Cr:0.5〜2.5%、
V:0.02〜0.1%、
Nb:0.001〜0.05%未満、
Ti:0.001〜0.05%未満、
W:0.05〜0.5%、
Mo:0.05〜0.5%、
Ta:0.001〜0.5%、
Ni:0.05〜3.0%、
Cu:0.05〜0.5%、
Co:0.05〜3.0%、
B:0.0005〜0.006%、
Te:0.0002〜0.01%、
Sb:0.0002〜0.01%、
Mg:0.0001〜0.0005%、
Zr:0.0001〜0.0005%、
Ca:0.0002〜0.01%、
Hf:0.0002〜0.01%
の内の1種または2種以上を含有し、残部が鉄と不可避的不純物とからなり、焼入れ焼き戻し後の、抽出残渣分析値で
[0.2μmフィルター上の残渣中のFe量]/[鋼電解量]×100≦1.1%であり、引張強度が2265MPa以上で、引張絞りが40.0%以上であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。 - 請求項1に記載の高強度ばね用熱処理鋼であって、焼入れ焼戻し後の旧オーステナイト粒度番号が10番以上、残留オーステナイトが15質量%以下であることを特徴とする高強度ばね用熱処理鋼。
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