JPWO2005050762A1 - 非水系電解液電池電極用バインダー組成物およびその利用 - Google Patents
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Abstract
Description
リチウムイオン電池用電極構造体は、一般に粉末電極材料(正極または負極活物質および必要に応じて用いられる導電剤を含む)と、バインダーからなる電極合剤が適当な溶剤または分散媒中に分散されたスラリー状態で集電体上に塗布され、溶剤を揮散して、電極合剤層として保持された構造を有し、バインダーにはフッ化ビニリデン系重合体、ポリブタジエン系あるいはスチレン−ブタジエン系重合体等が、主として用いられている。他方、これら非水電解液電池の繰り返し使用中における電極合剤層中のバインダーの劣化を防止するために酸化防止剤を添加することも提案されている(特開平11−73964号公報)が、電極作製時に酸化防止剤が揮発したり、酸化防止剤の添加により接着性能が低下するなど、効果の発現が不十分であった。
しかしながら、機器の小型軽量化と電池持続時間の増長という市場の要求は、リチウムイオン電池に更なる高容量化を課し、従来に比較し、電池内部では電極を詰め込むなどして体積当たりの容量増加させるため、バインダー添加量の更なる低下が求められている。
しかし、バインダー添加量が少なくなると接着性が劣り、活物質表面がバインダーで被覆されない部分が多くなり充・放電時の不可逆容量が増えてしまうという問題があった。
本発明は、上記の課題を解決するものであって、リチウムを吸蔵・放出可能な正極と、負極とを備えた非水電解液電池の正極および/または負極用のバインダーであって、ビニルフェノール系重合体を含有する非水電解液電池電極用バインダー組成物を提供するものである。
本発明は、更に上記電極用バインダー組成物と電極活物質とからなる電極合剤;集電体上に電極合剤層を形成した電極構造体;該電極構造体を正極および負極の少なくとも一方として含む非水電解液電池を提供するものである。
上記バインダー組成物が、非水電解液電池の必要な高容量性を維持しつつ、少ない添加量でも接着効果と電池性能を両立させる理由は必ずしも明らかでないが、フェノール構造を有する重合体が電極活物質表面およびその近傍に選択的に存在することで、金属イオンや電解液分解で生成するラジカルを効率よく捕捉する酸化防止剤的な働きと、重合体そのものによる活物質表面の被覆効果の両方が、電解液の活物質表面近傍での分解による電池容量のロス(不可逆容量)を抑制していると考えられる。さらに、ヒドロキシル基を多数含有するため極性を有し、電極合剤と集電体の接着性にも効果があると解される。
他のモノマーの例としては、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸;アクリル酸エチル、アクリル酸ヘキサフルオロブチル、アクリル酸ペンタフルオロプロピル、アクリル酸ペンタデカフルオロオクチル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘキサフルオロイソプロピル、メタクリル酸ヘプタフルオロブチル、メタクリル酸オクタフルオロペンチル等、更にはメタクリル酸ヒドロキシエチル等のメタクリル酸ヒドロキシアルキル類を含むメタクリル酸エステル類;アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の他のアクリル系単量体類;無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸n−ブチル、マレイン酸2−エチルヘキシル等のマレイン酸エステル類;フマル酸、フマル酸エチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−n−ブチル等のフマル酸エステル類;マレイミド、フェニルマレイミド等のマレイミド類;N−イミダゾール、1−ビニルイミダゾール,4−ビニルイミダゾール等のイミダゾール類;N−ビニルピロリドン等が挙げられる。これらビニルフェノール系重合体は、更にフッ素、臭素、塩素等のハロゲン基、追加のヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基、スルホン酸基等の追加の置換基を有するものであってもよい。好ましいビニルフェノール系重合体の例としては、ポリビニルフェノール、ビニルフェノール・スチレン共重合体、ビニルフェノール・メタアクリル酸エステル系共重合体、ビニルフェノール・アクリル酸エステル系共重合体、臭素化ポリビニルフェノール等が挙げられる。
ビニルフェノール系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が500〜1,000,000、好ましくは1,000〜500,000、更に好ましくは1,000〜100,000のものが用いられる。
ビニルフェノール系重合体は、単独で、または他の重合体との組合せで、本発明のバインダー組成物を構成する。他の重合体としては、従来より非水電解液電池電極用バインダーとして用いられている、溶液形成型あるいは分散液形成型の重合体が用いられ、その具体例としてはフッ化ビニリデン系重合体、テトラフルオロエチレン系重合体、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸およびその塩ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルピロリドン等が用いられる。特に溶液形成型のフッ化ビニリデン系重合体と組合せて使用することが好ましい。またエポキシ樹脂を併用することも好ましい。また水分散液形成型の重合体の好適例として、スチレン−プタジエン共重合体、テトラフルオロエチレン系重合体も好ましく用いられる。
ここでフッ化ビニリデン系重合体には、フッ化ビニリデンの単独重合体に加えて、フッ化ビニリデンと、エチレン、プロピレン等の炭化水素系単量体、またはフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキルビニルエーテル等のフッ化ビニリデン以外の含フッ素単量体(好ましくはフッ化ビニリデンとの合計量の20重量%以下)および/またはカルボキシル基、グリシジル基、ヒドロキシル基等の官能基を有する単量体(好ましくはフッ化ビニリデン等の他の単量体との合計量の5重量%以下、特に0.1〜3重量%)と、の共重合体が含まれる。カルボキシル基を含有する単量体としては、例えば、アクリル酸、クロトン酸等の不飽和一塩基酸、マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和二塩基酸、もしくはそれらのモノアルキルエステルであるマレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノエチルエステル等がある。また、グリシジル基を含有する単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエステル、アリル酢酸グリシジルエステル等がある。ヒドロキシル基を有する単量体としては、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等がある。これらフッ化ビニリデン系重合体は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により得られる。更に、上記フッ化ビニリデン系重合体に、カルボキシル基、グリシジル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基等の官能基や極性基を付加しても構わない。カルボキシル基、グリシジル基、ヒドロキシル基を導入する方法としては、例えば、フッ化ビニリデン系重合体を加熱あるいは塩基等で脱フッ化水素して高分子鎖中に二重結合を生成させ、マレイン酸、マロン酸、プロピオン酸等の酸を添加するか、または過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤を添加する方法がある。スルホン酸基を導入する方法としては、例えば、フッ化ビニリデン系重合体をクロロホルム等の溶媒に溶解するか、0.1〜500μm程度の微粒子を水等の溶媒に分散し、クロロスルホン酸、発煙硫酸等のスルホン化剤を添加する方法がある。
フッ化ビニリデン系重合体の分子量は、目安としてインヘレント粘度(樹脂4gを1リットルのN、N−ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液の30℃における対数粘度をいう)において、1.0〜20dl/g、好ましくは1.2〜15dl/gであるものが好適に用いられる。
本発明のバインダー組成物は、ビニルフェノール系重合体を主要成分とするものであるが、他の重合体と組合せて用いる場合、そのバインダー組成物に占める割合は必ずしも多量である必要はなく、例えば0.1重量%以上、好ましくは0.5〜30重量%、更に好ましくは1〜20重量%、の範囲で好適に用いられる。ビニルフェノール系重合体の持つ酸化防止剤的効果は、比較的少量で発揮され、またその官能基付与効果は、他の重合体に官能基を持たせることにより軽減可能だからである。
またビニルフェノール系重合体と、上記カルボキシル基、グリシジル基等の官能基を有する単量体の重合体、あるいはエポキシ樹脂等の他の官能基を有する重合体と併用することもできる。
本発明のバインダー組成物は、通常、バインダー組成物を構成するビニルフェノール系重合体および必要に応じて加えられるフッ化ビニリデン系重合体等の他の重合体の溶剤に溶解しあるいは水等の分散媒に分散させ、更に正極または負極活物質ならびに必要に応じて添加される導電補助剤等の助剤を分散させて、スラリー状ないしペースト状の電極合剤を形成して、電極の製造に用いられる。例えばフッ化ビニリデン系重合体とビニルフェノール系重合体を組合せて用いる場合、溶剤としては、好ましくは極性を有する有機溶媒であり、例えばN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド、トリエチルホスフェイト、アセトンなどが挙げられる。なおビニルフェノール系重合体は、フッ化ビニリデン系重合体に対して溶解能を有するこれら極性有機溶媒に可溶性であり、フッ化ビニリデン系重合体や他のバインダー用重合体とともに溶液系のバインダー組成物を形成するのに適している。さらに、スチレン−ブタジエン系重合体等の水分散系エマルジョンとともに用いる場合には、ビニルフェノール系重合体の、乳化重合で調製した水分散系エマルジョンあるいはアルカリ性水溶液を用意し、活物質等とともに前記スチレン−ブタジエン系重合体等の水分散系エマルジョンと混合してスラリー化すればよい。
本発明において、リチウムイオン二次電他用の活物質としては、正極の場合は、一般式LiMY2(MはCo,Ni,Fe,Mn,Cr,V等の遷移金属の少なくとも一種:YはO、S等のカルコゲン元素)で表される複合金属カルコゲン化合物、負極の場合は、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス、活性炭、フェノール樹脂やピッチ等を焼成炭化したもの等の粉末状炭素質材料、Si,SiO,SiSn等の珪素や珪素化合物、Sn,Cu6Sn5等の金属または合金類、金属酸化物系のGeO,GeO2,SO,SnO2,PbO,PbO2等あるいはこれらの複合金属酸化物等が用いられる。
バインダー組成物は、電極(正極または負極)活物質および必要に応じて添加する導電助剤(これらを包括的に「粉末電極材料」と称する)100重量部に対して、0.1〜30重量部、特に0.5〜20重量部の割合で使用することが好ましい。
また、予めバインダー組成物を有機溶剤に溶かしてあるいは水性分散媒に分散させて使用する場合には、溶剤または分散媒100重量部あたり、バインダー組成物が0.1〜30重量部、特に1〜20重量部となる割合で使用することが好ましい。
バインダー組成物、粉末電極材料、溶媒あるいは分散媒からなる合剤を混合するのに用いられる装置としては、ホモジナイザーや多軸遊星方式の分散・混合・混練機や乳化機が使用できるが、これらに限定されるものではない。
上記の方法にて調製された合剤スラリーないしペーストは、粉末電極材料、バインダー組成物が均一に分散・混合され、良好な塗布性で集電体に塗布される。塗布の方法は公知の方法でよく、なかでもドクターブレード法が好ましく用いられる。集電体上の合剤は、例えば50〜170℃で溶媒が乾燥され、必要に応じてプレス工程を経て、非水系二次電他用の電極構造体が形成される。
本発明のバインダー組成物および電極合剤は、正極および負極の少なくとも一方の形成に用いられるが、いずれか一方ということであれば負極形成に用いることが好ましい。これは、負極を構成する粉末電極材料が、より接着性の高いバインダーを要求し、本発明のバインダー組成物が特に適するからである。
(フッ化ビニリデン系重合体Aの製造)
内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1075g、メチルセルロース0.4g、フッ化ビニリデン単量体(VDF)398g、マレイン酸モノメチルエステル(MMM)2g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート2.5g、酢酸エチル5gの各量を仕込み、28℃で27時間懸濁重合を行った。
重合終了後、重合体スラリーを脱水、水洗・脱水後、80℃で20時間乾燥し、収率89%で、インヘレント粘度が1.1dl/gのフッ化ビニリデン重合体A(フッ化ビニリデン共重合体)を得た。
(フッ化ビニリデン系重合体Bの製造)
内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1075g、メチルセルロース0.4g、フッ化ビニリデン単量体(VDF)400g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート2.5g、酢酸エチル5gの各量を仕込み、26℃で20時間懸濁重合を行った。
重合終了後、重合体スラリーを脱水、水洗・脱水後、80℃で20時間乾燥し、収率91%で、インヘレント粘度が1.1dl/gのフッ化ビニリデン系重合体B(ポリフッ化ビニリデン)を得た。
[実施例1]
(負極の作製)
バインダーとしての、ポリパラビニルフェノール(丸善石油化学(株)製「マルカリンカーS−2P」;重量平均分子量5000)0.4重量部およびフッ化ビニリデン系重合体A3.6重量部に対して、平均粒子径20μmの塊状人造黒鉛粉末96重量部と、N−メチルピロリドン(NMP)67重量部とを混合して本発明のペースト状負極合剤組成物Aを調製した。得られた合剤を厚さ8μmの銅箔上に、乾燥後の膜厚が約100μm(150g/m2)になるように均一に塗布し、130℃で25分間乾燥して、負極構造体Aを得た。
(電極構造体における電極合剤層の剥離強度測定方法)
集電体に塗布、乾燥した負極構造体Aを試料とし、電極合剤層の集電体からの剥離強度をJIS K6854に準拠して180°剥離試験により測定したところ、5.7gf/mmであった。
(電池の作製)
得られた負極構造体Aを直径15mmの円形に切り抜き、対極として厚さ0.8mmのリチウム金属箔を直径14mmの円形に切り抜き、直径19mm、厚さ25μmの円形のポリプロピレン製微多孔膜からなるセパレータを介して、互いに面を対向させて、ポリプロピレン製パッキングを配置したステンレス鋼製の外装容器中(直径20mm、高さ1.4mm、ステンレス鋼厚さ0.2mm)に収納した。エチレンカーボネート(EC)、エチルメチルカーボネート(EMC)およびジエチルカーボネート(DEC)を重量比3:5:2で混合した溶液に1.3mol/リットルの割合でLiPF6を添加した電解液を外装容器に注入し、厚さ0.2mmのステンレス製蓋を外装容器に被せ固定して、内容物を封止した直径20mm、厚さ1.6mmのコイン型電池Aを作製した。
(充放電試験)
上記の電池Aを0.2mAの定電流で4.2Vまで充電し、定電圧で電流値が50μAまで減衰するまで充電した。その後、0.2mAの定電流で3.0Vまで放電した。電池Aの放電容量は360mAh/g(黒鉛)、不可逆容量は24mAh/g(黒鉛)、初回の充放電サイクルにおけるクーロン効率(=放電容量/充電容量×100)は94%だった。
測定結果およびバインダー組成の概要を、以下の実施例、比較例の結果とともに後記表1(〜表3)にまとめて示す。
[実施例2〜6]
負極の作製においてバインダーとして用いる、ポリパラビニルフェノールの種類(分子量)および添加量ならびにフッ化ビニリデン系重合体の種類を表1に示すように変えた他は、実施例1と同様に行い、負極構造体、次いで電池をそれぞれ得て、性能を評価した。
<比較例1および2>
実施例1および6における負極の作製において、ポリパラビニルフェノール(「S−2P」)を除き、フッ化ビニリデン系重合体AまたはBの、それぞれ3.6重量部を4重量部にした他は、実施例1および6と、それぞれ同様に行い、負極構造体および電池を得て、性能評価を行った。
[実施例7〜9]
負極の作製においてポリパラビニルフェノール(「S−2P」)0.4重量部を表2にそれぞれ示すビニルフェノール系重合体0.2重量部に変え、フッ化ビニリデン系重合体A量を3.8重量部に変えた以外は、実施例1と同様に行い、負極構造体および電池をそれぞれ得て、性能評価を行った。
<比較例3>
負極の作製において、バインダーとして、ポリパラビニルフェノールの代わりにポリビニルアルコール(「ポバール 107」、クラレ(株)製)を使用したがNMPに溶解せず、電極は作製できなかった。
<比較例4>
負極の作製で、ポリパラビニルフェノール(「S−2P」)の代わりに、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(フェノール系酸化防止剤:「IRGANOX1076」、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製 分子量530.9)を0.4gを使用した他は、実施例1と同様に行い、負極構造体および電池を得て、性能評価を行った。
負極構造体の剥離強度は1.0g/mm、電池Eの初回充放電時の不可逆容量は34mAh/g、クーロン効率は91%だった。
[実施例10〜12および比較例5]
負極の作製で、バインダーとしてポリパラビニルフェノール(「S−2P」)とエポキシ樹脂(EP)およびフッ化ビニリデン系重合体Aをそれぞれ表3の比率で配合した他は、実施例1と同様に行い、負極構造体および電池を得て、性能評価を行った。
上記実施例および比較例に用いたバインダー組成物の概要および評価結果をまとめて、以下の表1から3に示す(なお、バインダー(ポリパラビニルフェノール、フッ化ビニリデン系重合体およびエポキシ樹脂等)の合計添加量(乾燥合剤中)はいずれも4.0重量%である。)。
Claims (12)
- リチウムを吸蔵・放出可能な正極と、負極とを備えた非水電解液電池の正極および/または負極用のバインダーであって、ビニルフェノール系重合体を含有する非水電解液電池電極用バインダー組成物。
- ビニルフェノール系重合体と他の重合体との重合体混合物を含有する請求項1に記載の電極用バインダー組成物。
- 他の重合体が溶液形成型の重合体である請求項2に記載の電極用バインダー組成物。
- 他の重合体がフッ化ビニリデン系重合体である請求項3に記載の電極用バインダー組成物。
- フッ化ビニリデン系重合体がカルボキシル基、グリシジル基およびヒドロキシル基から選ばれた官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体である請求項4に記載の電極用バインダー組成物。
- 更にエポキシ系樹脂を含有する請求項3〜5のいずれかに記載の電極用バインダー組成物。
- 他の重合体が水分媒液形成型の重合体である請求項2に記載の電極用バインダー組成物。
- ビニルフェノール系重合体が重合体混合物の0.5〜30重量%の量で用いられる請求項2〜7のいずれかに記載の電極用バインダー組成物。
- 上記ビニルフェノール系重合体が、ポリビニルフェノール、ビニルフェノール・スチレン共重合体、ビニルフェノール・メタクリル酸ヒドロキシアルキル系共重合体を含むビニルフェノール・メタクリル酸エステル系共重合体、ビニルフェノール・アクリル酸エステル系共重合体、臭素化ポリビニルフェノールのうち少なくとも1種を含む請求項1〜8のいずれかに記載の電極用バインダー組成物。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の非水電解液電池の電極用バインダー組成物と、電極活物質とからなる電極合剤。
- 集電体上に請求項10に記載の電極合剤層を有する電極構造体。
- 請求項11に記載の電極構造体を正極および負極の少なくとも一方として含む非水電解液電池。
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US8426062B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-04-23 | Zeon Corporation | Binder composition for nonaqueous electrolyte secondary battery electrode and nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP2010177062A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Hitachi Ltd | リチウム二次電池 |
JPWO2011068215A1 (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子用バインダー粒子 |
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