JPWO2005049746A1 - 含フッ素エラストマー塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
化合物(A)は、架橋構造を形成するために一般式(1):
含フッ素エラストマー(B)は、一般式(1)で示される架橋性反応基と反応可能な架橋部位を有するものであればよく、特に限定されるものではない。
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n−X1 (4)
(式中、mは、0〜5の整数、nは、1〜3の整数、X1は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基)で表される単量体などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
CF2=CFO(CF2CFY2O)p−(CF2CF2CF2O)q−Rf 1 (5)
(式中、Y2は、FまたはCF3、Rf 1は、炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基、pは、0〜5の整数、qは、0〜5の整数)で表されるパーフルオロビニルエーテルなどがあげられる。
CF2=CF(CF2)rX2 (6)
(式中、rは、1〜10の整数、X2は、フッ素原子または塩素原子)で表される化合物、パーフルオロ−2−ブテンなどのパーハロオレフィンなどがあげられる。
CF2=CF−Rf 2 (7)
(式中、Rf 2は、Rf 3または−ORf 3であり、Rf 3は、炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基)で表される化合物0〜15モル%からなる非エラストマー性ポリマー鎖があげられる。
CH2=CX3−(CF2)s−X3 (8)
(式中、X3は、水素原子またはフッ素原子、sは、1〜10の整数)で表される化合物、CH2=C(CF3)2などの部分フッ素化オレフィンなどがあげられる。
本発明に使用される含フッ素エラストマー(B)は、常法により製造することができ、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法などの重合法により製造することができる。重合時の温度、時間などの重合条件としては、モノマーの種類や目的とするエラストマーにより適宜決定すればよい。
本発明に使用できる溶剤としては、特に限定されず、含フッ素エラストマーを充分にとかすことができるものであればよい。また、含フッ素エラストマーとして、パーフルオロエラストマーを使用する場合は、パーフルオロエラストマーを充分にとかすことができる点で、化学構造から計算される水素濃度が3%以下のフッ素系溶剤が好ましく、水素濃度が0%である完全フッ素化溶剤がより好ましい。水素濃度が3%をこえる溶剤であると、パーフオロエラストマーの溶解性に乏しい傾向がある。
本発明の塗料組成物は、溶剤以外の各成分を、通常のゴム用加工機械、たとえば、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて混合し、コンパウンドとした後、溶剤に溶解または分散させることにより調製することができる。この他、ボールミル等の密閉式混合機を用い、各成分を混合する方法によっても調製することができる。
着火源をもたない内容積3mLのステンレススチール製オートクレーブに、純水1Lおよび乳化剤として
内容積1Lの電磁攪拌式ガラスオートクレーブに、純水500ミリリットルおよび乳化剤として
製造例1で得られたシアノ基含有する含フッ素エラストマーとジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンスのポリマー・ケミストリー編、Vol.20、2381〜2393頁(1982)に記載の方法で合成した架橋剤である2,2−ビス[3−アミノ−4−(N−フェニルアミノ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン(AFTA−Ph)とカーボンブラック(Cancarb社製 Thermax N−990)とを重量比100/0.8/20(重量部)で、オープンロールにて混合した後に、パーフロ溶剤であるフロリナートFC−77(登録商標、住友スリーエム株式会社製、主成分:C8F16O)に溶解させ、固形分濃度が10重量%の塗料組成物を調整した。
得られた塗装膜をフロリナートFC−77(登録商標、住友スリーエム株式会社製、主成分:C8F16O)に40℃で24時間浸漬し、表面状態を目視で観察し、以下の基準により評価した。
○:溶解しなかった。
△:塗膜の表面部分が溶解した。
×:塗膜がほぼ完全に溶解した。
得られた塗装膜をフロリナートFC−77(登録商標、住友スリーエム株式会社製、主成分:C8F16O)に40℃で24時間浸漬した後の液の状態(色、にごり具合)を目視で観察し、以下の基準により評価した。
○:無色透明であり、変化はなかった(塗膜の溶解、カーボンブラックの脱落はない)。
△:黒い浮遊物があった(塗膜の溶解によるカーボンブラックの脱落が少ない)。
×:液が真っ黒になった(塗膜の溶解によるカーボンブラックの脱落が多い)。
製造例2で得られた末端にヨウ素を含有する含フッ素エラストマーと、パーヘキサ25B(日本油脂(株)製)とトリアリルイソシアヌレート(TAIC)(日本化成(株)製)とカーボンブラック(Cancarb社製 Thermax N−990)とを重量比100/1/3/20(重量部)で、オープンロールにて混合した後に、パーフロ溶剤であるフロリナートFC−77(登録商標、住友スリーエム株式会社製、主成分:C8F16O)に溶解させ、固形分濃度を10重量%の塗料組成物を調整した以外は、実施例1と同様にして、塗装板を得た。
200℃で10分間焼成を行うかわりに、スチーム加硫缶中にて150℃で60分間加熱した以外は、比較例1と同様にして、塗装板を得た。
ポリオール系架橋剤含有の含フッ素エラストマー(ダイエルG−701、ダイキン工業株式会社製)、酸化マグネシウム(MA−150、協和化学工業株式会社製)、水酸化カルシウム(CALDIC#2000、近江化学工業株式会社製)、MTカーボンブラック(N990、Cancarb LTD.製)とを重量比100/3/6/20(重量部)で、オープンロールにて混練し、架橋可能なフッ素ゴム組成物を得た。
比較例3で得られたフッ素ゴムシートの表面に、実施例1で作製した塗料組成物を刷毛で塗布し、30分風乾した後、80〜100℃に設定したオーブンで30分間乾燥し、さらに、その後、200℃で10分間焼成を行った。この操作を3回繰り返した後、さらに、230℃で5時間の焼成を行い、表面が完全に塗膜で覆われたフッ素ゴムシートを得た。
Claims (6)
- 含フッ素エラストマーが、パーフルオロエラストマーである請求の範囲第1項記載の含フッ素エラストマー塗料組成物。
- 架橋部位が、シアノ基、カルボキシル基およびアルコキシカルボニル基からなる群から選択される少なくとも1つの基からなる請求の範囲第1項または第2項記載の含フッ素エラストマー塗料組成物。
- 溶剤が、水素濃度3%以下のフッ素系溶剤である請求の範囲第1項、第2項または第3項記載の含フッ素エラストマー塗料組成物。
- 請求の範囲第1項、第2項、第3項または第4項記載の含フッ素エラストマー塗料組成物を空気中で架橋することにより得られる塗膜。
- 金属、樹脂、ゴムまたはそれらの複合体からなる物品の一部または全面に、請求の範囲第1項、第2項、第3項または第4項記載の塗料組成物からなる塗膜を有する塗装物品。
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