JPS645378B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS645378B2 JPS645378B2 JP58068437A JP6843783A JPS645378B2 JP S645378 B2 JPS645378 B2 JP S645378B2 JP 58068437 A JP58068437 A JP 58068437A JP 6843783 A JP6843783 A JP 6843783A JP S645378 B2 JPS645378 B2 JP S645378B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- disk
- polymerization
- chloride resin
- recording medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B23/00—Record carriers not specific to the method of recording or reproducing; Accessories, e.g. containers, specially adapted for co-operation with the recording or reproducing apparatus ; Intermediate mediums; Apparatus or processes specially adapted for their manufacture
- G11B23/0057—Intermediate mediums, i.e. mediums provided with an information structure not specific to the method of reproducing or duplication such as matrixes for mechanical pressing of an information structure ; record carriers having a relief information structure provided with or included in layers not specific for a single reproducing method; apparatus or processes specially adapted for their manufacture
- G11B23/0064—Intermediate mediums, i.e. mediums provided with an information structure not specific to the method of reproducing or duplication such as matrixes for mechanical pressing of an information structure ; record carriers having a relief information structure provided with or included in layers not specific for a single reproducing method; apparatus or processes specially adapted for their manufacture mediums or carriers characterised by the selection of the material
- G11B23/0092—Intermediate mediums, i.e. mediums provided with an information structure not specific to the method of reproducing or duplication such as matrixes for mechanical pressing of an information structure ; record carriers having a relief information structure provided with or included in layers not specific for a single reproducing method; apparatus or processes specially adapted for their manufacture mediums or carriers characterised by the selection of the material molding resin compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B9/00—Recording or reproducing using a method not covered by one of the main groups G11B3/00 - G11B7/00; Record carriers therefor
- G11B9/06—Recording or reproducing using a method not covered by one of the main groups G11B3/00 - G11B7/00; Record carriers therefor using record carriers having variable electrical capacitance; Record carriers therefor
- G11B9/061—Record carriers characterised by their structure or form or by the selection of the material; Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers
- G11B9/063—Record carriers characterised by their structure or form or by the selection of the material; Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers characterised by the selection of the material
- G11B9/068—Moulding resin compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、例えばビデオデイスク又はデジタル
オーデイオデイスク等の高密度情報信号記録媒体
に係り、特に情報信号を表面部の幾何学的形状の
変化として記録されており、表面を相対的に走査
する再生針の電極との間の静電容量が幾何学的形
状変化に応じて変化することにより情報信号が再
生される静電容量型記録媒体において、この記録
媒体の必須構成成分として用いられる熱可塑性樹
脂として、10μm以上の大きさの不溶解成分を、
例えばロ過手段によつて除去した水溶性高分子化
合物の水溶液を懸濁分散安定剤として用い、懸濁
重合によつて得た塩化ビニル系樹脂を用いること
により、ドロツプアウトの発生が極めて少なく、
再生が良好なものとなる高密度情報信号記録媒体
を提供することを目的とする。 例えば、静電容量方式情報記録媒体は、表面に
情報信号の施されたスタンパーを用いて混練溶融
された導電性樹脂組成物を圧縮成形して両面に情
報信号を刻んだ円板状の成形体(以下デイスクと
云う)である。 このデイスクは信号として表面に凹凸のピツト
あるいは底部に形状寸法の変化を有するらせん溝
が刻み込まれているが、一つ一つの信号は極めて
小さく、これが高密度に配置されている。この信
号は先端に電極を有するダイヤモンド針でトレー
スしながら静電容量の変化として検出され、映像
と音声が再生される。このような原理を利用した
システムとして、静電容量方式ビデオデイスクシ
ステムが実用化されているが、このシステムにお
いて、情報記録媒体であるデイスクの品質が非常
に重要である。 デイスクの品質としては、信号再生のレベルを
示すSN比、くり返し再生に対する耐久性、機械
的強度、耐熱性、あるいは耐湿度性といつたデイ
スクとしての性能を長期間保持するために必要な
項目があるが、これらの性能を確保するために、
デイスクを構成する導電性樹脂組成物および、成
形技術について数多くの検討が行なわれた。その
結果、デイスクを構成する導電性樹脂組成物とし
ては、塩化ビニル系樹脂に、表面積の大きいカー
ボンブラツク、及び必要に応じて安定剤、滑剤、
あるいはシリコーンオイルの様な潤滑剤を添加し
たものが実用的に最も好しいことが分つて来た。 これらの導電性樹脂組成物を混合したり、混練
したり、あるいはデイスクに成形したりすること
についても詳細に検討が行なわれて、性能の良い
デイスクを作る設備と方法が確立して来た。 そして、デイスクの製造技術が進歩して来た
が、解決の困難な問題として、デイスクの表面の
微小な欠陥(鋭い突起や、ゆるいふくれ、以下ふ
くれという)の発生が残つて来た。 デイスクの表面の信号は微小な形状変化として
非常に高密度に、刻み込まれている。例えば特開
昭57−169326号に記載されているように、
1.35μmのトラツクピツチで、深さ0.3〜0.4μmの
信号ピツトが500億刻み込まれていて、この信号
ピツトは、直径26cmのデイスクの表面に最も内側
で直径9cm最も外側で直径25cmの部分に1.35μm
のピツチで同心円状に配列されているが、この最
内側の部分ではピツトとピツトの間隔は、約
0.6μm、最外側でも約1.7μmといつた極めて微細
な形状である。このように信号ピツトは極めて微
細なものであることから、この信号ピツトの形成
に悪影響をおよぼしたり、あるいはデイスクの表
面の平滑性を損なうようなふくれは実用化に当つ
て重大な問題となつて来た。 すなわち、微細な信号の読取は電極を有するダ
イヤモンド針をトラツキング信号によつて制御し
ながら同心円状の信号ピツトの上を滑らせたり
(日本ビクター株式会社の提案する方式)、あるい
は底部に信号を刻み込んだ案内溝を滑らせたり
(米国RCA社の提案する方式)することによつて
行なわれるが、この時の針とデイスクの相対速度
は10m/secにも達する。従つて上記のようなふ
くれが存在している部分では、針がデイスク表面
から飛び上つた状態となつて、信号を正しく読み
取ることが出来なくなり、再生映像の中に欠落し
た部分(以下ドロツプアウトという)が発生した
り、飛び上つた針がデイスク表面に再接触する際
デイスク本体を削り落して、その部分の信号を消
し去つてドロツプアウトを更に増加させたり、同
時にデイスクにとつて好しくない塵を発生させた
りする。さらには、はなはだしい場合は、飛び上
つて落下する際針が円周と直角方向に動いてしま
うために数周分の信号が欠落してしまうことさえ
ある。 このようなドロツプアウトの原因となるふくれ
のうち、極く僅かの信号形成不良、あるいは数
μm程度の極く小さなふくれによるドロツプアウ
トは、再生装置の電気的な工夫によつて補正する
ことが出来るが、10μmを越すような大きなふく
れによるドロツプアウトは電気的に補正すること
が非常に困難であることから、このシステムの実
用化に当つてはどうしてもふくれの問題を解決す
ることが必要になつた。 デイスクの原料となる樹脂組成物には、塩化ビ
ニル系樹脂、導電性を付与するためカーボンブラ
ツク、成形加工時の熱分解を防止するための熱安
定剤、成形加工をよくするための滑剤、あるいは
加工助剤、デイスクと針の滑りをよくするための
シリコーン油等多くの種類の材料が使用されてい
る。 デイスクは、これらの材料を例えばヘンシエル
ミキサーのような高速ミキサーで均一に混合した
あと、加熱溶融下でよく混練してペレツトを作
り、このペレツトを押出圧圧縮成形、あるいは射
出圧縮成形して製造される。 このようにして得られるデイスクのふくれは、
上記の材料から混入するもの、製造工程において
混入してくるもの、熱分解によつて発生するもの
等非常に多くの種類のものがあり、原因究明と対
策のために数多くの検討が為された。すなわち、
製造設備のクリーン化、各種添加剤を液体状のも
のから選び、ロ過して使用する、あるいは特開昭
57−172555号のように、カーボンブラツクを処理
する方法等の対策が行なわれた。その結果、ふく
れの数も種類も大巾に減少して来たが、尚デイス
ク1枚当り〜100ケ程度の有機物系のものが残つ
ており、十分な解決には至らなかつた。 そこで、主原料である懸濁重合方法で製造され
た塩化ビニル系樹脂について検討を行なつた。す
なわち塩化ビニル系樹脂は、従来からその優れた
透明性を利用した軟質フイルム、あるいは硬質シ
ートの分野において広く使用されているが、この
分野においては、製品の品質として、肉眼的な異
物が重要な項目である。 従つて、この品質項目を改良するための検討が
行なわれた結果、塩化ビニル系樹脂に由来する異
物の主なものは、成形加工の際溶融混練されな
い、謂ゆる未ゲル化粒子であることが明らかとな
り、異物を減少させる具体的な方法として、オー
トクレーブの壁面に付着する重合体スケールを減
らす工夫をしたり、あるいは重合の際使用する懸
濁分散安定剤を選択したり、重合条件を工夫した
りすることが行なわれた。 そこで、デイスクのふくれを減少させるため
に、先ず従来行なわれていた、未ゲル化粒子を減
らす方法を試みた。しかしながら、例えばオート
クレーブの壁面の重合体スケールを除去すること
は、オートクレーブを水洗洗浄して準備する際壁
面とスケールの隙間に残るゴミ類が少なくなる効
果は認められるものの、先に述べた有機物系のふ
くれの減少には効果が認められなかつた。同様に
懸濁分散安定剤、あるいは重合条件についても試
みてみたが、効果を認めることは出来なかつた。
このことは、従来の用途において許容される異物
の数が100〜1000ケ/100g―PVCであるのに対
して、デイスクの用途においては0.01〜1ケ/
100g―PVCと極めて少ないこと、デイスクの樹
脂組成物には多量のカーボンブラツクが配合さ
れ、強力に混練されるといつた今迄に殆んど経験
したことのない技術分野であることから致し方の
ないことであつた。 そこで、さらにふくれの少ないデイスクの原料
となる懸濁重合塩化ビニル系樹脂の製造について
検討を重ねた。塩化ビニル系樹脂の懸濁重合に当
り、重合器内を有機溶剤を使用してスケールを完
全に除去して、異物の酸存量を少なくしたり、使
用するイオン交換水、あるいは塩化ビニルモノマ
ーをロ過したり、各種の助剤を仕込んだり、ある
いは重合スラリーを抜出したり、脱水乾燥したり
する各工程について、最大限の注意を払つても、
前記の有機物系のふくれが減少しなかつたことか
ら、重合に使用する懸濁分散安定剤に注目した。 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合には、懸濁分散安
定剤として、水溶性の高分子化合物が使用され
る。尚、水溶性の高分子化合物と組合せて油溶性
の高分子化合物、あるいは界面活性剤を併用する
ことも多いが、水溶性高分子化合物は塩化ビニル
系樹脂の懸濁重合においては不可欠であるといえ
る。この水溶性の高分子化合物の撰択と組合せに
ついては、塩化ビニル系樹脂の種類、あるいは要
求される品質によつて決定される。 デイスク用の塩化ビニル系樹脂は、既に述べた
ように極めて微細な信号を薄い円盤の表面上に形
成させることから、良好な溶融流動性と、良好な
熱安定性を要求されると共に、適当な機械的強度
と、耐熱性が必要である。 これらの要求に対して検討された結果、塩化ビ
ニル系樹脂として、重合度が350〜600である塩化
ビニルホモポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン、α―オレフインあるいは
アクリル系モノマーとの共重合体、あるいはエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体に塩化ビニルをグ
ラフト共重合させた樹脂が適当であることが分つ
た。 さらに、これらの樹脂は、多量のカーボンブラ
ツクと混合されて使用されるために、適当な粒度
分布のものであることが必要である。すなわち、
塩化ビニル系樹脂に対して約20重量部といつた多
量のかさ高いカーボンブラツクを高速ミキサーで
混合したあと、ペレツトに加工する工程におい
て、樹脂が10メツシユ以上の粒子を多量に含むよ
うな粒度分布であると、例えばホツパーの中で分
離を起して、組成的に変動したり、混練条件が変
動したりするために、品質的に問題となり好しく
ない。 さらに懸濁重合反応時の重合スケールの付着が
少ないことも、異物の混入を少なくするために必
要であり、又樹脂を製品としたとき残存する塩化
ビニルモノマーが少ないことも必要である。 上記のような特性を持つ重合度350〜600の塩化
ビニル系樹脂を懸濁重合するために適当な水溶性
高分子化合物としては、非常に多くの物が知られ
ているが、部分ケン化ポリ酢酸ビニル(以下ポバ
ールと記す)、セルロース誘導体、ポリアクリル
酸ナトリウム等強力な分散能力を有するものを主
成分として使用することが従来から行なわれてい
る。ポバールは分子量とケン化度あるいは第3成
分との組合せによつて、セルローズ誘導体は分子
量と置換基の種類および量によつて、ポリアクリ
ル酸ナトリウムは分子量によつて多くの種類があ
り、これらの中から適当に撰んで単独あるいは組
合せて使用されている。従来、これらの水溶性化
合物を使用するにあたつては、あらかじめその化
合物に適した方法で水溶液としたり、あるいはオ
ートクレーブの中で重合に使用する水で溶解した
り、あらかじめよく溶解して使用していたが、安
定な分散効果あるいはフイシユアイを問題とする
用途では、あらかじめ溶解することが行なわれて
いた。 そこで、まず、本発明者は、前に述べたような
ふくれの問題を除いてデイスク用途に適当な重合
度、粒度分布、残存塩化ビニルモノマーを始め、
成形加工性、機械的強度を持つた塩化ビニル系樹
脂が、従来から使用されている水溶性高分子化合
物を用いて懸濁重合方法で製造出来ることを確認
した。 次に、使用した分散剤を粉体のまま得られた塩
化ビニル系樹脂に添加した場合の影響について調
べた。即ち、使用するオートクレーブを十分に清
浄とし、使用するイオン交換水、塩化ビニルモノ
マをロ過し、製造工程を十分に注意して製造した
塩化ビニル系樹脂に対して0.1重量パーセントの
分散剤を添加したあと、スズ系の安定剤を使用
し、30mmφの単軸押出機を用いて厚さ0.5mmのシ
ート状に成形して、外観を観察したところ極めて
多数の溶融していない粒子が認められ、ふくれに
溶解しない分散剤が何らかの影響があることが推
定された。さらに、塩化ビニル系樹脂に対し
0.001重量パーセントの分散剤を添加したものを
用いて、デイスクを製造し、有機物系のふくれの
数の増加を調べたところ、増加することがわかつ
た。 そこで、水溶性高分子化合物の水溶液について
検討した。高分子化合物を、ロ過したイオン交換
水を用い、異物が混入しないように十分注意して
25℃〜30℃で溶解して1重量パーセントの水溶液
とし、これを清浄な500mlのフラスコに入れ、外
部より肉眼で観察して不溶解成分を調べたが、異
物以外は均一で透明な水溶液であつた。次に、こ
の水溶液を、重合温度に近い70℃に加熱してみた
ところ熱凝集の現象が起り、フロツク状の不溶解
成分を析出した。この析出物は、温度を低くする
と再び完全に溶解して、もとの透明な水溶液とな
つた。 上記のような観察結果からデイスクの極めて微
量、前に述べたように0.01〜1ケ/100gPVCの
ふくれの原因物質が、懸濁重合に使用する水溶性
高分子化合物に由来するかも知れないと推定され
るものの、分散剤を粉末状で添加した場合はふく
れの出現率が極めて高く、実際と合わないこと、
水溶液の観察では常温では透明な均一溶液でも、
重合温度では析出してしまい、この析出物が実際
の有機物系のふくれとどの程度関係があるのかと
の凝問が残つた。 次に、透明な水溶液を孔経1μのメンブランフ
イルターを用いてロ過したあと、フイルター上に
残つたロ過物を顕微鏡で観察したところ、水で膨
潤した小さな粒子が1grの分散剤に対して100〜
1000ケも残つていることがわかつた。同時に、肉
眼では観察することの出来なかつた金属その他の
異物と思われるものも観察された。この結果か
ら、膨潤したままで残つている分散剤粒子の中
に、デイスクのふくれの原因となるものが存在し
ていることが推定されるともに、他の異物の混入
を防止するためにも、分散剤の水溶液をロ過する
必要が生じて来た。 以上のような検討結果をもとに、分散剤を水溶
液としたあと、常温においてロ過したものを使用
して、塩化ビニル系樹脂の懸濁重合を実施した。
この樹脂を使用して、デイスクを成形したとこ
ろ、有機物系のふくれは発生しないことがわかつ
た。 本発明は以上のようにして完成されたものであ
る。 尚、分散剤水溶液のロ過は、市販されているロ
過体を使用して簡単に行なえるが、分散剤の水溶
液は粘度が高いので、細い繊維の不織布を、重ね
たり、細い繊維を巻いて円筒状としたもの、ある
いは金属、樹脂、ガラス質の物質の微分を固めた
ような交換可能のものが好ましい。 又、ロ過体の目開きは、出来るだけ小さいこと
が好しいが、粘度の比較的高い分散剤の水溶液を
ロ過することから、1〜10μ程度のものが適当で
ある。 又、ポリアクリル酸ナトリウムの場合は、ガラ
ス繊維に対しては親和性があるためか、同じ目開
きのポリプロピレン製に較べて非常に長時間を要
するといつたこともあり、実際の使用にあたつて
は使用するロ過体の材質、あるいは目開きを決め
ることが重要である。 以下において、本発明に係る高密度情報信号記
録媒体の具体的実施例について述べる。 まず、高密度情報信号記録媒体について説明す
る前に、本発明の重要点である塩化ビニル系樹脂
について説明する。 〔本発明に用いた塩化ビニル系樹脂の製造〕 内容積600のジヤケツトと撹拌機を付設した
オートクレーブを使用して、塩化ビニルの重合を
行なつた。使用するオートクレーブはあらかじめ
付着したスケールを、スクレバーを用いて除去し
たあと、密閉し、メチレンクロライドを満たし、
40℃に加熱しながら1時間撹拌した。このあと、
メチレンクロライドを抜出し、続いて圧力60Kg/
cm2Gの加圧水を用いて、器内に残るスケールを完
全に除去したあと、さらに0.5μのフイルター(東
洋濾紙株式会社製TCG―045使用)でロ過したイ
オン交換水で器内を洗浄した。 重合に使用するイオン交換水は、上記と同じフ
イルターでロ過して使用した。塩化ビニルモノマ
ーおよび共重合成分となるモノマーは、1μのフ
イルター(東洋濾紙株式会社製TGW―IGS)で
ロ過して使用した。重合に使用する懸濁分散安定
剤は、上記のイオン交換水を使用して2重量%の
水溶液としたあと、1μのフイルター(東洋濾紙
株式会社TCW―IS)でロ過して使用した。 又、重合開始剤は1μのフイルター(TCW―
IGS)でロ過して使用した。 重合反応は、洗浄されたオートクレーブに、ま
ずイオン交換水を仕込み、次に所要量の懸濁分散
安定剤と、重合開始剤をロ過しながら仕込んだ。
このあとオートクレーブを密閉したあと、内圧が
35mmHgになる迄排気したあと、撹拌しながら塩
化ビニルモノマーを仕込んだ。次に加熱して、重
合温度迄昇温して重合反応を開始し、その後冷却
に切替へ反応を進行させた。重合反応率が約70%
になつたところで内温を65℃迄低下させると共
に、残存する塩化ビニルモノマーを回収した。内
圧が0Kg/cm2Gになつたあと、オートクレーブの
底部より2m3/Hrの窒素ガスを0.5μのフイルタ
ー(TCG―045)でロ過しながら2時間導入し、
上部より排出して残存する塩化ビニルモノマーを
除去した後、内圧が1Kg/cm2Gとなる迄加圧し
た。 このようにして得られた塩化ビニル系樹脂の重
合スラリーを、あらかじめ、前記のロ過されたイ
オン交換水で洗浄された1000の抜出し用ノズル
と撹拌機を備えた容器に、42メツシユの金網を通
してオートクレーブの窒素圧により抜出した。 次にスラリーをHEPAフイルターでロ過した
清浄な空気で与圧した室内に設置した遠心脱水機
と、コニカルドライヤーを用いて、粉塵が混入し
ないように十分注意しながら脱水乾燥して塩化ビ
ニル系樹脂の粉粒体を得た。 以上のようにして製造された塩化ビニル系樹脂
の詳細を第一表に示す。
オーデイオデイスク等の高密度情報信号記録媒体
に係り、特に情報信号を表面部の幾何学的形状の
変化として記録されており、表面を相対的に走査
する再生針の電極との間の静電容量が幾何学的形
状変化に応じて変化することにより情報信号が再
生される静電容量型記録媒体において、この記録
媒体の必須構成成分として用いられる熱可塑性樹
脂として、10μm以上の大きさの不溶解成分を、
例えばロ過手段によつて除去した水溶性高分子化
合物の水溶液を懸濁分散安定剤として用い、懸濁
重合によつて得た塩化ビニル系樹脂を用いること
により、ドロツプアウトの発生が極めて少なく、
再生が良好なものとなる高密度情報信号記録媒体
を提供することを目的とする。 例えば、静電容量方式情報記録媒体は、表面に
情報信号の施されたスタンパーを用いて混練溶融
された導電性樹脂組成物を圧縮成形して両面に情
報信号を刻んだ円板状の成形体(以下デイスクと
云う)である。 このデイスクは信号として表面に凹凸のピツト
あるいは底部に形状寸法の変化を有するらせん溝
が刻み込まれているが、一つ一つの信号は極めて
小さく、これが高密度に配置されている。この信
号は先端に電極を有するダイヤモンド針でトレー
スしながら静電容量の変化として検出され、映像
と音声が再生される。このような原理を利用した
システムとして、静電容量方式ビデオデイスクシ
ステムが実用化されているが、このシステムにお
いて、情報記録媒体であるデイスクの品質が非常
に重要である。 デイスクの品質としては、信号再生のレベルを
示すSN比、くり返し再生に対する耐久性、機械
的強度、耐熱性、あるいは耐湿度性といつたデイ
スクとしての性能を長期間保持するために必要な
項目があるが、これらの性能を確保するために、
デイスクを構成する導電性樹脂組成物および、成
形技術について数多くの検討が行なわれた。その
結果、デイスクを構成する導電性樹脂組成物とし
ては、塩化ビニル系樹脂に、表面積の大きいカー
ボンブラツク、及び必要に応じて安定剤、滑剤、
あるいはシリコーンオイルの様な潤滑剤を添加し
たものが実用的に最も好しいことが分つて来た。 これらの導電性樹脂組成物を混合したり、混練
したり、あるいはデイスクに成形したりすること
についても詳細に検討が行なわれて、性能の良い
デイスクを作る設備と方法が確立して来た。 そして、デイスクの製造技術が進歩して来た
が、解決の困難な問題として、デイスクの表面の
微小な欠陥(鋭い突起や、ゆるいふくれ、以下ふ
くれという)の発生が残つて来た。 デイスクの表面の信号は微小な形状変化として
非常に高密度に、刻み込まれている。例えば特開
昭57−169326号に記載されているように、
1.35μmのトラツクピツチで、深さ0.3〜0.4μmの
信号ピツトが500億刻み込まれていて、この信号
ピツトは、直径26cmのデイスクの表面に最も内側
で直径9cm最も外側で直径25cmの部分に1.35μm
のピツチで同心円状に配列されているが、この最
内側の部分ではピツトとピツトの間隔は、約
0.6μm、最外側でも約1.7μmといつた極めて微細
な形状である。このように信号ピツトは極めて微
細なものであることから、この信号ピツトの形成
に悪影響をおよぼしたり、あるいはデイスクの表
面の平滑性を損なうようなふくれは実用化に当つ
て重大な問題となつて来た。 すなわち、微細な信号の読取は電極を有するダ
イヤモンド針をトラツキング信号によつて制御し
ながら同心円状の信号ピツトの上を滑らせたり
(日本ビクター株式会社の提案する方式)、あるい
は底部に信号を刻み込んだ案内溝を滑らせたり
(米国RCA社の提案する方式)することによつて
行なわれるが、この時の針とデイスクの相対速度
は10m/secにも達する。従つて上記のようなふ
くれが存在している部分では、針がデイスク表面
から飛び上つた状態となつて、信号を正しく読み
取ることが出来なくなり、再生映像の中に欠落し
た部分(以下ドロツプアウトという)が発生した
り、飛び上つた針がデイスク表面に再接触する際
デイスク本体を削り落して、その部分の信号を消
し去つてドロツプアウトを更に増加させたり、同
時にデイスクにとつて好しくない塵を発生させた
りする。さらには、はなはだしい場合は、飛び上
つて落下する際針が円周と直角方向に動いてしま
うために数周分の信号が欠落してしまうことさえ
ある。 このようなドロツプアウトの原因となるふくれ
のうち、極く僅かの信号形成不良、あるいは数
μm程度の極く小さなふくれによるドロツプアウ
トは、再生装置の電気的な工夫によつて補正する
ことが出来るが、10μmを越すような大きなふく
れによるドロツプアウトは電気的に補正すること
が非常に困難であることから、このシステムの実
用化に当つてはどうしてもふくれの問題を解決す
ることが必要になつた。 デイスクの原料となる樹脂組成物には、塩化ビ
ニル系樹脂、導電性を付与するためカーボンブラ
ツク、成形加工時の熱分解を防止するための熱安
定剤、成形加工をよくするための滑剤、あるいは
加工助剤、デイスクと針の滑りをよくするための
シリコーン油等多くの種類の材料が使用されてい
る。 デイスクは、これらの材料を例えばヘンシエル
ミキサーのような高速ミキサーで均一に混合した
あと、加熱溶融下でよく混練してペレツトを作
り、このペレツトを押出圧圧縮成形、あるいは射
出圧縮成形して製造される。 このようにして得られるデイスクのふくれは、
上記の材料から混入するもの、製造工程において
混入してくるもの、熱分解によつて発生するもの
等非常に多くの種類のものがあり、原因究明と対
策のために数多くの検討が為された。すなわち、
製造設備のクリーン化、各種添加剤を液体状のも
のから選び、ロ過して使用する、あるいは特開昭
57−172555号のように、カーボンブラツクを処理
する方法等の対策が行なわれた。その結果、ふく
れの数も種類も大巾に減少して来たが、尚デイス
ク1枚当り〜100ケ程度の有機物系のものが残つ
ており、十分な解決には至らなかつた。 そこで、主原料である懸濁重合方法で製造され
た塩化ビニル系樹脂について検討を行なつた。す
なわち塩化ビニル系樹脂は、従来からその優れた
透明性を利用した軟質フイルム、あるいは硬質シ
ートの分野において広く使用されているが、この
分野においては、製品の品質として、肉眼的な異
物が重要な項目である。 従つて、この品質項目を改良するための検討が
行なわれた結果、塩化ビニル系樹脂に由来する異
物の主なものは、成形加工の際溶融混練されな
い、謂ゆる未ゲル化粒子であることが明らかとな
り、異物を減少させる具体的な方法として、オー
トクレーブの壁面に付着する重合体スケールを減
らす工夫をしたり、あるいは重合の際使用する懸
濁分散安定剤を選択したり、重合条件を工夫した
りすることが行なわれた。 そこで、デイスクのふくれを減少させるため
に、先ず従来行なわれていた、未ゲル化粒子を減
らす方法を試みた。しかしながら、例えばオート
クレーブの壁面の重合体スケールを除去すること
は、オートクレーブを水洗洗浄して準備する際壁
面とスケールの隙間に残るゴミ類が少なくなる効
果は認められるものの、先に述べた有機物系のふ
くれの減少には効果が認められなかつた。同様に
懸濁分散安定剤、あるいは重合条件についても試
みてみたが、効果を認めることは出来なかつた。
このことは、従来の用途において許容される異物
の数が100〜1000ケ/100g―PVCであるのに対
して、デイスクの用途においては0.01〜1ケ/
100g―PVCと極めて少ないこと、デイスクの樹
脂組成物には多量のカーボンブラツクが配合さ
れ、強力に混練されるといつた今迄に殆んど経験
したことのない技術分野であることから致し方の
ないことであつた。 そこで、さらにふくれの少ないデイスクの原料
となる懸濁重合塩化ビニル系樹脂の製造について
検討を重ねた。塩化ビニル系樹脂の懸濁重合に当
り、重合器内を有機溶剤を使用してスケールを完
全に除去して、異物の酸存量を少なくしたり、使
用するイオン交換水、あるいは塩化ビニルモノマ
ーをロ過したり、各種の助剤を仕込んだり、ある
いは重合スラリーを抜出したり、脱水乾燥したり
する各工程について、最大限の注意を払つても、
前記の有機物系のふくれが減少しなかつたことか
ら、重合に使用する懸濁分散安定剤に注目した。 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合には、懸濁分散安
定剤として、水溶性の高分子化合物が使用され
る。尚、水溶性の高分子化合物と組合せて油溶性
の高分子化合物、あるいは界面活性剤を併用する
ことも多いが、水溶性高分子化合物は塩化ビニル
系樹脂の懸濁重合においては不可欠であるといえ
る。この水溶性の高分子化合物の撰択と組合せに
ついては、塩化ビニル系樹脂の種類、あるいは要
求される品質によつて決定される。 デイスク用の塩化ビニル系樹脂は、既に述べた
ように極めて微細な信号を薄い円盤の表面上に形
成させることから、良好な溶融流動性と、良好な
熱安定性を要求されると共に、適当な機械的強度
と、耐熱性が必要である。 これらの要求に対して検討された結果、塩化ビ
ニル系樹脂として、重合度が350〜600である塩化
ビニルホモポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン、α―オレフインあるいは
アクリル系モノマーとの共重合体、あるいはエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体に塩化ビニルをグ
ラフト共重合させた樹脂が適当であることが分つ
た。 さらに、これらの樹脂は、多量のカーボンブラ
ツクと混合されて使用されるために、適当な粒度
分布のものであることが必要である。すなわち、
塩化ビニル系樹脂に対して約20重量部といつた多
量のかさ高いカーボンブラツクを高速ミキサーで
混合したあと、ペレツトに加工する工程におい
て、樹脂が10メツシユ以上の粒子を多量に含むよ
うな粒度分布であると、例えばホツパーの中で分
離を起して、組成的に変動したり、混練条件が変
動したりするために、品質的に問題となり好しく
ない。 さらに懸濁重合反応時の重合スケールの付着が
少ないことも、異物の混入を少なくするために必
要であり、又樹脂を製品としたとき残存する塩化
ビニルモノマーが少ないことも必要である。 上記のような特性を持つ重合度350〜600の塩化
ビニル系樹脂を懸濁重合するために適当な水溶性
高分子化合物としては、非常に多くの物が知られ
ているが、部分ケン化ポリ酢酸ビニル(以下ポバ
ールと記す)、セルロース誘導体、ポリアクリル
酸ナトリウム等強力な分散能力を有するものを主
成分として使用することが従来から行なわれてい
る。ポバールは分子量とケン化度あるいは第3成
分との組合せによつて、セルローズ誘導体は分子
量と置換基の種類および量によつて、ポリアクリ
ル酸ナトリウムは分子量によつて多くの種類があ
り、これらの中から適当に撰んで単独あるいは組
合せて使用されている。従来、これらの水溶性化
合物を使用するにあたつては、あらかじめその化
合物に適した方法で水溶液としたり、あるいはオ
ートクレーブの中で重合に使用する水で溶解した
り、あらかじめよく溶解して使用していたが、安
定な分散効果あるいはフイシユアイを問題とする
用途では、あらかじめ溶解することが行なわれて
いた。 そこで、まず、本発明者は、前に述べたような
ふくれの問題を除いてデイスク用途に適当な重合
度、粒度分布、残存塩化ビニルモノマーを始め、
成形加工性、機械的強度を持つた塩化ビニル系樹
脂が、従来から使用されている水溶性高分子化合
物を用いて懸濁重合方法で製造出来ることを確認
した。 次に、使用した分散剤を粉体のまま得られた塩
化ビニル系樹脂に添加した場合の影響について調
べた。即ち、使用するオートクレーブを十分に清
浄とし、使用するイオン交換水、塩化ビニルモノ
マをロ過し、製造工程を十分に注意して製造した
塩化ビニル系樹脂に対して0.1重量パーセントの
分散剤を添加したあと、スズ系の安定剤を使用
し、30mmφの単軸押出機を用いて厚さ0.5mmのシ
ート状に成形して、外観を観察したところ極めて
多数の溶融していない粒子が認められ、ふくれに
溶解しない分散剤が何らかの影響があることが推
定された。さらに、塩化ビニル系樹脂に対し
0.001重量パーセントの分散剤を添加したものを
用いて、デイスクを製造し、有機物系のふくれの
数の増加を調べたところ、増加することがわかつ
た。 そこで、水溶性高分子化合物の水溶液について
検討した。高分子化合物を、ロ過したイオン交換
水を用い、異物が混入しないように十分注意して
25℃〜30℃で溶解して1重量パーセントの水溶液
とし、これを清浄な500mlのフラスコに入れ、外
部より肉眼で観察して不溶解成分を調べたが、異
物以外は均一で透明な水溶液であつた。次に、こ
の水溶液を、重合温度に近い70℃に加熱してみた
ところ熱凝集の現象が起り、フロツク状の不溶解
成分を析出した。この析出物は、温度を低くする
と再び完全に溶解して、もとの透明な水溶液とな
つた。 上記のような観察結果からデイスクの極めて微
量、前に述べたように0.01〜1ケ/100gPVCの
ふくれの原因物質が、懸濁重合に使用する水溶性
高分子化合物に由来するかも知れないと推定され
るものの、分散剤を粉末状で添加した場合はふく
れの出現率が極めて高く、実際と合わないこと、
水溶液の観察では常温では透明な均一溶液でも、
重合温度では析出してしまい、この析出物が実際
の有機物系のふくれとどの程度関係があるのかと
の凝問が残つた。 次に、透明な水溶液を孔経1μのメンブランフ
イルターを用いてロ過したあと、フイルター上に
残つたロ過物を顕微鏡で観察したところ、水で膨
潤した小さな粒子が1grの分散剤に対して100〜
1000ケも残つていることがわかつた。同時に、肉
眼では観察することの出来なかつた金属その他の
異物と思われるものも観察された。この結果か
ら、膨潤したままで残つている分散剤粒子の中
に、デイスクのふくれの原因となるものが存在し
ていることが推定されるともに、他の異物の混入
を防止するためにも、分散剤の水溶液をロ過する
必要が生じて来た。 以上のような検討結果をもとに、分散剤を水溶
液としたあと、常温においてロ過したものを使用
して、塩化ビニル系樹脂の懸濁重合を実施した。
この樹脂を使用して、デイスクを成形したとこ
ろ、有機物系のふくれは発生しないことがわかつ
た。 本発明は以上のようにして完成されたものであ
る。 尚、分散剤水溶液のロ過は、市販されているロ
過体を使用して簡単に行なえるが、分散剤の水溶
液は粘度が高いので、細い繊維の不織布を、重ね
たり、細い繊維を巻いて円筒状としたもの、ある
いは金属、樹脂、ガラス質の物質の微分を固めた
ような交換可能のものが好ましい。 又、ロ過体の目開きは、出来るだけ小さいこと
が好しいが、粘度の比較的高い分散剤の水溶液を
ロ過することから、1〜10μ程度のものが適当で
ある。 又、ポリアクリル酸ナトリウムの場合は、ガラ
ス繊維に対しては親和性があるためか、同じ目開
きのポリプロピレン製に較べて非常に長時間を要
するといつたこともあり、実際の使用にあたつて
は使用するロ過体の材質、あるいは目開きを決め
ることが重要である。 以下において、本発明に係る高密度情報信号記
録媒体の具体的実施例について述べる。 まず、高密度情報信号記録媒体について説明す
る前に、本発明の重要点である塩化ビニル系樹脂
について説明する。 〔本発明に用いた塩化ビニル系樹脂の製造〕 内容積600のジヤケツトと撹拌機を付設した
オートクレーブを使用して、塩化ビニルの重合を
行なつた。使用するオートクレーブはあらかじめ
付着したスケールを、スクレバーを用いて除去し
たあと、密閉し、メチレンクロライドを満たし、
40℃に加熱しながら1時間撹拌した。このあと、
メチレンクロライドを抜出し、続いて圧力60Kg/
cm2Gの加圧水を用いて、器内に残るスケールを完
全に除去したあと、さらに0.5μのフイルター(東
洋濾紙株式会社製TCG―045使用)でロ過したイ
オン交換水で器内を洗浄した。 重合に使用するイオン交換水は、上記と同じフ
イルターでロ過して使用した。塩化ビニルモノマ
ーおよび共重合成分となるモノマーは、1μのフ
イルター(東洋濾紙株式会社製TGW―IGS)で
ロ過して使用した。重合に使用する懸濁分散安定
剤は、上記のイオン交換水を使用して2重量%の
水溶液としたあと、1μのフイルター(東洋濾紙
株式会社TCW―IS)でロ過して使用した。 又、重合開始剤は1μのフイルター(TCW―
IGS)でロ過して使用した。 重合反応は、洗浄されたオートクレーブに、ま
ずイオン交換水を仕込み、次に所要量の懸濁分散
安定剤と、重合開始剤をロ過しながら仕込んだ。
このあとオートクレーブを密閉したあと、内圧が
35mmHgになる迄排気したあと、撹拌しながら塩
化ビニルモノマーを仕込んだ。次に加熱して、重
合温度迄昇温して重合反応を開始し、その後冷却
に切替へ反応を進行させた。重合反応率が約70%
になつたところで内温を65℃迄低下させると共
に、残存する塩化ビニルモノマーを回収した。内
圧が0Kg/cm2Gになつたあと、オートクレーブの
底部より2m3/Hrの窒素ガスを0.5μのフイルタ
ー(TCG―045)でロ過しながら2時間導入し、
上部より排出して残存する塩化ビニルモノマーを
除去した後、内圧が1Kg/cm2Gとなる迄加圧し
た。 このようにして得られた塩化ビニル系樹脂の重
合スラリーを、あらかじめ、前記のロ過されたイ
オン交換水で洗浄された1000の抜出し用ノズル
と撹拌機を備えた容器に、42メツシユの金網を通
してオートクレーブの窒素圧により抜出した。 次にスラリーをHEPAフイルターでロ過した
清浄な空気で与圧した室内に設置した遠心脱水機
と、コニカルドライヤーを用いて、粉塵が混入し
ないように十分注意しながら脱水乾燥して塩化ビ
ニル系樹脂の粉粒体を得た。 以上のようにして製造された塩化ビニル系樹脂
の詳細を第一表に示す。
【表】
前記の実験番号1および2と同一組成のものに
ついて、懸濁分散安定剤であるポバール又はヒド
ロキシプロピルメチルセルローズの水溶液をロ過
せずに使用した以外は前記の場合と全く同様にし
て、塩化ビニル樹脂の粉粒体を得た。このように
して得た塩化ビニル樹脂の特性を第二表に示す。
ついて、懸濁分散安定剤であるポバール又はヒド
ロキシプロピルメチルセルローズの水溶液をロ過
せずに使用した以外は前記の場合と全く同様にし
て、塩化ビニル樹脂の粉粒体を得た。このように
して得た塩化ビニル樹脂の特性を第二表に示す。
【表】
実施例 1〜4
上記実験番号1〜4で得た樹脂100重量部、ジ
ブチル錫メルカプトエステル系安定剤(三共有機
合成(株)のSTANNJF―95)7重量部、脂肪酸グ
リセリンエステル系滑剤(理研ビタミンのRES
―210)2.0重量部、脂肪酸アルキルエステル系滑
剤(花王石鹸(株)のスプレンダーE―10)0.5重量
部、ジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)の
RES―421)1.0重量部を、20のヘンシエルミキ
サーによつて110℃までブレンド昇温後、70℃ま
で低速にて冷却し、これに導電性のカーボンブラ
ツク(日本イーシーのケツチエンブラツクEC)
20重量部を添加し、再び110℃に昇温させ、15分
間高速撹拌した後、室温まで冷却する。 その後、スイスブス社製ニーダーPR―46を用
いペレツテイングを行ない、得られたペレツトは
金属検出機により含有されている金属類を除去
し、ビデオデイスク専用プレス機を用いてビデオ
デイスクを作製した。 比較例 1〜2 上記実験番号5及び6で得た樹脂を用い、前記
実施例と同様にしてビデオデイスクを作製した。 上記のようにして得られた各例のビデオデイス
クを10枚ずつ用意し、ドロツプアウトカウンター
により1枚当り平均のドロツプアウトを、3H以
上、2H〜3H、2H以下とそれぞれ区分して求め
た。尚、ドロツプアウトの例えば1Hとは、テレ
ビブラウン管上での走査線1本の欠落に相当し、
ドロツプアウト2Hとは、走査線2本の欠落を意
味し、3H以下のドロツプアウトは再生装置にお
いて電気信号的に処理すると完全に補正できるよ
うになるので、問題となるドロツプアウトは3H
以上の場合である。 そして、測定の結果、本実施例のビデオデイス
クは、プレス成型直後においては3H以上のドロ
ツプアウトが3個/枚と非常に少なく、又長時間
経ても極めて少ない(第1図)。 又、2H〜3Hのドロツプアウトも9.5個/枚、
2H以下のドロツプアウトも10個/枚と少なく、
ドロツプアウトが著しく減少している。 これに対して、比較例のビデオデイスクは、プ
レス成型直後においては3H以上のドロツプアウ
トが30個/枚と極めて多く、又、長時間経てもそ
れ程減少せず、問題がある(第2図)。又、2H〜
3Hのドロツプアウトも18個/枚、2H以下のドロ
ツプアウトも65個/枚と多い。 上述の如く、本発明に係る高密度情報信号記録
媒体は、ピツトの形成により情報信号の記録を行
なう高密度情報信号記録媒体において、この高密
度情報信号記録媒体を、10μm以上の大きさの不
溶解成分を除去した水溶性高分子化合物を懸濁分
散安定剤として用いて懸濁重合した塩化ビニル系
樹脂、及び導電性物質を含む素材で構成したの
で、ドロツプアウトの発生が著しく少なくなり、
再生が優れたものとなる等の特長を有する。
ブチル錫メルカプトエステル系安定剤(三共有機
合成(株)のSTANNJF―95)7重量部、脂肪酸グ
リセリンエステル系滑剤(理研ビタミンのRES
―210)2.0重量部、脂肪酸アルキルエステル系滑
剤(花王石鹸(株)のスプレンダーE―10)0.5重量
部、ジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)の
RES―421)1.0重量部を、20のヘンシエルミキ
サーによつて110℃までブレンド昇温後、70℃ま
で低速にて冷却し、これに導電性のカーボンブラ
ツク(日本イーシーのケツチエンブラツクEC)
20重量部を添加し、再び110℃に昇温させ、15分
間高速撹拌した後、室温まで冷却する。 その後、スイスブス社製ニーダーPR―46を用
いペレツテイングを行ない、得られたペレツトは
金属検出機により含有されている金属類を除去
し、ビデオデイスク専用プレス機を用いてビデオ
デイスクを作製した。 比較例 1〜2 上記実験番号5及び6で得た樹脂を用い、前記
実施例と同様にしてビデオデイスクを作製した。 上記のようにして得られた各例のビデオデイス
クを10枚ずつ用意し、ドロツプアウトカウンター
により1枚当り平均のドロツプアウトを、3H以
上、2H〜3H、2H以下とそれぞれ区分して求め
た。尚、ドロツプアウトの例えば1Hとは、テレ
ビブラウン管上での走査線1本の欠落に相当し、
ドロツプアウト2Hとは、走査線2本の欠落を意
味し、3H以下のドロツプアウトは再生装置にお
いて電気信号的に処理すると完全に補正できるよ
うになるので、問題となるドロツプアウトは3H
以上の場合である。 そして、測定の結果、本実施例のビデオデイス
クは、プレス成型直後においては3H以上のドロ
ツプアウトが3個/枚と非常に少なく、又長時間
経ても極めて少ない(第1図)。 又、2H〜3Hのドロツプアウトも9.5個/枚、
2H以下のドロツプアウトも10個/枚と少なく、
ドロツプアウトが著しく減少している。 これに対して、比較例のビデオデイスクは、プ
レス成型直後においては3H以上のドロツプアウ
トが30個/枚と極めて多く、又、長時間経てもそ
れ程減少せず、問題がある(第2図)。又、2H〜
3Hのドロツプアウトも18個/枚、2H以下のドロ
ツプアウトも65個/枚と多い。 上述の如く、本発明に係る高密度情報信号記録
媒体は、ピツトの形成により情報信号の記録を行
なう高密度情報信号記録媒体において、この高密
度情報信号記録媒体を、10μm以上の大きさの不
溶解成分を除去した水溶性高分子化合物を懸濁分
散安定剤として用いて懸濁重合した塩化ビニル系
樹脂、及び導電性物質を含む素材で構成したの
で、ドロツプアウトの発生が著しく少なくなり、
再生が優れたものとなる等の特長を有する。
第1図は及び第2図は、本実施例及び比較例で
得たビデオデイスクの3H以上のドロツプアウト
の発生数を示すグラフである。
得たビデオデイスクの3H以上のドロツプアウト
の発生数を示すグラフである。
Claims (1)
- 1 ピツトの形成により情報信号の記録を行なう
高密度情報信号記録媒体において、この高密度情
報信号記録媒体を、10μm以上の大きさの不溶解
成分を除去した水溶性高分子化合物を懸濁分散安
定剤として用いて懸濁重合した塩化ビニル系樹
脂、及び導電性物質を含む素材で構成したことを
特徴とする高密度情報信号記録媒体。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58068437A JPS59195354A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 高密度情報信号記録媒体 |
US06/601,098 US4548739A (en) | 1983-04-20 | 1984-04-17 | High density information records made of conductive resin compositions comprising a specifically-treated vinyl chloride-base resin |
DE3415030A DE3415030C2 (de) | 1983-04-20 | 1984-04-19 | Aufzeichnungsträger hoher Informationsdichte aus leitfähigen Harzmassen, die ein besonders behandeltes Harz auf Vinylchloridbasis enthalten |
FR8406206A FR2544902B1 (fr) | 1983-04-20 | 1984-04-19 | Support pour enregistrement d'informations sous haute densite forme d'une composition de resine conductrice contenant une resine a base de chlorure de vinyle ayant subi un traitement special |
GB08410300A GB2139241B (en) | 1983-04-20 | 1984-04-19 | High density information records made of conductive resin compositions comprising a specifically prepared vinyl chloride resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58068437A JPS59195354A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 高密度情報信号記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59195354A JPS59195354A (ja) | 1984-11-06 |
JPS645378B2 true JPS645378B2 (ja) | 1989-01-30 |
Family
ID=13373679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58068437A Granted JPS59195354A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | 高密度情報信号記録媒体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4548739A (ja) |
JP (1) | JPS59195354A (ja) |
DE (1) | DE3415030C2 (ja) |
FR (1) | FR2544902B1 (ja) |
GB (1) | GB2139241B (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61110352A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-28 | Victor Co Of Japan Ltd | 情報信号記録媒体 |
US10501715B1 (en) | 2015-09-11 | 2019-12-10 | Mark H. Widick | System for the formation of fibrin foam |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5548239A (en) * | 1978-10-03 | 1980-04-05 | Tokuyama Soda Co Ltd | Polyvinyl chloride composition |
US4280941A (en) * | 1979-07-20 | 1981-07-28 | Rca Corporation | Video discs and molding compositions therefor |
JPS5665342A (en) * | 1979-10-29 | 1981-06-03 | Victor Co Of Japan Ltd | Electrostatic capacity type recording medium for information signal |
JPS57127939A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polyvinyl chloride resin composition for video disc |
JPS57177047A (en) * | 1981-04-22 | 1982-10-30 | Tokuyama Sekisui Kogyo Kk | Electrically conductive resin composition and video disc record |
US4412941A (en) * | 1981-10-22 | 1983-11-01 | Phillips Petroleum Company | Recording disc compositions comprising polymers of monovinyl-substituted hydrocarbons, conductive carbon black and lubricants |
JPS5880140A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-14 | Victor Co Of Japan Ltd | 記録媒体の製造法 |
-
1983
- 1983-04-20 JP JP58068437A patent/JPS59195354A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-17 US US06/601,098 patent/US4548739A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-19 DE DE3415030A patent/DE3415030C2/de not_active Expired
- 1984-04-19 GB GB08410300A patent/GB2139241B/en not_active Expired
- 1984-04-19 FR FR8406206A patent/FR2544902B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8410300D0 (en) | 1984-05-31 |
GB2139241A (en) | 1984-11-07 |
FR2544902B1 (fr) | 1988-03-25 |
US4548739A (en) | 1985-10-22 |
FR2544902A1 (fr) | 1984-10-26 |
DE3415030A1 (de) | 1984-10-25 |
GB2139241B (en) | 1986-09-10 |
DE3415030C2 (de) | 1986-04-24 |
JPS59195354A (ja) | 1984-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02777B2 (ja) | ||
US4396660A (en) | Electroconductive resin composition and a videodisc record | |
US3960790A (en) | Disc record and method of compounding disc record composition | |
JPS645378B2 (ja) | ||
JPS6318256B2 (ja) | ||
EP0144901B1 (en) | High density information records of an electrostatic capacitance type | |
US4436683A (en) | Method for fabricating an information signal recorded medium of the electrostatic capacity type | |
JPS6015844A (ja) | 高密度情報信号記録媒体 | |
GB2141132A (en) | High density information records made of conductive resin compositions comprising vinyl chloride resins free of dispersants | |
JPS6015845A (ja) | 高密度情報信号記録媒体 | |
JPS60157744A (ja) | 情報信号記録媒体の製造方法 | |
JPS60101139A (ja) | 導電性樹脂組成物及び静電容量型記録媒体 | |
JPH0123861B2 (ja) | ||
EP0181753B1 (en) | High density information record medium | |
EP0174864B1 (en) | High density information record medium using carbon black particles surface-treated with silicone oil | |
JPH0357543B2 (ja) | ||
JPH0127495B2 (ja) | ||
JP2976225B2 (ja) | 静電容量方式情報記録媒体用カーボンブラック及び同方式情報記録媒体 | |
JPS649171B2 (ja) | ||
JPH028208A (ja) | 情報記録媒体用樹脂組成物及び静電容量式情報記録媒体 | |
JPH0472297B2 (ja) | ||
JPS59112450A (ja) | 導電性デイスク型記録担体 | |
JPS62106909A (ja) | 情報信号記録媒体用樹脂 | |
JPS63271742A (ja) | 情報信号記録媒体及び情報信号記録媒体用樹脂の製造法 | |
JPS6024937A (ja) | デイスク状記録媒体の製造方法 |