JPH0357543B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は情報信号記録媒体に係り、特に、例え
ばビデオデイスク又はデジタルオーデイオデイス
クといつたように、情報信号を表面部の幾何学的
形状の変化として記録されており、表面を相対的
に走査する再生針の電極との間の静電容量が幾何
学的形状変化に応じて変化することにより情報信
号が再生される静電容量型の情報信号記録媒体に
係るものである。 〔従来技術と問題点〕 従来より、情報信号に応じて平面又は溝内に渦
巻状又は同心円状にピツトを形成し、幾何学的形
状の変化として情報信号を記録して情報信号記録
媒体を得、この情報信号記録媒体の記録トラツク
上に電極を設けたダイヤモンド等でなる再生針を
相対的に走査させ、再生針の電極と情報信号記録
媒体との間に形成される静電容量が上記幾何学的
形状の変化に応じて変化することを利用して記録
情報信号を再生するいわゆる静電容量再生方式が
ある。 この種の静電容量再生方式に用いられる静電容
量型情報信号記録媒体は、例えば幾何学的形状変
化をもつてプレス成型された記録媒体本体の表面
に、再生針の電極との間に静電容量を形成する為
の電極として、例えば数百Åの金属薄膜を付着さ
せ、さらにその上に金属薄膜を保護し、電極同士
の短絡を防止し、電極間の誘電率を上げる為に数
百Åの誘電体薄膜を付着させた構成のものが提案
されているが、この種の構造の記録媒体は記録媒
体本体のプレス成型工程、金属薄膜付着工程、誘
電体薄膜付着工程等多くの製造工程を必要とし、
製造が複雑で面倒であり、大がかりな製造設備を
必要とし、製造コストが極めて高くなる等の欠点
がある。 そこで、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、
塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・
アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル
ニトリル・スチレン共重合体、エチレンと酢酸ビ
ニルとの共重合体と塩化ビニルとのグラフト共重
合体、塩化ビニルとα−オレフインとの共重合
体、塩化ビニルとビニルアルコールとの共重合体
等の塩化ビニル系樹脂のような熱可塑性樹脂に、
ステアリン酸カルシウム等の金属石ケン類、有機
スズ系安定剤、高級アルコール類、脂肪酸類、脂
肪酸エステル類、あるいは多糖類のエステル類等
の潤滑剤、さらにはジメチルポリシロキサン等の
潤滑剤等を導電性のカーボンブラツクと共に、例
えばヘンシエルミキサー等の高速ミキサーでブレ
ンドし、カーボンブラツクの分散を充分に行なつ
てから、高混練性押出機等を用いてゲル化熔融後
ペレツト化し、このペレツトをプレス機にかけ
て、例えばビデオデイスクを成型する手段が提案
されている。すなわち、このようにすれば、記録
媒体そのものと再生針電極との間に静電容量が形
成される為、金属薄膜付着工程が不要で、又、誘
電体薄膜付着工程が不要となり、製造が極めて簡
単低コストになる。 しかし、このようにして得られた静電容量型情
報信号記録媒体を再生装置に装着して再生を試み
ていると、しばしばドロツプアウトが発生するも
のであつた。 〔発明の開示〕 本発明者は、前述のドロツプアウトの原因につ
いて究明した結果、静電容量型情報信号記録媒体
表面に突起が生じていることを見い出し、これに
よるものであることに気付いた。 そして、さらにこれについて検討した結果、こ
の突起（以下フクラミという）には種々のタイプ
のものが認められたけれども、静電容量型情報信
号記録媒体組成物よりの分解生成物であるものが
多いことを突き止めた。すなわち、含有されてい
る導電性のカーボンブラツクは、DBP吸油量が
280ml／100ｇ前後と非常に高く、又ストラクチヤ
ーの発達した構造であることより、高混練機によ
つてゲル化、熔融、分散される過程において、組
成物自体が非常な発熱を起こし、時として分解現
象を起こして、ドロツプアウトの発生原因である
フクラミを生ぜしめたのである。 従つて、このような分解現象を抑制する為に
種々の安定剤、可塑剤を添加してみた。しかし、
このようにして単に組成物の熱安定性を増したの
みでは、高混練機で加工する段階では不充分であ
つた。つまり、高混練機内部での局所的な異常発
熱部分又は滞留部分において、組成物の分解現象
が起き、組成物からの脱塩酸反応の進行と共に、
カーボンブラツクを含有したまま架橋化し、体積
の収縮が引き起こされ、分解生成物である硬化粒
が組成物中に分散し、この硬化粒の大きさ及び位
置によつてフクラミが生じることを究明した。 そこで、このようなフクラミが生じないように
するには、塩化ビニル系樹脂の熱分解による脱塩
酸反応が起きないようにしておけばよいという結
論に到達した。 しかし、一般的に塩化ビニル系樹脂に通常用い
られている安定剤を添加しても脱塩酸反応を止め
ることは極めて困難であり、そして樹脂組成物の
加工時間中において見かけの脱塩酸反応を抑制す
るか、又は発生してきた塩酸を不動化することに
より塩化ビニル系樹脂組成物の熱分解を抑制する
にすぎず、これではビデオデイスクで代表される
静電容量型記録媒体用の樹脂組成物の場合には、
５〜30重量％といつたように多量の導電性カーボ
ンブラツク粒子を含んでいるので、導電性樹脂組
成物の加熱加工中での溶融時における自己発熱が
非常に大きく、熱分解を抑制することは極めて困
難である。例えば、有機スズ系のような安定効果
が高いと言われている熱安定剤を用いても不充分
であり、すなわちこのような熱安定剤を多量に用
いればある程度熱分解時間を延ばすことはできる
が、脱塩酸反応の開始時間自体を遅らせることは
困難であり、又、多量に用いると、樹脂組成物と
してのH.D.Tの低下や成型後の表面へのブリード
現象等が引き起こされてしまい、有機スズ系のよ
うな熱安定剤を多量に用いることはできない。 そこで、有機スズ系のような熱安定剤に代る物
質としてあるいは併用した際に効果的な物質とし
て妥当なものを追究した結果、例えば水酸化アル
ミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、アルミ
ニウムグリシネート、塩基性アルミニウム・マグ
ネシウム・カーボネート・ハイドレート、リン酸
水素カルシウム、塩基性アルミニウム・マグネシ
ウムといつたような周期律表第族（アルカリ土
類金属、ベリリウム族、亜鉛族）又は第族（ア
ルミニウム族、希土類）の金属の炭酸塩、水酸化
物、ケイ酸塩、リン酸塩、又はこれらの複合塩、
若しくは錯塩といつた制酸作用のある無機質の塩
類あるいは酸化物を用いた場合には、例えば脱塩
酸反応開始時間の抑制効果は著しく、これによつ
て樹脂組成物の熱分解は大巾に抑制されるといつ
たように導電性樹脂組成物に対する熱安定剤とし
ての効果は著しく、静電容量型記録媒体を構成し
た場合にドロツプアウトの原因となる硬化粒の発
生が防止され、極めて高性能な静電容量型記録媒
体が得られるものとなることを見い出した。 尚、上記制酸作用のある無機塩類等は、それ自
体がドロツプアウトの原因となり得る恐れがある
ので、分散性に優れたものが好ましく、又粒子サ
イズは静電容量型記録媒体のピツト形状と同等又
はそれ以下のサイズである約10μm以下のもので
あることが好ましく、又、その含有量も熱可塑性
樹脂100重量部に対して10重量部以下（0.05重量
部以上）であることが好ましい。 実施例 １ 平均重合度430、エチレン含有量1.5％のエチレ
ン・塩ビ共重合体（徳山積水工業(株)のVE−Ｎ）
100重量部に、導電性カーボンブラツク（米国キ
ヤボツト社のCSX150A3）20重量部、脂肪族アル
コール二塩基酸エステル（独ヘンケル社製
Loxiol Ｇ−60）２重量部、高分子エステル（独
ヘンケル社製Loxiol G71）１重量部、ジブチル
錫βメルカプトエステル塩（三共有機合成(株)の
STANN JF−95K）５重量部、及び水酸化カル
シウム粉末１重量部を加え、充分に混合撹拌して
導電性樹脂組成物を構成し、この導電性樹脂組成
物を20のヘンシエルミキサーにて高速でブレン
ドした後、スイスブス社製ニーダーPR−46を用
いてペレツトとなし、そして金属検出器を通して
含有している金属異物を除去した後にビデオデイ
スク（情報信号記録媒体）専用プレス機を用い
て、情報信号が表面部の幾何学的形状の変化とし
て記録されており、表面を相対的に走査する再生
針の電極との間の静電容量が幾何学的形状の変化
に応じて変化することにより情報信号が再生され
る静電容量型のビデオデイスク（情報信号機械媒
体）を得た。 実施例 ２〜４ 実施例１における水酸化カルシウム粉末の代り
に、キヨーワード500（協和化学工業(株)製のハイド
ロタルサイト（Mg₆Al₂（OH）₁₆CO₃・4H₂O）、実
施例２、DHT−4A（協和化学工業(株)製の塩基性
アルミニウム・マグネシウム・カーボネート・ハ
イドレート（Mg_4.5Al₂（OH）₁₃CO₃・3.5H₂O）、
実施例３、又はアルカマイザー（協和化学工業
(株)製のMg_1-XAl_X（OH）₂（CO）_x/2・mH₂O（但しｘ
＝0.33、ｍ＝0.1〜0.5）、実施例４を同量用いて、
導電性樹脂組成物を構成し、この導電性樹脂組成
物を用いて実施例１と同様にして静電容量型のビ
デオデイスク（情報信号記録媒体）を得た。 実施例 ５ 平均重合度500、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体を3.2％含有するエチレン・酢酸ビニル・
塩化ビニル共重合体（徳山積水工業(株)のトセエー
スGK）100重量部に、導電性カーボンブラツク
（米国キヤボツト社のCSX−150A3）20重量部、
ジブチル錫メルカプトエステル系安定剤（三共有
機合成(株)のRES−１）５重量部、脂肪酸グリセ
リンエステル系滑剤（理研ビタミン(株)のRES−
210）2.0重量部、脂肪酸アルキルエステル系滑剤
（花王石鹸(株)のRES−310）0.5重量部、ジメチル
ポリシロキサン（信越化学工業(株)のRES−421）
1.0重量部、及びDHT−4A1重量部を加え、充分
に混合撹拌して導電性樹脂組成物を構成し、この
導電性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして
静電容量型のビデオデイスク（情報信号記録媒
体）を得た。 実施例 ６，７ 実施例５におけるDHT−4Aの代りに、アルカ
マイザーを0.5重量部（実施例６）、１重量部
（実施例７）用いて、同様にして導電性樹脂組成
物を構成し、この導電性樹脂組成物を用いて実施
例１と同様にして静電容量型のビデオデイスク
（情報信号記録媒体）を得た。 比較例 １ 実施例１において水酸化カルシウム粉末を全く
添加しないで導電性樹脂組成物を構成し、この導
電性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして静
電容量型のビデオデイスク（情報信号記録媒体）
を得た。 比較例 ２ 比較例１においてSTANN JF−95Kの添加量
を６重量部として導電性樹脂組成物を構成し、こ
の導電性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にし
て静電容量型のビデオデイスク（情報信号記録媒
体）を得た。 比較例 ３ 実施例５においてDHT−4Aを全く添加しない
で導電性樹脂組成物を構成し、この導電性樹脂組
成物を用いて実施例１と同様にして静電容量型の
ビデオデイスク（情報信号記録媒体）を得た。 〔性能試験〕 前記実施例１〜４及び比較例１，２における導
電性樹脂組成物への混合撹拌後、ブラベンダープ
ラストグラフにより脱塩酸反応開始時間を調べる
と表１に示す通りである。 尚、ブラベンダープラストグラフはPLV151型
で、ローラーミキサーＷ−50Hを使用し、設定温
度は150℃、ローター回転数は回転初期では20回
転／分、その後60回転／分とし、試料量は57ｇで
ある。

【表】 又、同様に前記実施例５〜７及び比較例３にお
ける導電性樹脂組成物への混合撹拌後、ブラベン
ダープラストグラフによる熱安定性を調べると表
２に示す通りである。

〔効果〕

本発明の情報信号記録媒体は、その構成素材で
ある導電性樹脂組成物が熱安定性に極めて富んで
おり、H.D.Tの低下が起きにくいものであり、さ
らには静電容量型の情報信号記録媒体への成型後
においてブリード現象の起きにくいものでもあ
る。 又、静電容量型の情報信号記録媒体表面に、フ
クラミの起きにくいものであり、悪環境下に保管
されていても再生画質の劣化しにくいものであつ
て、ドロツプアウトの少ない極めて高性能なもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 情報信号が表面部の幾何学的形状の変化とし
   て記録されており、表面を相対的に走査する再生
   針電極との間の静電容量が幾何学的形状の変化に
   応じて変化することにより情報信号が再生される
   静電容量型の情報信号記録媒体であつて、塩化ビ
   ニール系樹脂からなる熱可塑性樹脂と、導電性カ
   ーボンブラツク粒子と、周期律表第又は第属
   の金属の酸化物、炭酸塩、水酸化物、ケイ酸塩、
   リン酸塩、又はこれらの複合塩、若しくは錯塩か
   らなる無機粉末安定剤を有する導電性樹脂組成物
   により構成するようにしたことを特徴とする情報
   信号記録媒体。 ２ 無機粉末安定剤は塩化ビニール系樹脂からな
   る熱可塑性樹脂100重量部に対して10重量部以下
   である特許請求の範囲第１項記載の情報信号記録
   媒体。