DE3415030A1 - Aufzeichnungstraeger hoher informationsdichte aus leitfaehigen harzmassen, die ein besonders behandeltes harz auf vinylchloridbasis enthalten - Google Patents

Aufzeichnungstraeger hoher informationsdichte aus leitfaehigen harzmassen, die ein besonders behandeltes harz auf vinylchloridbasis enthalten

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DE3415030A1
DE3415030A1 DE19843415030 DE3415030A DE3415030A1 DE 3415030 A1 DE3415030 A1 DE 3415030A1 DE 19843415030 DE19843415030 DE 19843415030 DE 3415030 A DE3415030 A DE 3415030A DE 3415030 A1 DE3415030 A1 DE 3415030A1
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Toshiaki Hamaguchi
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Akio Yokohama Kuroda
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Kazuhira Yokohama Namikawa
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Victor Company of Japan Ltd
Tokuyama Sekisui Co Ltd
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Description

Die Erfindung betrifft einen Aufzeichnungsträger und insbesondere einen Aufzeichnungsträger mit hoher Informationsdichte vom variablen elektrostatischen Kapazitätstyp, z.B. Videoplatten oder Schallplatten, an welchem Signalinformation in Form geometrischer Veränderungen aufgezeichnet ist.
Bei bestimmten Informations-Wiedergabesystemen des elektrostatischen Kapazitätstyps wird die Signalinformation in Form geometrischer Veränderungen oder Grübchen in einer spiraligen Spur oder Nut oder in konzentrischen Spuren oder Nuten durch Druckverformen einer leitfähigen Harzmasse zwischen Druckstempeln hergestellt, die an ihren Oberflächen modulierte Rippen besitzen, so daß eine Platte erhalten wird, in der ein Abdruck der Druckstempel mit der enthaltenen Signalinformation geschaffen wird.
Die einzelnen geometrischen Änderungen oder Grübchen der Platte sind sehr klein und mit sehr hoher Dichte- angeordnet. Wenn die geometrischen Änderungen mit einem Abtastgriffel oder einer Abtastnadel, z.B. einem mit einer Elektrode versehenen Diamanten abgefahren werden, entstehen Kapazitätsänderungen zwischen der Nadel und der Platte infolge der enthaltenen geometrischen Veränderungen, und so werden Bild- oder Schallsignale wiedergewonnen. Ein typisches solches Wiedergabesystem-Erzeugnis ist eine Videoplatte des elektrostatischen Kapazitätstyps.
Eine solche Platte sollte verschiedene Eigenschaften aufweisen, z.B. soll das Signal/Rausch-Verhältnis, das den Wiedergabepegel des Signals bestimmt, eine Beständigkeit bei wiederholten Wiedergabe-Abläufen besitzen, mechanische Festigkeit, Wärmestabilität, Feuchtigkeits-Beständigkeit und dergleichen soll bestehen, damit das Dauerverhalten der Platte gewährleistet ist. Um diesen Anforderungen zu genügen, wurden Versuche mit verschiedenen leitfähigen Harzgemischen für
Platten und für Preßverfahren untersucht. Zur Zeit gilt als gesichert/ daß Harzmassen/ die Vinylchloridharze, Kohlenstoffruß (carbon black) mit großer spezifischer Oberfläche und nötigenfalls Stabilisatoren, Schmierstoffe und dergleichen enthalten, von der Praxis her zu bevorzugen sind. Preßverfahren mit diesen Harzmassen werden zunehmend eingesetzt, jedoch verbleibt als ernsthaftes Problem bei der Herstellung solcher Platten, daß auf der Oberfläche solcher Platten feine Fehler wie scharfe Vorsprünge, winzige Bläschen und dergleichen (von hier ab zusammengefaßt als Bläschen bezeichnet) ausgebildet werden,
Wie bereits erwähnt, wird die Signalinformation in die Platte als feine geometrische Veränderungen sehr hoher Dichte eingepreßt. Beispielsweise sind 50 Milliarden Signalgrübchen mit einer Tiefe von 0,3 bis 0,4 um auf einer solchen Platte enthalten, wobei der Spurabstand jeweils 1,35 um beträgt. Die Grübchen sind konzentrisch oder spiralig auf einer Plattenfläche angeordnet, wobei die innerste Spurwindung einen Durchmesser von 9 cm und die äußerste Spurwindung einen solchen von 25 cm besitzt. Benachbarte Grübchen treten in Abständen von ca. 0,5 um in der innersten Spurwindung und von ca. 1,7 um in der äußersten Spurwindung auf. Auf diese Weise entstehen sehr feine geometrische Änderungen. Wenn an der Scheibenoberfläche Bläschen ausgebildet werden, kann die Ausbildung von Signalgrübchen schädlich beeinflußt werden, da die allgemeine Glätte der Plattenoberfläche leidet. Dadurch entsteht ein ernsthaftes Problem bei der Herstellung von Videoplatten oder digitalen Schallplatten. Nach dem von der Victor Company of Japan, Ltd. vorgeschlagenen Wiedergabeverfahren steht eine Diaraantnadel mit einer Elektrode in Gleitkontakt mit den konzentrisch oder spiralig angeordneten Signalgrübchen und wird durch Spursignale gesteuert, während bei dem nach RCA Co., Ltd., USA vorgeschlagenen Signalen die Diamantnadel in einer spiraligen
Nut in Gleitberührung steht, in deren Bodenfläche die Signalinformation eingepreßt ist. Die Relativgeschwindigkeit der Nadel gegenüber der Plattenoberfläche erreicht eine Größe von bis zu 10 m/s. Falls die Platte mit Bläschen versehen ist/ kann es dazu kommen, daß die Nadel an der Bläschenstelle von der Plattenoberfläche abspringt. Damit kann keine genaue Übernahme der Signalinformation erfolgen, so daß ein Fehler im wiedergegebenen Bild oder in dem wiedergegebenen Ton auftritt. Dieser Fehler wird von jetzt an als dropout bezeichnet. Auch kann die abgesprungene Nadel beim Wiederauftreffen einen Teil der Plattenmasse abkratzen, so daß die in dem abgekratzten Abschnitt enthaltenen Signale vernichtet werden, so daß die dropouts verstärkt werden und Staub entsteht, der ebenfalls ungünstige Auswirkungen auf die Platte hat. Im Extremfall kann beim Auftreffen der Nadel auf die Platte nach dem Sprung eine Bewegung senkrecht zur Tangentialrichtung der Spur erfolgen, so daß übersprungene Signale ausgelassen werden.
Die durch einen Ausfall der Bildung einer kleinen Signalmenge oder durch sehr kleine Bläschen erzeugten dropouts mit einigen um Größe können durch elektronische Korrektur im Wiedergabegerät wiedergewonnen werden. Jedoch sind dropouts, die von Bläschen herrühren, die größer als 10 um sind, sehr schwierig elektronisch zu korrigieren. Deswegen besteht das Problem, diese Bläschen zu beseitigen.
Eine Anzahl von Faktoren sind ursächlich für die Bildung von Bläschen. Als Ausgangsmaterialien für Platten benutzte Harzmassen enthalten Harze auf Vinylchloridbasis, Kohlenstoffruß, Wärmestabilisatoren zur Verhinderung einer thermischen Zersetzung des Harzes, Fließmittel, um die Formbarkeit oder Verarbeitbarkeit zu verbessern, Formhilfen und/oder Schmierstoffe, die eine glatte Berührung zwischen der Nadel und der Platte erlauben. Diese Bestandteile werden gleichmäßig in einem Mischer
mit hoher Rührgeschwindigkeit gemischt, im geschmolzenen Zustand geknetet, pelletisiert und durch Extrusions- oder Einspritz-Druckformung druckgeformt, um so die Platten zu erzeugen.
Bläschen in den so erzeugten Platten können beispielsweise von Materialien der Harzmasse, während des Herstellungsvorgangs eingeführten Materialien oder durch thermische Zersetzung entstehende Materialien verursacht werden. Bläschen, die von anorganischen Materialien stammen, können dadurch reduziert werden, daß Fremdteilchen aus dem Herstellsystem entfernt werden, oder daß die anorganischen Materialien, wie z.B. der Kohlenstoffruß, auf geeignete Weise behandelt werden. Dadurch ist es möglich, die Bläschenbildung bis zu einem gewissen Ausmaß zu verringern. Es wurden jedoch immer noch pro Platte ca. 100 Bläschen gefunden, die von organischer Materie stammten. Organische Materie, die die Bläschen bildet, kann von verschiedenen Quellen stammen, beispielsweise den Vinylchloridharzen oder verschiedenen organischen Zusätzen wie Dispergenzien, Schmierstoffen und dergleichen. Darunter wurden in den Vinylchloridharzen enthaltene Fremdstoffe als hauptsächliche Blaschenverursacher gefunden.
Bei der normalen Anwendung werden etwa 100 bis 1000 Fremdmaterial-Teilchen in 100 g Vinylchloridharz zugelassen. Bei dem Einsatz für Videoplatten oder Digital-Schallplatten sollte diese Zahl im Bereich von 0,01 bis 1 pro 100 g Harz liegen.
Damit ist es ein Ziel der Erfindung, Aufzeichnungsträger mit hoher Informationsdichte zu schaffen, bei denen dropout-Fehler beim Abspielen weitgehend reduziert sind, und die so eine ausgezeichnete Wiedergabecharakteristik besitzen.
Weiter wird angestrebt, Aufzeichnungsträger mit hoher
Informationsdichte zu schaffen, bei denen ein Überspringen der Abtastnadel weitgehend vermieden ist; es wird
dazu angestrebt, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger mit hoher Informationsdichte im wesentlichen keine
Bläschenfehler besitzen.
Der Grundgedanke der Erfindung wird dadurch gekennzeichnet, daß ein Vinylchloridharz verwendet wird, das durch
Suspensions-Polymerisierung erhalten wird, bei der eine
wässrige Lösung eines wasserlöslichen Polymer-Dispergiermittels nach Entfernen von unlöslichen Materialteilchen
aus der wässrigen Lösung verwendet wird, so daß das erhaltene Vinylchloridharz nur wenig organische Fremdstoffe
enthält.
Erfindungsgemäß wird also ein Aufzeichnungsträger mit hoher Informationsdichte des elektrostatischen Kapazitätstyps geschaffen, der ein Aufzeichnungssubstrat enthält, an welchem die Signalinformation als geometrische Veränderungen aufgezeichnet ist, wobei das Aufzeichnungssubstrat aus einer leitfähigen Harzmasse besteht aus einem Vinylchloridharz und einem leitfähigen Pulver, und wobei das Vinylchloridharz durch Suspensions-Polymerisation aus einem Ausgangs-Vinylchlorid-Monomeren in einer wässrigen Lösung aus einem wasserlöslichen Polymer-Dispersionsmittel erhalten wird, von dem unlösliche organische Materieteilchen mit Größen über 10 um entfernt wurden.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Zuhilfenahme der Zeichnung näher erläutert; in dieser zeigt:
Figur 1 eine graphische Darstellung der Beziehung zwischen der Anzahl von dropouts und der Wiedergabezeit von erfindungsgemäßen Schallplatten, und
Figur 2 eine ähnliche graphische Darstellung wie in Fig.1, erhalten bei Vergleichsplatten.
Wie bekannt, wird Vinylchloridharz normalerweise durch Suspensions-Polymerisation dargestellt. Bei der Suspensions-Polymerisation wird das Ausgangsmonomer tröpfchenförmig zusammen mit einem Polymerisationsinitiator in einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Suspensionsstabilisators mit hohem Molekulargewicht wie Gelatine, Polyvinylalkohol oder dergleichen dispergiert. Das Monomer wird unter heftigem Rühren des Reaktionssystems polymerisiert.
Es wurden eingehende Untersuchungen der Suspensionspolymerisation durchgeführt, um ein Ausgangs-Vinylchloridharz darzustellen, mit dem bläschenfreie Platten erhalten werden können. Bei diesen Untersuchungen wurden zunächst Ansätze an den Wänden des Polymerisationsgefäßes vollständig unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln beseitigt. Durch Ionentauscher gereinigtes Wasser, Ausgangs-Vinylchlorid-Monomer und andere copolymerisierbare Monomere und dergleichen wurden gefiltert, um Fremdteilchen daraus zu entfernen. Dazu wurde sehr sorgfältig bei der Entfernung des Polymerisationsschlammes, beim Dehydratisieren undbeim Trocknen des Polymers gearbeitet, um eine Aufnahme von Fremdstoffteilchen in dem Polymer zu vermeiden. Jedoch wurden von organischen Teilchen stammende Bläschen dadurch nicht in ihrer Anzahl verringert.
Zwar können auch öllösliehe Polymere oder oberflächenaktive Mittel zusammen mit wasserlöslichen Polymer-Bestandteilen als Suspensionsstabilisatoren bei der Herstellung von Vinylchloridharzen eingesetzt werden, jedoch ist es wichtig, für diese Zwecke wasserlösliche Polymerbestandteile zu verwenden. Die verwendete Art von wasserlöslichen Polymerbestandteilen hängt von der Art oder der Qualität des zu schaffenden Vinylchloridharzes ab.
Bei der praktischen Ausführung der Erfindung sollten zur Herstellung von Videoplatten oder Digital-Schallplatten eingesetzte Vinylchloridharze eine gute Fließfähigkeit der Schmelze, gute thermische Stabilität und gute mechanische Festigkeit besitzen. Aus diesem Grund sollten die verwendeten Vinylchloridharze einen Polymerisationsgrad von 350 bis 600 aufweisen. Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete Vinylchloridharze schließen beispMsweise VinyIchloröhomopolymer, Copolymere aus Vinylchlorid mit Vinylacetat, Ethylen, Propylen, alpha-Olefinewie 1-Octen, 1-Hexen (Tetrahydrobenzol) oder dergleichen, Acrylat-Monomere wie Ethylacrylat, 2-Ethylhexyl-acrylat, n-Butylacrylat, Methylacrylat oder dergleichen und mit Vinylchlorid gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere ein. Wenn Copolymere eingesetzt werden, sollten die Comonomere vorzugsweise einen Anteil von unter 25 Gew.-% besitzen.
Eine Anzahl von wasserlöslichen Polymerverbindungen, die zur Darstellung von Vinylchloridharzen mit den erwähnten Eigenschaften und einem Polymerisationsgrad von 350 bis 600 sind bekannt. Normalerweise werden wasserlösliche Polymere mit einer hohen Dispersions- '· fähigkeit, wie teilweise verseifte Polyvinylacetate, Cellulosederivate, Natrium-Polyacrylate und dergleichen verwendet. Eine Anzahl von teilweise verseiften Polyvinylacetaten mit unterschiedlichem Molekulargewicht, Verseifungsgrad und Gehalt an anderen Bestandteilen sind bekannt. Gleicherweise sind Cellulosederivate bekannt mit unterschiedlichem Molekulargewicht und unterschiedlichen Arten und Anteilen von Substitueriten, Darüber hinaus ist auch eine Anzahl von Natriumpoiyacryiaten mit unterschiedlichem Molekulargewicht bekannt. Diese Polymere werden einzeln oder in Kombination bei der Ausführung der Erfindung benutzt. Allgemein können diese Suspensions-Dispergiermittel nach Herstellen einer wässrigen Lösung derselben eingesetzt werden, oder sie können direkt, etwa in einem Autoklaven direkt in dem für die Polymerisation benutzten Wasser gelöst werden. Um eine stabile Dispergierung zu erreichen oder eine als "Fischaugen" bekannte Erscheinung zu vermeiden, wird bevorzugterweise zuerst eine wässrige Vorlösung der Dispergiermit-
tel hergestellt, und dann wird diese in dem System mit Wasser gemischt.
Um den Einfluß der Dispergiermittel bei der Bläschenbildung zu untersuchen, wurden folgende Tests ausgeführt:
Zunächst wurde ein teilweise verseiftes Polyvinylacetat in gefiltertem ionengetauschten Wasser bei 25 bis 30 C aufgelöst und so eine wässrige Lösung mit 1 Gew.-% Anteil hergestellt. Bei dem Lösen wird Sorge getragen, daß keine Fremdteilchen in die Lösung eingeschleppt werden. Diese wässrige Lösung wird in einen sauberen 500 ml-Behälter geschüttet, um eine Sicht-Untersuchung nach unlöslichen Teilchen in der Lösung vorzunehmen; dabei wurde eine gleichförmig transparente wässrige Lösung festgestellt. Daraufhin wurde diese wässrige Lösung auf ca. 70°C erhitzt ; bei dieser Temperatur wird die Polymerisation des Vinylchlorides normalerweise durchgeführt. Es findet eine thermische Koagulierung statt, bei der unlösliche Bestandteile als Flocken erscheinen. Diese Flocken werden wiederum beim Abkühlen der Lösung vollständig aufgelöst, so daß wieder eine transparente wässrige Lösung erhalten wird.
Dann wird die transparente wässrige Lösung durch ein Membranfilter mit einer Porengröße von 1 um gefiltert. Wenn das Filter unter einem Mikroskop betrachtet wird, werden 100 bis 1000 mit Wasser aufgeschwämmte feine Teilchen pro g Dispergiermittel daran festgestellt. Gleichzeitig werden auch aus Metall bestehende oder andere Fremdteilchen festgestellt, die nicht bei der Betrachtung gefunden wurden. Das grifft bei Cellulosederivaten und Natrium-Polyacrylaten zu.
Nach diesen Ergebnissen wird angenommen, daß die aufgeschwämmten Partikel bei der Herstellung von Platten Bläschen verursachen können. Es wird auch eine Filtrierung der wässrigen Lösung als nötig betrachtet, um das Mitschleppen von metallischen oder anderen Fremdteilchen zu vermeiden. Wenn wasserlösliche Polymersuspension-Stabilisatoren oder Dispergiermit-
tel nach Auflösung in Wasser und Filtrierung bei normaler Temperatur verwendet werden, werden keine oder fast keine Bläschen an Aufzeichnungsträgern mit hoher Informationsdichte festgestellt, die mit dem so erhaltenen Vinylchloridharz hergestellt werden.
Wasserlösliche Suspensions-Stabilisatoren können alle normalerweise bei der Suspensions-Polymerisierung von Vinylchlorid eingesetzte solche Stoffe sein, also außer den bereits erwähnten teilweise verseiften Polyvinylacetaten, Cellulosederivaten und Natrium-Polyacrylaten auch Styrol-Maleinanhydrid-Copolymer, Vinylacetat-Maleinanhydrid-Copolymer und dergleichen. Diese wasserlöslichen Polymere werden allgemein zunächst in Wasser mit einer Konzentration von 0,0t. bis 20 Gew.-% gelöst und dann dem Reaktionssystem hinzugefügt, so daß sich eine Endkonzentration von 0,001 bis 10 Gew.-% ergibt. Da die wässrige Lösung des Stabilisators sehr viskos ist, z.B. Viskositäten von0,01 bis 10-* mPa.s (1 bis 100 000 poise) besitzen, können für diesen Zweck eingesetzte Filter solche sein, die aus übereinandergeschichteten Vlies-Schichten aus feinen Fasern bestehen, oder es kann ein zylindrisches Filter aus feinen Faserwicklungen verwendet werden oder Filter, die aus feinen, miteinander verbundenen Metall-^Harz- oder Glasteilchen bestehen. Diese Filter eignen sich besonders gut, da sie leicht austauschbar sind. Die öffnungen der Filter sollten so klein wie möglich sein. Zum Filtern einer wässrigen Lösung mit relativ hoher Viskosität erweist sich als vorteilhaft, wenn die öffnungen im Bereich von 1 bis 10 um liegen, so daß unlösliche organische Bestandteilchen mit einer Größe über 1o um entfernt werden.
NatriumpoIyacrylate besitzen eine Affinität zu Glasfasern. Im Vergleich mit Polypropylenfiltern wird bei Glasfiltern eine viel längere Filtrierzeit benötigt, wenn die gleiche
Öffnungsgröße vorhanden ist. Bei der praktischen Anwendung sollten die Öffnungsgrößen entsprechend der Art des wasserlöslichen Polymers und der Art des Filtermaterials bestimmt werden.
Bei der Ausführung der Erfindung kann das Vinylchlorid-Monomer unter normalen Polymerisationsbedingungen mit gewöhnlichen Polymerisations-Initiatoren polymerisiert werden, wie es im einzelnen nachher beschrieben wird. Vorzugsweise wird auch das ionengetauschte Wasser, das Vinylchloridmonomer und der Polymerisationsinitiator gefiltert, um darin enthaltene Fremdteilchen zu entfernen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger mit hoher Informationsdichte werden die so erhaltenen Vinylchloridharze mit einem leitfähigen Pulver, z.B. Kohlenstoffruß, feinem Metallpulver oder dergleichen mit einem Anteil von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Harz, gemischt, so daß sich ein leitfähiges Harzgemisch bildet. Die leitfähige Harzmasse kann ferner die normalerweise für diese Zwecke eingesetzten Zusätze oder Additive enthalten, wie Schmierstoffe, thermische Stabilisatoren und dergleichen. Die leitfähige Harzmasse kann in der normalen Weise gemischt, geknetet, pelletisiert und kompressionsgeformt werden, so daß eine nähere Beschreibung nicht nötig ist.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen anhand von Darstellungsbeispielen, Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben.
Darstellungsbeispiel 1
Bei der Darstellung von erfindungsgemäß eingesetztem Vinylchloridharz wird Vinylchlorid mit oder ohne copolymerisierbare Monomere in einem 600 1-Autoklaven mit Heizmantel und Rührer polymerisiert. An der Innenfläche des Autoklaven ab-
geschiedene Ablagerungen wurden zunächst mit einem Kratzer entfernt und dieser dann abgedichtet. Methylenchlorid wurde in den Autoklaven gefüllt und dann auf 40° erhitzt, und nachfolgend 1 h gerührt, D ar auf hin wurde das Methylenchlorid entfernt und unter Druck stehendes Wasser mit einem Druck von 60 bar in den Autoklaven eingespritzt, um die Ablagerungen vollständig zu entfernen. Dann wurde ionengetauschtes Wasser, das mit einem Filter mit öffnungen von 0,5 um gefiltert wurde, zum Waschen in den Autoklaven gegeben.
Das für die Polymerisation benutzte ionengetauschte Wasser wurde mit einem gleichartigen Filter gefiltert. Vinylchlorid-Monomer und copolymerisierbare Monomere wurden jeweils mit einem Filter mit öffnungen von 1 um gefiltert. Ein Suspensions-Stabilisator für die Polymerisation wurde in dem ionengetauschten Wasser aufgelöst und so eine wässrige Lösung mit einem Anteil von 2 Gew.-% gebildet, gefolgt von einer Filtrierung mit einem Filter mit einer öffnungsweite von 1 lim.
Auch ein Polymerisations-Initiator wurde mit einem Filter mit einer öffnungsweite von 1 um gefiltert.
Die Polymerisations-Reaktion wurde auf folgende Weise ausgeführt: Das ionengetauschte Wasser wurde in den gewaschenen Autoklaven eingefüllt, und es wurden vorbestimmte Mengen von Suspensions-Stabilisatoren und Polymerisations-Initiator unter Filtern hinzugegeben. Danach wurde der Autoklav dicht verschlossen, und die in dem System enthaltene Luft wurde bis zu einem Innendruck von 4670 Pa (35 mmHg) evakuiert, und dann wurde unter Rühren Vinylchlorid-Monomer eingeführt. Das System wurde auf die Temperatur erhöht, bei der die Polymerisationsreaktion beginnt. Danach wurde das System abgekühlt, während die Reaktion weiter fortschritt. Sobald die Polymerisationsrate etwa 70 % erreichte, wurde die Temperatur des Inhalts auf 65°C abgesenkt und das restliche Vinylchlorid-Mono-
mer abgeführt. Dazu wurde der Innendruck auf O bar reduziert (O kg/cm G) und danach Stickstoffgas mit einer Strömungsgeschwindigkeit von m /h vom Boden des Autoklaven aus 2 Stun^- den lang eingeleitet, wobei dieses durch ein Filter mit Öffnungen von 0,5 um strömte, und das Stickstoffgas wurde am oberen Teil des Autoklaven abgezogen, um das verbleibende Vinylchlorid-Monomer aus dem System zu entfernen. Dann wurde der Innendruck auf 1 bar Überdruck (1 kg/cm G) erhöht.
Der erhaltene Vinylchlorid-Polymer-Schlamm wurde durch ein Metallsieb mit 42 mesh unter Stickstoffdruck im Autoklaven in einen 1000 1-Behälter entleert, der zuvor mit gefiltert tem ionengetauschten Wasser gewaschen wurde und eine Ablaßdüse und einen Rührer aufwies.
Der Schlamm wurde dehydratisiert und mit einer Zentrifugal-Entwässerungsmaschine getrocknet, und ein konischer Trockner wurde in einem Raum installiert, der mit durch ein HEPA-Filter gereinigte Luft unter Druck gesetzt wurde, so daß kein Staub in das Produkt eingeführt wurde. Es wurden so feine Vinylchlorid-Harzteilchen erhalten. Die Polymerisationsbedingungen und die Zusammensetzung der auf diese Weise dargestellten Vinylchloridharze sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Versuch Nr. 1 80°C 99 2 • · *
• · * * · * *
• · B 		3415030
- 15 - Zusammensetzung Vinyl-
chlorid-
Homo--
polymer		 8,5 h 78 Vinyl-
chlorid-
hano-
polymer
Tabelle 1 ionengetauschtes Wasser 298 kg - 11 290 kg 3 4
Vinylchlorid-Monomer 200 kg 0,5 200 kg Vinyl
chlorid/
Ethylen-
copolymer		 Vinyl
chlorid/
Vinyl-
acetat-
copolymer
Comonomer - 290 kg 290 kg
Polymerisations-Initiator
(D		 160 g 160 g 190 kg 190 kg
teilweise verseiftes
Polyvinylacetat
(2)		 600 g - 10 kg 10 kg
Hydroxypropyl-methyl-
cellulose
(3)		 - 800 g 180 g 180 g
Polymerisations
temperatur		 80?C 1100 g 1100 g
Polymerisationszeit 8,5 h - -
Anteil des Comonomers
im Endprodukt		 - 77°C 74°C
Größenverteilung 9,0 h 9,5 h
42 mesh-Siebung (%) 99 2,1 % 7,8 %
100 mesh-Siebung (%) 50
200 mesh-Siebung (%) 3 99 99
Schüttdichte 0,53 80 60
15 4
0,49 0,55
(1) Polymerisations-Initiator: Kaya Ester 0, erhältlich von der Firma Kayaku Noury Co. ,Ltd.
(2) Teilweise verseiftes Polyvinylacetat: Gosenol KH-17 von der Firma Nippon Synthetic Chem. Ind. Co. ,Ltd.
(3) Hydroxypropyl-methylcellulose: Metollose 90SH100 der Firma Shinetsu Chem. Co.,Ltd.
Darstellungsbeispiel 2
Zur Darstellung von Vinylchlorid-Homopolymer zu Vergleichszwecken wurden die gleichen Zusammensetzungen wie in den Versuchen Nr. 1 und 2 in der gleichen Weise wie im Darstellungsbeispiel 1 polymerisiert, jedoch wurden die wässrigen Lösungen der Stabilisatoren teilweise verseiftes Polyvinylacetat und Hydroxypropylmethylceliulose ohne Filtrierung zugesetzt. Dadurch wurden feine Harzteilchen hergestellt. Die Eigenschaften dieser Harze sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Versuch Nr. 5 "6
Zusammensetzung
Vinylchlorid-Homopolymer
Polymerisationsgrad Größenverteilung
42 mesh-Siebung (%)
100 mesh-Siebung (%)
200 mesh-Siebung (%) Schüttdichte
480
480
99 99
86 48
13 3
0,53 0,53
entspricht Ver
such Nr. 1		 entspricht
Versuch Nr. 2
Bemerkungen
Beispiele 1 bis 4
100 Gew.-Teile der in den Versuchen Nr. 1 bis 4 erhaltenen Harze, 7 Gew.-Teile Dibutyl-Zinn-Mercaptan-Ester-Stabilisator (STANN JF-95 der Firma Sankyo Organic Chemicals Co.,Ltd.), 2,0 Gew.-Teile eines aus Fettsäure-Glycerin-Ester bestehenden Schmierstoffes (RES-210 der Riken Vitamin Co.,Ltd.), 0,5 Gew.-Teile eines Alkylesters einer Fettsäure (Splendor E-10 der Firma Kao Soap Co.,Ltd.) und 1,0 Gew.-Teil Dimethylpolysiloxan (RES-421 der Firma Sinetsu Chem. Co.,Ltd.) wurden in
einem Hensehe1-Mixer unter Temperaturerhöhung auf 110° gemischt, daraufhin wurde der Mischer so verlangsamt, daß die Temperatur auf 7O°C abgesenkt wurde. Zu dem Gemisch wurden 20 Gew.-Teile leitfähiger Kohlenstoffruß (Ketjen Black EC der Firma Japan EC, Ltd.) hinzugefügt, wieder auf 110°C erhitzt und mit hoher Geschwindigkeit 15 Minuten gerührt. Danach wurde das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt.
Das Gemisch wurde mittels eines Kneters PR-46 der Firma Buss Co.,Ltd., Schweiz, pelletisiert. Die erhaltenen Pellets wurden durch einen Metallabscheider geführt, um Metall von den Pellets und metallhaltige Pellets zu entfernen und es wurden mit einer Video-Plattenpresse Videoplatten hergestellt.
Vergleichsbeispiele 1 und 2
Der allgemeine Vorgang nach Beispielen 1 bis 4 wurde wiederholt unter Benutzung von Harzen, die in den Versuchen 5 und erzeugt wurden, und dabei Videoplatten hergestellt.
Zehn Videoplatten jeder Versuchsreihe wurden einer Messung der dropout-Zahl mit einem dropout-Zähler unterworfen. Die durchschnittliche Anzahl von dropouts bei jeder Platte wurde in drei Gruppen, d.h. über 3 H, 2H-3H und unter 2H unterteilt. Dabei bedeutet ein "dropout 1H" einen Auiall, der einer Abtastzeile an einem Fernseher entspricht. Dropout 2H bedeutet einen Fehler entsprechend zwei Zeilen. Dropouts unter 3H können durch elektronische Verarbeitung bei einem Wiedergabegerät vollständig korrigiert und ausgeglichen werden. Dropouts über 3H können nicht mehr übersehen werden.
Bei dieser Untersuchung zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Videoplatten unmittelbar nach der Preßformung nur etwa drei dropouts pro Platte über 3H zeigten. Die Anzahl der dropouts nahm dann ab und blieb auch nach langer Wiedergabezeit, wie sich aus Fig. 1 ergibt, sehr gering. Dazu war die Durchschnitts-
zahl der dropouts der Größe 2H-3H etwa 9,5 pro Platte und die Durchschnittszahl der dropouts unter 2H 10 pro Platte, d.h. auch diese wurden bemerkenswert reduziert.
Im Gegensatz dazu zeigten die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Videoplatten bis zu 30 dropouts pro Platte über 3H unmittelbar nach dem Preßformen. Nach Langzeitwiedergabe trat auch keine so große Verringerung wie bei den anderen Platten ein, wie sich aus Fig. 2 ergibt. Es wurden nach Langzeitwiedergabe 18 dropouts pro Platte der Größe 2H-3H ge^ funden und 65 dropouts pro Platte unter 2H.
- Leerseite -

Claims (8)

  1. EUROPEAN PATENTATTORNEYS ".Z I . '. Il . . '..'I .
    MANITZ, FINSTERWALD & ROTERMUND
    DEUTSCHE PATENTANWÄLTE
    VICTOR COMPANY OF JAPAN, LIMITED PihS^<^]£i"nF
    ' MANFRED FINSTERWALD · dipl-ing., dipl.-wirtsch.-ing.
    •3-I? Mnriva-phn Tf an =«=«3-V11 HANNS-JÖRG ROTERMUND· DlPL-PHYS.
    3 IZ1 Morxya cho, Kanagawa-ku dr. heliane ηεϋν · dipl-chem.
    Yokohama, Japan WERNER GRAMK0W ■ DIPL-INe· <1939-^>
    BRITISH CHARTERED PATENT AGENT
    JAMES G. MORGAN · B. SC. (PHYS.), D.M.S. TOKUYAMA SEKISUI INDUSTRY zugelassene Vertreter beim europäischen Patentamt
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    . . o , „. , . _ 8000 MÜNCHEN 22 · ROBERT-KOCH-STRASSE
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    Aufzeichnungsträger hoher Informationsdichte aus leitfähigen Harzmassen, die ein besonders behandeltes Harz auf Vinylchloridbasis enthalten
    Patentansprüche
    Π.)Aufzeichnungsträger hoher Informationsdichte des elektrostatischen Kapazitätstyps mit einem Aufzeichnungssubstrat, an welchem Signalinformation in Form geometrischer Veränderungen aufgezeichnet ist und das aus einer leitfähigen Harzmasse hergestellt ist, die Vinylchloridharz und ein leitfähiges Pulver enthält, dadurch gekennzeichnet , daß das Vinylchloridharz durch Suspensions-Polymerisation eines Ausgangs-Vinylchlorid-Monomeren in einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Polymer-Suspensions-Stabilisators erhalten ist, aus der unlösliche organische Materie mit einer Teilchengröße über 10 um entfernt wurde.
    MANlTZ · FINSTERWALD ■ HEYN · MORGAN · 8000 MÜNCHEN 22 · ROBERT-KOCH-STRASSE 1 ■ TEL. (089) 22 4211 · TELEX 5?9β7? PATMF. FAX /ns« PQ7<;7>;
  2. 2. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Vinylchloridharz einen Polymerisationsgrad von 350 bis 600 besitzt und ein Vinylchlorid-Homopolymer ist.
  3. 3. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Vinylchloridharz ein Copolymer von Vinylchlorid-und Vinylacetat-, Ethylen-, Propylen-, alpha-Olefin- oder Acrylat-Monomer ist.
  4. 4. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridharz ein mit Vinylchlorid gepfropftes Copolymerisat aus Ethylen und Vinylchlorid ist.
  5. 5. Aufzeichnungsträger nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß die unlösliche organische Materie durch Filtrieren entfernt ist.
  6. 6. Aufzeichnungsträger nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß das leitfähige Pulver Kohlenstoffruß-Pulver ist.
  7. 7. Aufzeichnungsträger nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das leitfähige Pulver in einem Anteil von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Vinylchloridharz verwendet ist.
  8. 8. Aufzeichnungsträger nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der wasserlösliche Polymerisat-Suspensions-Stabilisator in einem Anteil von 0,001 bis 10 Gew.-% vorhanden ist.
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