JPS6396168A - アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 - Google Patents
アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物Info
- Publication number
- JPS6396168A JPS6396168A JP24151186A JP24151186A JPS6396168A JP S6396168 A JPS6396168 A JP S6396168A JP 24151186 A JP24151186 A JP 24151186A JP 24151186 A JP24151186 A JP 24151186A JP S6396168 A JPS6396168 A JP S6396168A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- expressed
- terminal acetylene
- ether bond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 acetylene compound Chemical group 0.000 title claims abstract description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 25
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 3
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-2-ol Chemical compound CC(O)C#C GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アゾメチン骨格を有するエーテル結合で連結
された末端アセチレン化合物に関する。
された末端アセチレン化合物に関する。
本発明の末端アセチレン化合物は、耐熱性の優れた構造
材料、炭素繊維複合材用マトリックス樹脂、粉体塗料用
樹脂として有用である。
材料、炭素繊維複合材用マトリックス樹脂、粉体塗料用
樹脂として有用である。
従来のエーテル結合で連結された末端アセチレン化合物
としては、ジャーナル オブ ポリマーサイエンス パ
ートＢ ポリマー レターズ 第８巻 ９７頁、１９７
０年（Ａ、Ｓ、Ｈａｙ、 Ｄ、＾、Ｂｏｌｏｎ。
としては、ジャーナル オブ ポリマーサイエンス パ
ートＢ ポリマー レターズ 第８巻 ９７頁、１９７
０年（Ａ、Ｓ、Ｈａｙ、 Ｄ、＾、Ｂｏｌｏｎ。
Ｋ、Ｒ，Ｌｅｉｍｅｒ、 Ｒ，Ｆ、Ｃ１ａｒｋ＋ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ Ｐ
ａｒｔ Ｂ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）及びイ
ズベスチャ アカデミ−ニューク ニス、ニス、ニス。
ｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ Ｐ
ａｒｔ Ｂ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）及びイ
ズベスチャ アカデミ−ニューク ニス、ニス、ニス。
アール、シーリア ケミチェスケイ 第１０を１９０５
頁１９６４年（Ａ、Ｍ、５１ａｄｋｏｖ、 Ｖ、Ｖ、Ｋ
ｏｒｓｈａｋ＋ ａｎｄＡ、Ｇ、Ｍａｋｈｓｕｍｏｖ、
Ｉｚｖｅｓｔｉｉａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎ
ａｕｋ ＳＳＳＲ５ｅｒｉｉａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓ
ｋａｉａ）等に開示されている。
頁１９６４年（Ａ、Ｍ、５１ａｄｋｏｖ、 Ｖ、Ｖ、Ｋ
ｏｒｓｈａｋ＋ ａｎｄＡ、Ｇ、Ｍａｋｈｓｕｍｏｖ、
Ｉｚｖｅｓｔｉｉａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎ
ａｕｋ ＳＳＳＲ５ｅｒｉｉａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓ
ｋａｉａ）等に開示されている。
しかしながら、前記のエーテル結合で連結された脂肪族
末端アセチレン化合物は、耐熱性が劣り硬化反応以前に
分解反応を起し有用な硬化物が得られていない。
末端アセチレン化合物は、耐熱性が劣り硬化反応以前に
分解反応を起し有用な硬化物が得られていない。
本発明は、熱安定性の優れたエーテル結合で連結された
末端アセチレン化合物を合成、検討して次式（１）で示
される末端アセチレン化合物が上記の目的を十分に達成
することを見い出し、完成するに至った。
末端アセチレン化合物を合成、検討して次式（１）で示
される末端アセチレン化合物が上記の目的を十分に達成
することを見い出し、完成するに至った。
Ｈｓ
にＨ，ｃｌ′Ｉ、。
上記の式（Ｉ）で示されるアゾメチン骨格を有するエー
テル結合で連結された末端アセチレン化合物は、ハロゲ
ン化プロパギル又は、２−メチル−３−ブチン−２−オ
ール及び３−ブチン−２−オールの水酸基をハロゲン化
チオニル等でノλロゲン置換した化合物とヒドロキシベ
ンズアルデヒドをアルカリ触媒の存在下でエーテル反応
させて得られる次式（Ｉｔ）の化合物と次式（ＩＩＩ）
で示される芳香族アミンを脱水縮合させることにより合
成できる。
テル結合で連結された末端アセチレン化合物は、ハロゲ
ン化プロパギル又は、２−メチル−３−ブチン−２−オ
ール及び３−ブチン−２−オールの水酸基をハロゲン化
チオニル等でノλロゲン置換した化合物とヒドロキシベ
ンズアルデヒドをアルカリ触媒の存在下でエーテル反応
させて得られる次式（Ｉｔ）の化合物と次式（ＩＩＩ）
で示される芳香族アミンを脱水縮合させることにより合
成できる。
Ｈｓ
（Ｉ［［）
であり、そしてｎは０ないし１である。）上記で用いら
れる反応はそれぞれ、例えば、水酸基のハロゲン置換反
応：新実験化学講座 第１４巻（１）３６１頁、エーテ
ル化反応：ケミカルアンド ファーマスティカル ブラ
ーティン 第１１巻（８）１０４２頁、１９６３年（１
，Ｉｗａｉ。
れる反応はそれぞれ、例えば、水酸基のハロゲン置換反
応：新実験化学講座 第１４巻（１）３６１頁、エーテ
ル化反応：ケミカルアンド ファーマスティカル ブラ
ーティン 第１１巻（８）１０４２頁、１９６３年（１
，Ｉｗａｉ。
Ｊ、Ｉｄｅ、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈ
ａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ）。
ａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ）。
ブラーティン ドウ ラ ソシエティへミック ドウフ
ランス、第９巻、３０１６頁、１９６６年（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕ
ｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃｅ）又は新実験化学講座、第１４
巻（Ｉ）、５６８頁７脱水縮合反応：ブラーティン ド
ウ ラ ソシエティへミック ドウ フランス、６０５
頁、１９７３年（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏ
ｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃｅ）
に開示されている。
ランス、第９巻、３０１６頁、１９６６年（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕ
ｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃｅ）又は新実験化学講座、第１４
巻（Ｉ）、５６８頁７脱水縮合反応：ブラーティン ド
ウ ラ ソシエティへミック ドウ フランス、６０５
頁、１９７３年（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏ
ｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃｅ）
に開示されている。
詳しくは、例えば、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドと
臭化プロパギルを１対１１モル量を過剰の炭酸カリウム
（無水）の存在下、アセトン中で５〜１０時間加熱する
。その後、過剰の炭酸カリウムを決別し、反応溶液のア
セトンを揮発させることによって式（ＩＩ）の化合物が
得られる。この化合物（ｎ）と芳香族ジアミンを２対１
モル量をメタノール、エタノール、アセトン又はテトラ
ヒドロフランなどの溶媒中又は酸触媒（例えばｐ−）ル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等）を加えてベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム及びジクロル
エタン等の溶媒中で撹拌しつつ脱水縮合する。
臭化プロパギルを１対１１モル量を過剰の炭酸カリウム
（無水）の存在下、アセトン中で５〜１０時間加熱する
。その後、過剰の炭酸カリウムを決別し、反応溶液のア
セトンを揮発させることによって式（ＩＩ）の化合物が
得られる。この化合物（ｎ）と芳香族ジアミンを２対１
モル量をメタノール、エタノール、アセトン又はテトラ
ヒドロフランなどの溶媒中又は酸触媒（例えばｐ−）ル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等）を加えてベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム及びジクロル
エタン等の溶媒中で撹拌しつつ脱水縮合する。
上記の方法で合成されるアゾメチン骨格を有するエーテ
ル結合で連結された末端アセチレン化合物は、２００℃
以上の温度に加熱することによって硬化反応を起し、耐
熱性の優れた硬化物が得られ、また銅触媒等を用いて酸
化カップリングすることによって耐熱性の優れたジアセ
チレン含有ポリエーテルが得られる。
ル結合で連結された末端アセチレン化合物は、２００℃
以上の温度に加熱することによって硬化反応を起し、耐
熱性の優れた硬化物が得られ、また銅触媒等を用いて酸
化カップリングすることによって耐熱性の優れたジアセ
チレン含有ポリエーテルが得られる。
さらに本発明の化合物には、必要に応じて重合開始剤、
可塑剤、有Ｎ溶剤、反応性希釈剤、増量剤、充てん剤、
補強剤、顔料、難燃化剤、増粘剤及び可撓性付与剤等の
種々の添加剤を配合することができる。
可塑剤、有Ｎ溶剤、反応性希釈剤、増量剤、充てん剤、
補強剤、顔料、難燃化剤、増粘剤及び可撓性付与剤等の
種々の添加剤を配合することができる。
以下に実施例をあげてさらに具体的な説明をするが、こ
れらの実施例は例示であり、本発明は実施例によって制
限されるものでない。
れらの実施例は例示であり、本発明は実施例によって制
限されるものでない。
尚、例中、重量減少温度の測定は、熱重量分析／示差熱
分析同時測定装置 ＴＧ／ＤＴＡ２０（セイコー電子工
業社製）を用いヘリウム中で１０℃／分の昇温速度で測
定した。
分析同時測定装置 ＴＧ／ＤＴＡ２０（セイコー電子工
業社製）を用いヘリウム中で１０℃／分の昇温速度で測
定した。
又、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）の測定は、高分解
能ＮＭＲ−ＰＭＸ６０ＳＩ （日本電子社製）を用い
、ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒、内部標準物質とし
てテトラメチルシランを使用し測定した。
能ＮＭＲ−ＰＭＸ６０ＳＩ （日本電子社製）を用い
、ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒、内部標準物質とし
てテトラメチルシランを使用し測定した。
（化合物（ＩＩ）の製造例）
温度計、冷却器、攪拌装置を装備した１１の四・ンロフ
ラスコ内にｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド２４．６
ｇ、臭化プロパギル２４．０ ｇ 、炭酸カリウム（無
水）６６．３ｇ及びアセトン３００ｍ１を入れ攪拌しつ
つ６０℃で１０時間反応させた。反応終了後、炭酸カリ
ウムを決別しアセトンを揮発させた。残留物をメチルイ
ソブチルケトンに再溶解し、この溶液を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で２回、水で３回洗浄後、硫酸マグネシウ
ム（無水）で脱水しメチルイソブチルケトンを揮発乾燥
させて次式の化合物ｐ−ベンズアルデヒドプロパギルエ
ーテル２９．２ ｇを得た。
ラスコ内にｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド２４．６
ｇ、臭化プロパギル２４．０ ｇ 、炭酸カリウム（無
水）６６．３ｇ及びアセトン３００ｍ１を入れ攪拌しつ
つ６０℃で１０時間反応させた。反応終了後、炭酸カリ
ウムを決別しアセトンを揮発させた。残留物をメチルイ
ソブチルケトンに再溶解し、この溶液を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で２回、水で３回洗浄後、硫酸マグネシウ
ム（無水）で脱水しメチルイソブチルケトンを揮発乾燥
させて次式の化合物ｐ−ベンズアルデヒドプロパギルエ
ーテル２９．２ ｇを得た。
実施例１
温度計、冷却器、攪拌装置を装備した１ｅ四ツ目フラス
コ内にメタノール１５０ｍ７！と製造例で合成された化
合物１０．０ ｇを入れ完全に溶解させた。次にｐ−フ
ェニレンジアミン３，３ｇをメタノール１５０ｍ＃に溶
解した溶液を加え攪拌しつつ５０°Ｃで４時間反応させ
た。反応終了後、析出した沈殿を決別し、メタノール洗
浄を３回行ない乾燥させ黄色の結晶５．３ｇ（収率６７
．３％）を得た。
コ内にメタノール１５０ｍ７！と製造例で合成された化
合物１０．０ ｇを入れ完全に溶解させた。次にｐ−フ
ェニレンジアミン３，３ｇをメタノール１５０ｍ＃に溶
解した溶液を加え攪拌しつつ５０°Ｃで４時間反応させ
た。反応終了後、析出した沈殿を決別し、メタノール洗
浄を３回行ない乾燥させ黄色の結晶５．３ｇ（収率６７
．３％）を得た。
この化合物は、ＮＭＲスペクトル（第１図）から下記式
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベンジリデン）
−ｐ−ジアミノベンゼンであることが確認された。
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベンジリデン）
−ｐ−ジアミノベンゼンであることが確認された。
融点は、１９５．３℃であった。
実施例２
ｐ−ベンズアルデヒドプロパギルエーテル５．３ｇ及び
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルホン４．１ｇを用い
る以外は実施例１と同じ操作を行いクリーム色の結晶４
．４ｇ（収率＝ ６８．６％）を得た。
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルホン４．１ｇを用い
る以外は実施例１と同じ操作を行いクリーム色の結晶４
．４ｇ（収率＝ ６８．６％）を得た。
この化合物は、ＮＭＲスペクトル（第２図）から下記式
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベンジリデン）
−ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルホンであること
が確認された。
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベンジリデン）
−ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルホンであること
が確認された。
融点は、２２０．４℃であった。
実施例３
ｐ−ベンズアルデヒドプロパギルエーテル５．８ｇ及び
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン３．５ｇを用いる
以外は実施例１と同じ操作を行いクリーム色の結晶３．
７ｇ（収率＝６１．９％）を得た。この化合物は、ＮＭ
Ｒスペクトル（第３図）から下記式で示されるビス（ｐ
−プロパギルオキシベンジリデン） −ｐ、ｐ’−ジア
ミノジフェニルメタンであることが確認された。 ・ 融点は１３４．８℃であった。
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン３．５ｇを用いる
以外は実施例１と同じ操作を行いクリーム色の結晶３．
７ｇ（収率＝６１．９％）を得た。この化合物は、ＮＭ
Ｒスペクトル（第３図）から下記式で示されるビス（ｐ
−プロパギルオキシベンジリデン） −ｐ、ｐ’−ジア
ミノジフェニルメタンであることが確認された。 ・ 融点は１３４．８℃であった。
実施例４
ｐ−ベンズアルデヒドプロパギルエーテル６．０ｇ、
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル３．７ｇ及び
メタノールＬｏｏｍ／とアセトン５０ｎｊ！の混合溶媒
を用いる以外は実施例１と同じ操作を行い淡灰色の結晶
２．５ｇ（収率＝ ３９．７％）を得た。
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル３．７ｇ及び
メタノールＬｏｏｍ／とアセトン５０ｎｊ！の混合溶媒
を用いる以外は実施例１と同じ操作を行い淡灰色の結晶
２．５ｇ（収率＝ ３９．７％）を得た。
この化合物は、ＮＭＲスペクトル（第４図）から下記式
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベ・ンジリデン
） Ｉ’＋！”−ジアミノジフェニルエーテルであ
ることが確認された。
で示されるビス（ｐ−プロパギルオキシベ・ンジリデン
） Ｉ’＋！”−ジアミノジフェニルエーテルであ
ることが確認された。
融点は、２０１．１℃であった。
応用例１
実施例１の化合物を２１０℃で１０時間硬化反応を行っ
た。得られた硬化物の重量減少温度は、３９０℃であっ
た。
た。得られた硬化物の重量減少温度は、３９０℃であっ
た。
応用例２
実施例２の化合物を２３０℃で５時間硬化反応を行った
。得られた硬化物の重量減少温度は、３８３℃であった
。
。得られた硬化物の重量減少温度は、３８３℃であった
。
応用例３
実施例３の化合物を応用例１と同条件で硬化反応を行っ
た。得られた硬化物の重量減少温度は、４０７℃であっ
た。
た。得られた硬化物の重量減少温度は、４０７℃であっ
た。
応用例４
実施例４の化合物を応用例１と同条件で硬化反応を行っ
た。得られた硬化物の重量減少温度は、４０３℃であっ
た。
た。得られた硬化物の重量減少温度は、４０３℃であっ
た。
比較例１
ビスフェノールＡ２０．０ｇ、臭化プロパギル２１．０
ｇ、炭酸カリウム６０．０ ｇ及びアセトン３００１Ｉ
＋１を用い化合物（ＩＩ）の製造例と同じ操作を行い下
記式で示される化合物２４．７ｇ（収率９２．６％）を
得た。
ｇ、炭酸カリウム６０．０ ｇ及びアセトン３００１Ｉ
＋１を用い化合物（ＩＩ）の製造例と同じ操作を行い下
記式で示される化合物２４．７ｇ（収率９２．６％）を
得た。
融点は、８３．６°Ｃであった。
この化合物を２００℃で１０時間硬化反応を行ったとこ
ろ熱分解反応が起り炭化した。
ろ熱分解反応が起り炭化した。
比較例２
ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニル５０．０ｇ、臭化プ
ロパギル６４．０ｇ、炭酸カリウム１００ｇ及びアセト
ン５００ｎ＋ｊ！を用い化合物（ＩＩ）の製造例と同じ
操作を行い下記式で示される化合物６６．９ｇ（収率＝
９４．２％）を得た。
ロパギル６４．０ｇ、炭酸カリウム１００ｇ及びアセト
ン５００ｎ＋ｊ！を用い化合物（ＩＩ）の製造例と同じ
操作を行い下記式で示される化合物６６．９ｇ（収率＝
９４．２％）を得た。
融点は、８３．４℃であった。
この化合物を２００℃で１０時間硬化反応を行ったとこ
ろ熱分解反応が起り炭化した。
ろ熱分解反応が起り炭化した。
第１〜４図は、それぞれ本発明の実施例１〜４で得られ
た化合物のＮＭＲスペクトルを示す図である。
た化合物のＮＭＲスペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等が
あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ
る。Ｚは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数
式、化学式、表等があります▼で あり、ここにＸは▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、Ｏ、Ｓ 又は−ＳＯ＿２−であり、ｎは０ないし１である。〕で
示されるアゾメチン骨格を有するエーテル結合で連結さ
れた末端アセチレン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24151186A JPS6396168A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24151186A JPS6396168A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6396168A true JPS6396168A (ja) | 1988-04-27 |
| JPH0529217B2 JPH0529217B2 (ja) | 1993-04-28 |
Family
ID=17075422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24151186A Granted JPS6396168A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6396168A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106916270A (zh) * | 2015-12-24 | 2017-07-04 | 爱沃特株式会社 | 多元炔化合物及其制法和用途 |
-
1986
- 1986-10-13 JP JP24151186A patent/JPS6396168A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106916270A (zh) * | 2015-12-24 | 2017-07-04 | 爱沃特株式会社 | 多元炔化合物及其制法和用途 |
| CN106916270B (zh) * | 2015-12-24 | 2020-07-21 | 爱沃特株式会社 | 多元炔化合物及其制法和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529217B2 (ja) | 1993-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0088047A1 (de) | N-Cyancarbonsäureamide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0099268B1 (en) | Process for producing polymaleimide | |
| DE2626767A1 (de) | Imidyl-benzoldi- und -tricarbonsaeure-derivate | |
| DE1595781C3 (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, thermoplastischer Polyester. Ausscheidung aus: 1445384 | |
| EP0157740B1 (de) | Glycidyloxydiketone | |
| US4758380A (en) | Substituted 1,1,1-triaryl-2,2,2-trifluoroethanes and processes for their synthesis | |
| JPS6396168A (ja) | アゾメチン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 | |
| US3992406A (en) | Preparation of aromatic bisimides | |
| JPS61247731A (ja) | ポリエ−テルケトンの製造方法 | |
| DE3744880C2 (ja) | ||
| SU509243A3 (ru) | Способ получени эпоксидныхолигомеров | |
| JPS6396170A (ja) | シアノスチルベン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 | |
| US5710242A (en) | High temperature epoxy resins from hydrogenated quinoxalines | |
| JPS6396148A (ja) | フエニルケトン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 | |
| JPH0319857B2 (ja) | ||
| JPS6245582A (ja) | エポキシ樹脂の製造法 | |
| KR960002533B1 (ko) | 폴리페닐렌설파이드수지조성물용경화제와그를이용한수지조성물 | |
| SU667553A1 (ru) | Тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор4,4 -диаминотрифенилметана дл получени хемоустойчивых эпоксидных полимеров | |
| JPH01129023A (ja) | ポリシアノカルボキシルアリールエーテル | |
| JPS6393784A (ja) | 新規なテトラカルボン酸二無水物 | |
| JPS58124789A (ja) | アントラキノンテトラカルボン酸二無水物誘導体 | |
| JPS61212544A (ja) | 新規芳香族ジアミン、その製法、およびエポキシ硬化剤 | |
| JPH0222318A (ja) | シリコーン変性ポリマレイミド樹脂の製法 | |
| JPH01254646A (ja) | Ｐ−ニトロフェノールナトリウムあるいはｐ−ニトロフェノールカリウムの改良された製造方法 | |
| JPS61200119A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |