JPS6389522A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野Ｊ 本発明は新規にして有用なる硬化性樹脂組成物に関し、
さらに詳細には、ビ）１分子中に少なくとも１個以上の
３級アミノ基を有するビニル系重合体と（ロ１ポリエポ
キシ化合物とを→脂環族ポリカルボ／酸（無水物）を含
んで成る硬化性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕近
年、耐候性が良好な常温乾燥型塗料としてアクリルラッ
カーあるいはポリイソシアネート硬化型のウレタン塗料
が広く使用されつつあるが、前者アクリルラッカーの場
合、低価格であるという利点はあるが、架橋型塗料に比
して塗膜物性が劣る。一方後者の場合にはインシアネー
ト化合物に起因する毒性あるいは価格の点に欠点がアシ
、いずれも好ましいものとは言い難い。そのために新し
い硬化システムの開発が望まれている。

本発明者らは上述した如き実状に鑑みて鋭意検討した結
果特開昭５９−５６４２３号、同５９−１４２２２０号
公報に発表された如く、常温硬化性を有し、かつ高性能
なる樹脂組成物を発明した。

かかる樹脂組成物は、囚カルボン酸無水基また必要とあ
らばカルボキシル基を含有するビニル系重合体（ａ−１
）と１分子中にそれぞれ１個の上記カルボン酸無水基と
反応しうる活性水素を有する基および３級アミノ基を有
する化合物（ａ−２）とを反応させて得られる３級アミ
ノ基含有ビニル系共重合体中と（至）ポリエポキシ化合
物とを必須の成分として含んで成る常温硬化型樹脂組成
物である。また−方、上記樹脂組成物とは６級アミノ基
のビニル系重合体への導入方法が異なるが、ポリエポキ
シ化合物を硬化剤に用いる樹脂組成物として特開昭５２
−７６３３８号公報に発表された如く、常温硬化性を有
する樹脂組成物がある。かかる樹脂組成物としては、（
１）塩基性窒素含有アクリル系単量体α２〜３０重量％
、（２）（メタ）アクリル酸と脂肪族１価アルコールと
のエステルまたはそれらの混合物３５〜９９．８重量％
、（３）その他共重合可能な単量体０〜６０重量％から
なるビニル系共重合体（［１にポリエポキシ化合物を配
合して成るものである。これらの樹脂組成物は上述した
如く、新規にして常温硬化性を有するものである。しか
し、これら３級アミノ基とエポキシ化合物により架橋す
る樹脂組成物を塗料として実用化した時、硬化物が黄変
着色するという欠点が判明した。

すなわち、かかる組成物を短時間で充分硬化させるため
に１００℃を越える温度で加熱すると著しく黄変する欠
点があった。このため上述した樹脂組成物を塗料用樹脂
組成物として、好適に使用するには黄変着色を改良しな
ければならない。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは問題の解決につきさらに鋭意検討し
た結果、上述した欠点を解消しすぐれた硬化物を与える
ことのできる樹脂組成物が得られることを見出して本発
明を完成させるに到った。

すなわち、本発すは必須の成分としてビ）１分子中に少
なくとも１個以上の３級アミノ基を有するビニル系重合
体と、仲）ポリエポキシ化合物と、ｅ鵠脂環族ポリカル
ボン酸（無水物）を含んで成る硬化性の樹脂組成物を提
供するものである。

ここにおいて１分子中に少なくとも１個以上の３級アミ
ノ基を有するビニル系重合体イ）として次の様なものが
ある。

そのうちの一つとして特開昭５９−５６４２３号、及び
特開昭５９−１４２２２０号公報に発表されたものであ
る。

すなわち、無水マレイン酸遣たは無水イタコン酸念者を
吻状などの酸無水基を有する単量体と必要とあらばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸もしくハフマル酸：マレイン酸モノアルキルエス
テル、フマル酸モノアルキルエステルもしくはイタコン
酸モノアルキルエステル二または水酸基を有するビニル
系単量体と無水コハク酸もしくは無水トリメリット酸な
どの酸無水物との付加物の如きカルボキシル基を有する
単量体と、さらにこれら上記の各単量体と共重合性を有
する他のビニル系単量体とを共重合させることにより得
られる重合体を（ａ−１）とする。上記の共重合性を有
する他のビニル系単量体として代表的なものを挙げれば
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどのメ
タクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、２クリルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
トなどのアクリル酸エステル類：イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸などの不飽和二塩基酸のジアルキルエステ
ル類；まタハスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエンなどの芳香族不飽和炭化水素類；あるいは酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、メタクリレートリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リド／または塩化ビニルなどである。そして、上記した
カルボン酸無水基を有する単量体および必要によう使用
されるカルボキシル基を有する単量体の使用量は硬化性
、耐水性および耐アルカリ性などの点から、前者が１〜
２０重量％で、後者が０〜１５重量％の範囲が好ましく
、他方の共重合性単量体の使用量としては９９〜６５重
量％なる範囲が好ましい。

これら前述した如き各単量体から重合体（ａ−１）を調
製するには、公知慣用のいずれの方法によっても可能で
あるが、とくに溶液ラジカＡ・重合法によるのが最も好
ましく、それにはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪
族炭化水累；酢酸エチル、酢眩ブチル、エチレングリコ
ール、モノメチルエーテルアセテートなどのエステル系
溶剤；あるいはアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤と、さらにアゾ系または過酸化物系の如き公知慣用の
重合開始剤とを用いて常法によ多重合を遂行すればよい
。

このさい、ｔ−ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタン、チオグリコール酸アルキルエステル、β−メル
カプトプロピオン酸の如きメルカプタン類やα−メチル
スチレン・ダイマーなどの分子量調節剤を用いて行なう
こともできる。次にビニル系重合体（ａ−１）に３級ア
ミノ基を導入する方法としてビニル系重合体（ａ−１）
中のカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基
および３級アミノ基を併せ有する化合物（ａ−２）と該
ビニル系重合体（ａ−１）とを反応させアミノ基含有ビ
ニル系重合体中を得る。

前記したカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有す
る基（以下、活性水素含有基と略記する。）および３級
アミノ基を併有する化合物（ａ−２）とは、この活性水
素含有基として水酸基、１級もしくは２級のアミノ基、
またはチオール基の如き各基を有する化合物を相称する
ものであるが、それらのうちでも最も好ましい化合物と
しては３ｆｉアミノ基を有するアルコール類および３級
アミノ基を有する１級または２級アミノ類などが挙げら
れる。そのうち前者アミノアルコール類として代表的な
ものには２Ｍｉ、アミノ類とエポキシ化合物との付加物
などがあるが、ここに用いられる２級アミノ類として代
表的なものにはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチレンイミン、モル
ホリン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジンなどがあ
るし、さらにはメチルアミノ、エチルアミノ、ブチルア
ミノの如き１級アミノ類とモノもしくはポリエポキシ化
合物との付加によって得られる２級アミノ基含有アミノ
アルコール類などがあるし、他方、エポキシ化合物の代
表的なものにはエチレンオキシド、プロピレンオキシド
、ブチレンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキ
シド、シクロヘキセンオキシド、ブチルグリシジルエー
テルもＬ＜ｔｉ７二エシェルグリシジルエーテルたはｐ
−１−ブチル安息香酸グリシジルエステルもしくは「力
−デュラ　Ｅ−１０Ｊ（オランダ国シェル社製の分岐脂
肪酸のグリシジルエステル）などのモノエポキシ化合物
；あるいはエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１．６
−ヘキナンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ール人のジグリシジルエーテルもしくはグリセリンのト
リグリシジルエーテルの如き多価アルコールのポリグリ
シジルエーテル類ニアタル酸のジグリシジルエステル、
インフタル酸のジグリシジルエステルもしくはアジピン
酸のジグリシジルエステルの如き多価カルボン酸のポリ
グリシジルエステル類；またはビスフェノール人ないし
はビスフェノールＦのジグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂もしくはヒダントイン
環含有エポキシ樹脂の如き各種エポキシ樹脂などのポリ
エポキシ化合物などがあるし、さらにはｐ−オキシ安息
香酸のグリシジルエステルエーテルまたは４Ａ鎖にエポ
キシ基を有する各種ビニル系重合体などがある。

かかる２級アミノ類とエポキシ化合物とを反応させて得
られる前記３級アミノ基含有アルコール類の代表的なも
のにはジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタ
ノール、ジロープロピルアミノエタノール、ジイソプロ
ピルアミノエタノール、ジアルキルアミノエタノール、
ジメチルアミノブタノール、ジメチルアミノヘキサノー
ル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキンエチル
）アジリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロ
ピルアミノ　Ｎ　。

Ｎ−ジエチル−２−ヒドロキシプロピルアミノ、トリエ
タノールアミノまたはトリプロパツールアミノなどがあ
るが、さらに当該３級アミノ基含有アルコール類として
は、以上に掲げられたもののほかにも、エタノールアミ
ノ、プロパノールアミノの如きアミノアルコール類と、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートの如き３級アミノ基
を有する（メタ）アクリレート系単量体との付加物、あ
るいは該３級アミノ基含有（メタ）アクリレート系単量
体とβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き
水酸基含有単量体などとの共重合によって得られる側鎖
に３級アミノ基と水酸基とを併有するビニル系重合体も
また使用できる。

別に、前記した５級アミノ基含有の１級または２級アミ
ノ類として代表的なものにはＮ、Ｎ−ジメチルエチレン
ジアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミノの如きＮ
、Ｎ−ジアルキルエチレンジアミノ類、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−１，３−プロピレンジアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
１，３−プロピレンジアミノの如きＮ、Ｎ−ジアルキル
−１，３−プロピレンジアミノ類；またはＮ、Ｎ−ジメ
チル−１゜６−へキサメチレンジアミノ、Ｎ−メチルピ
ペラジン、Ｎ−エチルピペラジンの如きＮ−アルキルピ
ペラジン類；あるいは上記３級アミノ基含有（メタ）ア
クリレート系単量体と、エチレンジアミノ、プロピレン
ジアミノ、ヘキサメチレンジアミノ、ピペラジン、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノまたはアンモニ
アなどとの付加物などがある。

硬化性などの点からすれば、とくにＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノエタノールやＮ、Ｎ−ジアルキルアミノプロピル
アミノが好ましい化合物（ａ　−２）として挙げられる
。

そして、前記した化合物（ａ−１）と化合物（ａ−２）
とから本発明組成物におけるベース樹脂成分たるビニル
系重合体［１１を得るには、化合物（ａ−１）中の酸無
水基の１当量に対して化合物（ａ−２）中の活性水素含
有基が１５〜３当量程度となるような比率で両者化合物
を混合し、室Ｃｔ 温から１２ｍ＆までの温度範囲で反応させればよい。

また別法の３級アミノ基含有ビニル系重合体の製造法と
して物開昭５２−７６３３８号公報に発表されたものが
ある。すなわち（１１塩基性窒素含有アクリル系単量体
α２〜３０重量％（２）アクリル酸あるいはメタクリル
酸と脂肪族１価アルコールとのエステルまたはそれらの
混合物３５〜９ρ８重量％、（３）その他共重合可能な
単量体０〜６０重量部からなるビニル系重合体叩である
。ここで用いられる塩基性窒素含有アクリル系単量体と
しては、ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート又はメタ
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート又はメタクリレー
ト等のアクリル酸および／″またけメタクリル酸誘導体
が好ましく使用されるがその他Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド又はメタクリルアミド、Ｎ−ジエチル
アミノエチルアクリルアミド又はメタクリルアミド等の
アクリルアミド又はメタクリルアミド肪導体なども使用
できる。これらの使用量はｔ１２〜３０重量％であるが
、α５〜１５重景％の重量が性能ならびに価格的理由か
ら好ましい。

また＋２１　、　（３）で用いられる単量体としては、
製造法の第一法で記載した共重合性を有する他のビニル
系単量体を用いれば良い。記載されなかったそれ以外の
単量体として、２−ヒドロキシエチルあるいはグロビル
アクリレートするいはエチルアクリルアミドおよびメチ
ロール化合物、グリシジルアクリレートまたはメタクリ
レート、２−ビニルピリジンなども用いることができる
。使用量については（２１、（３）成分としてそれぞれ
３５〜９９．８重量％、好ましくは５０〜８０重量％お
よび０〜６０重量％好ましくは２０〜４５重量％でらる
。

上記単量体からビニル系重合体（ＩＩ）を調製するには
、製造法の第一法で記載した如くの公知慣用の重合法で
、公知慣用の溶剤及び重合開始剤とを用いて常法によ多
重合を遂行すれば良い。ただし着色防止の効果のみを求
める場合上記範囲に固執するものではない。

かくして各々の方法によシ１分子中に１個以上の３級ア
ミノ基を有するビニル系重合体ピ）が得られる。次にポ
リエポキシ化合物（ロ）としては、前述の公報に発表さ
れたポリエポキシ化合物Ｑ３＋を用いれば良い。すなわ
ち前述のモノエポキシ化合物を除く前記したエポキシ化
合物が使用できる。

ビニル系重合体ビ）とポリエポキシ化合物（ロ）の配合
比は、ビニル系重合体の製造法第一法の場合ビニル系重
合体（１）に含まれるカルボキシル基と３級アミノ基と
未反応のａＳＳ水色の合計１幽量に対して、ポリエポキ
シ化合物（ロ）中に含まれるエポキシ基がａ５〜２当量
となるような割合であるのがよく、また一方別法による
ビニル系重合体（Ｉｌｌとポリエポキシ化合物−の配合
比はビニル系１合体中の塩基性窒素原子（ダラム原子）
：ポリエポキシ化合物（ロ）中のエポキシ基の酸素原子
（ダラム原子）の比が０５〜乙になるようにそれぞれポ
リエポキシ化合物伸）を配合すれば良い。

次に、必須成分（ハ）であるが脂環族ポリカルボンｍ水
物）として、代表的なものを挙げればヘキサヒドロフタ
ル酸（無水物）、４−メチル−ヘキサヒドロフタル酸（
無水物）の如きシクロヘキシル（無水）ジカルボン酸類
：１．２゜３．６−チトラヒドロフタル酸（無水物）、
３，４，５゜６−チトラヒドロフタル酸（無水物）、メ
チルシク四−５−ヘキセン−２，３−ジカルボン酸（無
水物）、６−メチル−４−シクロ−ヘキセン−１，２，
３−１リカルボン酸（同一−１，２−無水物）の如きシ
クロヘキセニル（無水）ポリカルボン酸類；あるいは３
，６−ニンドメチレンー１゜２．３．６−チトラヒドロ
７タル酸（無水物）の如きビシクロ（無水）ジカルボン
酸類：さらには、（無水）ショウノウ酸の如きシクロペ
ンチル（無水）ジカルボン酸類等がある。

脂環族ポリカルボン酸（無水物）としてはこれらの中の
１種でもあるいは２種以上を混合使用してもよい。

配合量としては、１分子中に１個以上の３級アミノ基を
有するビニル系重合体ビ）の固形分に対して０１〜１０
重量％、好ましくは［Ｌ５〜５重量％である。添加量が
０．１％未満では黄変着色の改良にならず１０重量％を
越えて用いると硬化性に悪影響を及ぼす。

かくして得られる本発明の組成物はそのｉｉ塗料として
用いてもよいし、あるいは更に必要に応じて、顔料、溶
剤、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロー
スまたはケトン樹脂、塩素化ポリオレフィン、ポリイソ
シアネート、ブロック化ポリイソシアネートなどのａｊ
脂類をも配合して調製された形で塗料として用いてもよ
い。

本発明組成物よシ得られる塗料は被塗物に塗布し、常温
にて１〜２日間放置し、あるいは必要ならば１００℃を
越える条件下にて２０〜４０分間乾燥させることによっ
て充分に硬化し、物性のすぐれた塗膜を与える。

このようにして本発明組成物から得られる塗料はクリヤ
ー塗料として使用した場合に、塗膜の黄変もなく、ウレ
タン塗料に比して著しく安価でもあるし、しかもウレタ
ン塗料においてはしばしば問題となっているａ性の懸念
もない。

したがって、本発明組成物は従来のウレタン塗料が使用
されている自動車補修、木工、建材あるいはプラスチッ
クなどの各種の用途に有効に使用できる。

また、本発明組成物は単に上述したような塗料のみに限
られずに接着剤またはシーリング剤などの用途にも使用
できる。

〔実施例等〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例によシ具体
的に説明するが、特に断シのない限り、部および％はす
べて重量基準であるものとする。

参考例１〔ビニル系重合体中溶液の調製例〕温度計、攪
拌装置、滴下漏斗、窒素導入管および冷却管を備えた反
応器に、トルエンの３００部および酢酸ブチルの４００
部を仕込んで窒素雰囲気下に１１０℃に昇温した。

次いで、スチレン２００部、メチルメタクリレート３０
０部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチル
アクリレート１３０部、アクリル酸３０部、無水マレイ
ン酸４０部、アゾビスイソブチロニトリル１０部、ｔ−
ブチルパーオキシオクトエート１０部、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート５部およびトルエン３００部から成
る混合物を３時間に亘って滴下し、しかるのち同温度に
１５時間保持して反応を続行させ、不揮発分（ＮＹ）が
５０％で数平均分子１ｔ（ｑｎ）が１０，０００なる酸
無水基とカルボキシル基とを有するビニル系重合体（ａ
−１）の溶液を得た。以下、これをビニル系重合体（ａ
−１１）と略記する。

次いで、この重合体溶液を７０℃に降温したのち、これ
にＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールの４０部を添加し
てから同温度に５時間保持し、さらにｎ−ブタノールの
２７０部を加えてＮＶが４５％で、ガードナーカラーが
１以下なる重合体の溶液を得た。

以下、これを重合体（ｒ−１）と略記するが、この重合
体（Ｉ−１）についてＩＲスペクトル分析によシ求めた
酸無水基の反応率は８８％であった。

参考例２（同上） 無水マレイン酸の代わシに同量の無水イタコン酸を用い
るように変更した以外は、参考例１と同様にしてＮＹが
４５％でガードナーカラーが１以下なるカルボキシル基
と３級アミノ基とを有する重合体〔以下、これを重合体
（■−２）と略記する。〕の溶液を得た。

参考例３（同上） 共重合さすべき単量体としてスチレンの２００部、メチ
ルメタクリレートの２５０部、ｎ−ブチルメタクリレー
トの６４０部、ｎ−ブチルアクリレートの１３０部、メ
タクリル酸の５０部および無水マレイン酸の３０部を使
用するように変更した以外は、参考例１と同様にして酸
無水基とカルボキシル基とを有するビニル系重合体（ａ
−１）の溶液を得た。

次いで、この重合体溶液を７０℃に降温したのちＮ、Ｎ
−ジエチルアミノエタノールの４０部を添加してから同
温度に５時間保持し、さらにｎ−ブタノールの２７０部
を添加してＮＶが４５％で、ガードナーカラーが１以下
なる重合体の溶液を得た。以下、これを重合体（１−３
）と略記するが、この重合体（１−３）についてＩＲ，
スペクトル分析によシ求めた酸無水基の反応率は８５％
であった。

参考例４（同上） 参考例１で得られた酸無水基とカルボキシル基とを有す
るビニル系重合体（ａ−１−１）溶液の１０００部を窒
素気流下に８０℃に昇温してＮ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアミノの２０部を添加し、同温度に３時間保持し
て反応を続行させたのち、ｎ−ブタノールの１３５部を
加えてＮＹが４５％でガードナーカラーが１以下なる重
合体囚の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｉ−４）と
略記する。

参考例５（同上） 参考例１で用いたビニル系単量体混合物および重合開始
剤をそれぞれスチレン２００部、メチルメタクリレート
６００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブ
チルアクリレート１６０部、無水マレイン酸４０部およ
びアゾビスイソブチロニトリル１０部、ｔ−ブチルパー
オクトエート１０部、ｔ−ブチルパーベンゾエート３部
に代えて用いる以外は参考例１と同様の操作を繰返して
ＮＶが４５％でかつガードナーカラーが１以下であるビ
ニル系重合体の溶液を得た。

以下これを重合体（１−５）と略記する。

参考例６〔ビニル系重合体（Ｉｌｌ溶液の調製例〕参考
例１と同様の反応器にトルエン８００部、イソブタノー
ル２００部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１２
０部、メチルメタクリレート５８０部、ｎ−ブチルアク
リレート３００部、ｎ−ドデシルメルカプタン１０部、
アゾビスイソブチロニトリル１０部を仕込み８０℃で２
時間かきまぜ、その後２時間毎に３回アゾビスイソブチ
ロニトリル１２部を加え１２時間で重合を完了しビニル
系重合体（以下１１−１と略記する）を得た。ＮＹが５
ｃＬ３％でガードナーカラー１であった。

各参考例で得られた重合体溶液とポリエポキシ化合物と
、脂環族ポリカルボン酸（無水物）を第−表に示される
配合組成比でクリアー塗料を調製し、トルエン／ｎ−ブ
タノール＝７０／３０　（重量比）なる混合溶剤でスプ
レー可能な粘度まで希釈し、燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚約
４０μｍとなるようにスプレー塗装した。

塗装鋼板は１２０℃１０分焼付、硬化塗膜を得た。

〔発明の効果〕

第１表の結果からも明らかなように、本発明の組成物か
ら調製された塗料は優れた物性々らびに殆んど黄変着色
しない塗膜を与えるものである。

ここで塗膜の着色度（Δｂ値）は予め塗布しておいた白
色のウレタン塗膜の上に、前記それぞれのクリヤー塗料
を前記と同様の方法により塗布し、次いで８０℃・３０
分間強制乾燥させたのちに塗膜の黄変度を測定し、ウレ
タン堕膜単独との黄変度の差（Δｂ値）を調べることに
よって評価したものであシ、このΔｂ値が小さい程塗膜
の着色が少ないことを意味するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）１分子中に少なくとも１個以上の３級アミノ
   基を有するビニル系重合体と （ロ）ポリエポキシ化合物と （ハ）脂環族ポリカルボン酸（無水物）を含んで成る硬
   化性樹脂組成物。 ２、１分子中に少なくとも１個以上の３級アミノ基を有
   するビニル系重合体としてカルボン酸無水基を含有する
   ビニル系重合体とカルボン酸無水基と反応しうる活性水
   素を有する基および３級アミノ基を有する化合物とを反
   応させて得られるビニル系重合体を用いることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。 ３、１分子中に少なくとも１個以上の３級アミノ基を有
   するビニル系重合体として塩基性窒素含有ビニル系単量
   体を含む単量体混合物を反応させて得られるビニル系重
   合体を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の硬化性樹脂組成物。