JPH0745563B2 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規にして有用なる硬化性性樹脂組成物に関
する。さらに詳細には、本発明は、一分子中に少なくと
も１個の３級アミノ基を有する、特定のビニル系重合体
（イ）と、ポリエポキシ化合物（ロ）と、脂環式ポリカ
ルボン酸ないしは脂環式ポリカルボン酸無水物（ハ）と
を、必須の皮膜形成成分として含有することから成る、
極めて実用性の高い硬化性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、耐候性が良好な常温乾燥型塗料としてアクリルラ
ツカーあるいはポリイソシアネート硬化型のウレタン塗
料が広く使用されつつあるが、前者アクリルラツカーの
場合、低価格であるという利点はあるが、架橋型塗料に
比して塗膜物性が劣る。一方後者の場合にはイソシアネ
ート化合物に起因する毒性あるいは価格の点に欠点があ
り、いずれも好ましいものとは言い難い。そのために新
しい硬化システムの開発が望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上述した如き実状に鑑みて、鋭意、検討
を重ねた結果、それぞれ、特開昭59−56423号公報なら
びに同59−142220号公報に開示されているような、常温
硬化性を有し、しかも、高性能なる樹脂組成物を開発し
た。

かかる樹脂組成物は、（Ａ）カルボン酸無水基また必要
とあらばカルボキシル基を含有するビニル系重合体（ａ
−１）と１分子中にそれぞれ１個の上記カルボン酸無水
基と反応しうる活性水素を有する基および３級アミノ基
を有する化合物（ａ−２）とを反応させて得られる３級
アミノ基含有ビニル系共重合体（Ｉ）と（Ｂ）ポリエポ
キシ化合物とを必須の成分として含んで成る常温硬化型
樹脂組成物である。また一方、上記樹脂組成物とは３級
アミノ基のビニル系重合体への導入方法が異なるが、ポ
リエポキシ化合物を硬化剤に用いる樹脂組成物として特
開昭52−76338号公報に発表された如く、常温硬化性を
有する樹脂組成物がある。かかる樹脂組成物としては、
（１）塩基性窒素含有アクリル系単量体0.2〜30重量
％、（２）（メタ）アクリル酸と脂肪族１価アルコール
とのエステルまたはそれらの混合物35〜99.8重量％、
（３）その他共重合可能な単量体０〜60重量％からなる
ビニル系共重合体（II）にポリエポキシ化合物を配合し
て成るものである。これらの樹脂組成物は上述した如
く、新規にして常温硬化性を有するものである。しか
し、これら３級アミノ基とエポキシ化合物により架橋す
る樹脂組成物を塗料として実用化した時、硬化物が黄変
着色するという欠点が判明した。

すなわち、かかる組成物を短時間で充分硬化させるため
に100℃を越える温度で加熱すると著しく黄変する欠点
があつた。このため上述した樹脂組成物を塗料用樹脂組
成物として、好適に使用するには黄変着色を改良しなけ
ればならない。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは問題の解決につきさらに鋭意検討し
た結果、上述した欠点を解消しすぐれた硬化物を与える
ことのできる樹脂組成物が得られることを見出して本発
明を完成させるに到つた。

すなわち、本発明は必須の成分として（イ）１分子中に
少なくとも１個以上の３級アミノ基を有するビニル系重
合体と、（ロ）ポリエポキシ化合物と、（ハ）脂環族ポ
リカルボン酸（無水物）を含んで成る硬化性の樹脂組成
物を提供するものである。

ここにおいて１分子中に少なくとも１個以上の３級アミ
ノ基を有するビニル系重合体（イ）として次の様なもの
がある。そのうちの一つとして特開昭59−56423号、及
び特開昭59−142220号公報に発表されたものである。す
なわち、無水マレイン酸または無水イタコン酸などの酸
無水基を有する単量体と必要とあらばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸もしく
はフマル酸：マレイン酸モノアルキルエステル、フマル
酸モノアルキルエステルもしくはイタコン酸モノアルキ
ルエステル：または水酸基を有するビニル系単量体と無
水コハク酸もしくは無水トリメリツト酸などの酸無水物
との付加物の如きカルボキシル基を有する単量体と、さ
らにこれら上記の各単量体と共重合性を有する他のビニ
ル系単量体とを共重合させることにより得られる重合体
を（ａ−１）とする。上記の共重合性を有する他のビニ
ル系単量体として代表的なものを挙げればメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどの
アクリル酸エステル類；イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸などの不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類；ま
たはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族不飽和炭化水素類；あるいは酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,
N−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンま
たは塩化ビニルなどである。そして、上記したカルボン
酸無水基を有する単量体および必要により使用されるカ
ルボキシル基を有する単量体の使用量は硬化性、耐水性
および耐アルカリ性などの点から、前者が１〜20重量％
で、後者が０〜15重量％の範囲が好ましく、他方の共重
合性単量体の使用量としては99〜65重量％なる範囲が好
ましい。

これら前述した如き各単量体から重合体（ａ−１）を調
製するには、公知慣用のいずれの方法によつても可能で
あるが、とくに溶液ラジカル重合法によるのが最も好ま
しく、それにはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの芳香族
炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ル、モノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶
剤；あるいはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤
と、さらにアゾ系または過酸化物系の如き公知慣用の重
合開始剤とを用いて常法により重合を遂行すればよい。

このさい、ｔ−ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタン、チオグリコール酸アルキルエステル、β−メル
カプトプロピオン酸の如きメルカプタン類やα−メチル
スチレン・ダイマーなどの分子量調節剤を用いて行なう
こともできる。次にビニル系重合体（ａ−１）に３級ア
ミノ基を導入する方法としてビニル系重合体（ａ−１）
中のカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基
および３級アミノ基を併せ有する化合物（ａ−２）と該
ビニル系重合体（ａ−１）とを反応させアミノ基含有ビ
ニル系重合体（Ｉ）を得る。

前記したカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有す
る基（以下、活性水素含有基と略記する。）および３級
アミノ基を併有する化合物（ａ−２）とは、この活性水
素含有基として水酸基、１級もしくは２級のアミノ基、
またはチオール基の如き各基を有する化合物を指称する
ものであるが、それらのうちでも最も好ましい化合物と
しては３級アミノ基を有するアルコール類および３級ア
ミノ基を有する１級または２級アミン類などが挙げられ
る。そのうち前者アミノアルコール類として代表的なも
のには２級アミン類とエポキシ化合物との付加物などが
あるが、ここに用いられる２級アミン類として代表的な
ものにはジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピル
アミン、ジブチルアミン、エチレンイミン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジンなどがある
し、さらにはメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ンの如き１級アミン類とモノもしくはポリエポキシ化合
物との付加によつて得られる２級アミノ基含有アミノア
ルコール類などがあるし、他方、エポキシ化合物の代表
的なものにはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、ブチルグリシジルエーテ
ルもしくはフエニルグリシジルエーテル；またはｐ−ｔ
−ブチル安息香酸グリシジルエステルもしくは「カーデ
ユラＥ−10」（オランダ国シエル社製の分岐脂肪酸のグ
リシジルエステル）などのモノエポキシ化合物；あるい
はエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルもしくはグリセリンのトリグリシジ
ルエーテルの如き多価アルコールのポリグリシジルエー
テル類；フタル酸のジグリシジルエステル、イソフタル
酸のジグリシジルエステルもしくはアジピン酸のジグリ
シジルエステルの如き多価カルボン酸のポリグリシジル
エステル類；またはビスフエノールＡないしはビスフエ
ノールＦのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボ
ラツク型エポキシ樹脂もしくはヒダントイン環含有エポ
キシ樹脂の如き各種エポキシ樹脂などのポリエポキシ化
合物などがあるし、さらにはｐ−オキシ安息香酸のグリ
シジルエステルエーテルまたは側鎖にエポキシ基を有す
る各種ビニル系重合体などがある。

かかる２級アミン類とエポキシ化合物とを反応させて得
られる前記３級アミノ基含有アルコール類の代表的なも
のにはジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタ
ノール、ジｎ−プロピルアミノエタノール、ジイソプロ
ピルアミノエタノール、ジｎ−ブチルアミノエタノーテ
ル、ジメチルアミノブタノール、ジメチルアミノヘキサ
ノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アジリジン、N,N−ジメチル−２−ヒドロキシプ
ロピルアミン、N,N−ジエチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアミン、トリエタノールアミンまたはトリプロパノー
ルアミンなどがあるが、さらに当該３級アミノ基含有ア
ルコール類としては、以上に掲げられたもののほかに
も、エタノールアミン、プロパノールアミンの如きアミ
ノアルコール類と、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の如き３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート系単
量体との付加物、あるいは該３級アミノ基含有（メタ）
アクリレート系単量体とβ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートの如き水酸基含有単量耐などとの共重合に
よつて得られる側鎖に３級アミノ基と水酸基とを併有す
るビニル系重合体もまた使用できる。

別に、前記した３級アミノ基含有の１級または２級アミ
ン類として代表的なものにはN,N−ジメチルエチレンジ
アミン、N,N−ジエチルエチレンジアミンの如きN,N−ジ
アルキルエチレンジアミン類、N,N−ジメチル−1,3−プ
ロピレンジアミン、N,N−ジエチル−1,3−プロピレンジ
アミンの如きN,N−ジアルキル−1,3−プロピレンジアミ
ン類；またはN,N−ジメチル−1,6−ヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジンの
如きＮ−アルキルピペラジン類；あるいは上記３級アミ
ノ基含有（メタ）アクリレート系単量体と、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピペラジン、メチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミンまたはアンモニアなどとの付加物などがある。

硬化性などの点からすれば、とくにN,N−ジアルキルア
ミノエタノールやN,N−ジアルキルアミノプロピルアミ
ンが好ましい化合物（ａ−２）として挙げられる。

そして、前記した化合物（ａ−１）と化合物（ａ−２）
とから本発明組成物におけるベース樹脂成分たるビニル
系重合体（Ｉ）を得るには、化合物（ａ−１）中の酸無
水基の１当量に対して化合物（ａ−２）中の活性水素含
有基が0.5〜３当量程度となるような比率で両者化合物
を混合し、室温から120℃程度までの温度範囲で反応さ
せればよい。

また別法の３級アミノ基含有ビニル系重合体の製造法と
して特開昭52−76338号公報に発表されたものがある。
すなわち（Ｉ）塩基性窒素含有アクリル系単量体0.2〜3
0重量％（２）アクリル酸あるいはメタクリル酸と脂肪
族１価アルコールとのエステルまたはそれらの混合物35
〜99.8重量％、（３）その他共重合可能な単量体０〜60
重量部からなるビニル系重合体（II）である。ここで用
いられる塩基性窒素含有アクリル系単量体としては、ジ
メチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート又はメタクリレート等のア
クリル酸および／またはメタクリル酸誘導体が好ましく
使用されるがその他Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル
アミド又はメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルアクリルアミド又はメタクリルアミド等のアクリルア
ミド又はメタクリルアミド誘導体なども使用できる。こ
れらの使用量は0.2〜30重量％であるが、0.5〜15重量％
の範囲が性能ならびに価格的理由から好ましい。

また（２），（３）で用いられる単量体としては、製造
法の第一法で記載した共重合性を有する他のビニル系単
量体を用いれば良い。記載されなかつたそれ以外の単量
体として、２−ヒドロキシエチルあるいはプロピルアク
リレートあるいはエチルアクリルアミドおよびメチロー
ル化合物、グリシジルアクリレートまたはメタクリレー
ト、２−ビニルピリジンなども用いることができる。使
用量については（２）、（３）成分としてそれぞれ35〜
99.8重量％、好ましくは50〜80重量％および０〜60重量
％好ましくは20〜45重量％である。

上記単量体からビニル系重合体（II）を調製するには、
製造法の第一法で記載した如くの公知慣用の重合法で、
公知慣用の溶剤及び重合開始剤とを用いて常法により重
合を遂行すれば良い。ただし着色防止の効果のみを求め
る場合上記範囲に固執するものではない。

かくして各々の方法により１分子中に１個以上の３級ア
ミノ基を有するビニル系重合体（イ）が得られる。次に
ポリエポキシ化合物（ロ）としては、前述の公報に発表
されたポリエポキシ化合物（Ｂ）を用いれば良い。すな
わち前述のモノエポキシ化合物を除く前記したエポキシ
化合物が使用できる。

ビニル系重合体（イ）とポリエポキシ化合物（ロ）の配
合比は、ビニル系重合体の製造法第一法の場合ビニル系
重合体（Ｉ）に含まれるカルボキシル基と３級アミノ基
と未反応の酸無水基との合計１当量に対して、ポリエポ
キシ化合物（ロ）中に含まれるエポキシ基が0.5〜２当
量となるような割合であるのがよく、また一方別法によ
るビニル系重合体（II）とポリエポキシ化合物（ロ）の
配合比はビニル系重合体中の塩基性窒素原子（グラム原
子）：ポリエポキシ化合物（ロ）中のエポキシ基の酸素
原子（グラム原子）の比が0.5〜３になるようにそれぞ
れポリエポキシ化合物（ロ）を配合すれば良い。

次に、必須成分（ハ）であるが脂環族ポリカルボン酸
（無水物）として、代表的なものを挙げればヘキサヒド
ロフタル酸（無水物）、４−メチル−ヘキサヒドロフタ
ル酸（無水物）の如きシクロヘキシル（無水）ジカルボ
ン酸類;1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸（無水物）、3,
4,5,6−テトラヒドロフタル酸（無水物）、メチルシク
ロ−５−ヘキセン−2,3−ジカルボン酸（無水物）、６
−メチル−４−シクロ−ヘキセン−1,2,3−トリカルボ
ン酸（同一−1,2−無水物）の如きシクロヘキセニル
（無水）ポリカルボン酸類；あるいは3,6−エンドメチ
レン−1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸（無水物）の如
きビシクロ（無水）ジカルボン酸類；さらには、（無
水）シヨウノウ酸の如きシクロペンチル（無水）ジカル
ボン酸類等がある。

脂環族ポリカルボン酸（無水物）としてはこれらの中の
１種でもあるいは２種以上を混合使用してもよい。

配合量としては、１分子中に１個以上の３級アミノ基を
有するビニル系重合体（イ）の固形分に対して0.1〜10
重量％、好ましくは0.5〜５重量％である。添加量が0.1
％未満では黄変着色の改良にならず10重量％を越えて用
いると硬化性に悪影響を及ぼす。

かくして得られる本発明の組成物はそのまま塗料として
用いてもよいし、あるいは更に必要に応じて、顔料、溶
剤、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロー
スまたはケトン樹脂、塩素化ポリオレフイン、ポリイソ
シアネート、ブロツク化ポリイソシアネートなどの樹脂
類をも配合して調製された形で塗料として用いてもよ
い。

本発明組成物より得られる塗料は被塗物に塗布し、常温
にて１〜２日間放置し、あるいは必要ならば100℃を越
える条件下にて20〜40分間乾燥させることによつて充分
に硬化し、物性のすぐれた塗膜を与える。

このようにして本発明組成物から得られる塗料はクリヤ
ー塗料として使用した場合に、塗膜の黄変もなく、ウレ
タン塗料に比して著しく安価でもあるし、しかもウレタ
ン塗料においてはしばしば問題となつている毒性の懸念
もない。

したがつて、本発明組成物は従来のウレタン塗料が使用
されている自動車補修、木工、建材あるいはプラスチツ
クなどの各種の用途に有効に使用できる。

また、本発明組成物は単に上述したような塗料のみに限
られずに接着剤またはシーリング剤などの用途にも使用
できる。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、特に断りのない限り、部および％はす
べて重量基準であるものとする。

参考例１〔ビニル系重合体（Ｉ）溶液の調製例〕 温度計、撹拌装置、滴下漏斗、窒素導入管および冷却管
を備えた反応器に、トルエンの300部および酢酸ブチル
の400部を仕込んで窒素雰囲気下に110℃に昇温した。次
いで、スチレン200部、メチルメタクリレート300部、ｎ
−ブチルメタクリレート300部、ｎ−ブチルアクリレー
ト130部、アクリル酸30部、無水マレイン酸40部、アゾ
ビスイソブチロニトリル10部、ｔ−ブチルパーオキシオ
クトエート10部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート５
部およびトルエン300部から成る混合物を３時間に亘つ
て滴下し、しかるのち同温度に15時間保持して反応を続
行させ、不揮発分（NV）が50％で数平均分子量（ｎ）
が10,000なる酸無水基とカルボキシル基とを有するビニ
ル系重合体（ａ−１）の溶液を得た。以下、これをビニ
ル系重合体（ａ−１−１）と略記する。

次いで、この重合体溶液を70℃に降温したのち、これに
N,N−ジメチルアミノエタノールの40部を添加してから
同温度に５時間保持し、さらにｎ−ブタノールの270部
を加えてNVが45％で、ガードナーカラーが１以下なる重
合体の溶液を得た。

以下、これを重合体（Ｉ−１）と略記するが、この重合
体（Ｉ−１）についてIRスペクトル分析により求めた酸
無水基の反応率は88％であつた。

参考例２（同上） 無水マレイン酸の代わりに同量の無水イタコン酸を用い
るように変更した以外は、参考例１と同様にしてNVが45
％でガードナーカラーが１以下なるカルボキシル基と３
級アミノ基とを有する重合体〔以下、これを重合体（Ｉ
−２）と略記する。〕の溶液を得た。

参考例３（同上） 共重合さすべき単量体としてスチレンの200部、メチル
メタクリレートの250部、ｎ−ブチルメタクリレートの3
40部、ｎ−ブチルアクリレートの130部、メタクリル酸
の50部および無水マレイン酸の30部を使用するように変
更した以外は、参考例１と同様にして酸無水基とカルボ
キシル基とを有するビニル系重合体（ａ−１）の溶液を
得た。

次いで、この重合体溶液を70℃に降温したのちN,N−ジ
エチルアミノエタノールの40部を添加してから同温度に
５時間保持し、さらにｎ−ブタノールの270部を添加し
てNVが45％で、ガードナーカラーが１以下なる重合体の
溶液を得た。以下、これを重合体（Ｉ−３）と略記する
が、この重合体（Ｉ−３）についてIRスペクトル分析に
より求めた酸無水基の反応率は85％であつた。

参考例４（同上） 参考例１で得られた酸無水基とカルボキシル基とを有す
るビニル系重合体（ａ−１−１）溶液の1000部を窒素気
流下に80℃に昇温してN,N−ジメチルアミノプロピルア
ミンの20部を添加し、同温度に３時間保持して反応を続
行させたのち、ｎ−ブタノールの135部を加えてNVが45
％でガードナーカラーが１以下なる重合体（Ａ）の溶液
を得た。以下、これを重合体（Ｉ−４）と略記する。

参考例５（同上） 参考例１で用いたビニル系単量体混合物および重合開始
剤をそれぞれスチレン200部、メチルメタクリレート300
部、ｎ−ブチルメタクリレート300部、ｎ−ブチルアク
リレート160部、無水マレイン酸40部およびアゾビスイ
ソブチロニトリル10部、ｔ−ブチルパーオクトエート10
部、ｔ−ブチルパーベンゾエート３部に代えて用いる以
外は参考例１と同様の操作を繰返してNVが45％でかつガ
ードナーカラーが１以下であるビニル系重合体の溶液を
得た。

以下これを重合体（Ｉ−５）と略記する。

参考例６〔ビニル系重合体（II）溶液の調製例〕 参考例１と同様の反応器にトルエン800部、イソブタノ
ール200部、ジメチルアミノエチルメタクリレート120
部、メチルメタクリレート580部、ｎ−ブチルアクリレ
ート300部、ｎ−ドデシルメルカプタン10部、アゾビス
イソブチロニトリル10部を仕込み80℃で２時間かきま
ぜ、その後２時間毎に３回アゾビスイソブチロニトリル
0.2部を加え12時間で重合を完了しビニル系重合体（以
下II−１と略記する）を得た。NVが50.3％でガードナー
カラー１であつた。

各参考例で得られた重合体溶液とポリエポキシ化合物
と、脂環族ポリカルボン酸（無水物）を第一表に示され
る配合組成比でクリアー塗料を調製し、トルエン/n−ブ
タノール＝70/30（重量比）なる混合溶剤でスプレー可
能な粘度まで希釈し、燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚約40μｍ
となるようにスプレー塗装した。

塗装鋼板は120℃10分焼付、硬化塗膜を得た。

〔発明の効果〕 第１表の結果からも明らかなように、本発明の組成物か
ら調製された塗料は優れた物性ならびに殆んど黄変着色
しない塗膜を与えるものである。

ここで塗膜の着色度（Δｂ値）は予め塗布しておいた白
色のウレタン塗膜の上に、前記それぞれのクリヤー塗料
を前記と同様の方法により塗布し、次いで80℃・30分間
強制乾燥させたのちに塗膜の黄変度を測定し、ウレタン
塗膜単独との黄変度の差（Δｂ値）を調べることによつ
て評価したものであり、このΔｂ値が小さい程塗膜の着
色が少ないことを意味するものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）一分子中に少なくとも１個の３級ア
   ミノ基を有するビニル系重合体と、（ロ）ポリエポキシ
   化合物と、（ハ）脂環式ポリカルボン酸（無水物）とを
   含有することを特徴とする、硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記した一分子中に少なくとも１個の３級
   アミノ基を有するビニル系重合体（イ）が、カルボン酸
   無水基を有するビニル系重合体と、カルボン酸無水基と
   反応し得る活性水素を有する基および３級アミノ基を併
   せ有する化合物とを反応せしめて得られるものである、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. 【請求項３】前記した一分子中に少なくとも１個の３級
   アミノ基を有するビニル系重合体（イ）が、塩基性窒素
   含有ビニル系単量体を含む単量体混合物を反応せしめて
   得られるものである、特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。