JPS638417A - アミド系樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、アミド系樹脂成形品に関するものである。更
に詳しくは、ガラス系複合強化材を配合してなるアミド
系樹脂の反応射出成形品、反応注型成形品に関するもの
である。

「従来の技術Ｊ 近年、二成分系以上からなる高反応性の原料組成物を成
形金型内に射出または注入し、金型内で重合反応およＣ
／成形を同時に行って得られる直接成形品、いわゆる反
応射出成形品または反応注型成形品が注目されている。

従来、上記直接成形品としては、ポリウレタンよりなる
成形品が大きな発展をして米だが、最近、７ミド系樹脂
、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等の新しい素材よ
りなる反応成形品についても検討されている。中でもア
ミド系樹脂は、強靭性、強雨性、耐熱性に優れ、耐摩擦
、摩耗特性のよさを兼ね備え、更に、原料組成物の流動
性がよいこと、および重合時の発熱の少ないこと等から
、低射出圧力での成形が可能であり、金型面の転写性が
よく、かつ、薄肉から厚肉の成形品まで随意に得ること
ができるので、反応射出成形および反応注型成形用素材
として特に注目されている。

このようなアミド系樹脂の特長を生かし、更に高い剛性
と耐熱性を付与するために、強化材として、原料組成物
にガラス繊維を配合する試みがなされている。

反応射出成形品または反応注型成形品の製造に用いられ
る原料組成物に配合されるガラスａｍは、多くの場合、
ミルドプラス繊ｉｍまたはカットガラス繊維である。

上記ガラス繊維を強化材として配合した原料組成物を用
いた場合、確かに成形品の剛性、耐熱性の向上は顕著で
ある。しかし、一方で原料組成物の粘度が大幅に上昇し
、成形条件の幅が狭くなると同時に、成形品の表面外観
を損い、かつガラス繊維の配向による成形品の歪み（ソ
リ）および機械的物性の異方性が発生するという問題が
あった。

また、成形品の歪み（ソリ）および機械的物性の異方性
を少なくする目的で、原料ｍ酸物にガラスフレークを配
合する方法が提案されている。原料Ｍ成物にガラスフレ
ークを配合して、成形品の剛性をガラスａ維を配合した
場合と同等とするためには、粒径の大きなフレークを配
合する必要がある。しかし、ガラス繊維にかえて粒径の
大きな７レークを配合した場合には、成形品の剛性は改
良されるが、表面外観が悪（なり、歪み（ソリ）が大き
くなるという問題があった。

このような背景から、アミド系街脂本米の特徴に加えて
、表面外観が損われず、乳荒れがなくて優れた光沢と優
れた剛性を有するとともに、歪み（ソリ）および機械的
物性の異方性の少ないアミド系樹脂成形品の出現が強く
待たれていた。

［本発明が解決しようとする問題点」 本発明が解決しようとする問題点は、次のことがらであ
る。

（１）反応射出成形法または反応注型成形法によって得
られたアミド系樹脂成形品であって、優れた剛性を有す
るとともに、歪み（ソリ）および機械的物性の異方性が
少なく、表面の肌荒れがなく優れた光沢を有する成形品
を提供すること。

（２）反応射出成形法または反応注型成形法によって得
られたアミド系樹脂成形品であって、この成形品の製造
に際し、原料組成物の中にガラス系複合強化材とω−ラ
クタムに可溶なボリアミドとが配合されているにもかか
わらず、原料組成物の流動性がよく、その取扱いおよび
成形操作が容易な成形品を提供すること。

［問題点を解決するための手段」 本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意検討を
重ねた結果、アミド系樹脂の原料組成物に、プラス繊維
とガラスフレークとからなる複合強化材とω−ラクタム
に可溶なポリアミド類とをそれぞれ適量配合すれば、優
れた剛性を有するとともに、歪み（ソリ）および機械的
物性の異方性が少なく、表面の肌荒れがなく優れた光沢
を有する成形品が得られ、かつ成形操作も容るであるこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

しかして本発明の要旨とするところは、ω−ラクタム、
重合触媒、重合助触媒および、ガラス繊維とプラス７レ
ークとからなる複合強化材と、ω−ラクタムに可溶なポ
リアミド類とを、ω−ラクタム、重合触媒、重合助触媒
、複合強化材およびω−ラクタムに可溶なポリアミド類
の合計量１００重量部に対する複合強化材の割合が５〜
５０重を部の範囲となり、かつ、ω−ラクタム１００ｆ
ｉｌｉ部に対するω−ラクタムに可溶などリアミド類の
割合が０．１〜３０重量部の範囲となるように混合し、
この混合物を、ω−ラクタムの融点以上の温度で成形金
型内に射出または注入し、重合反応させて得られたもの
であることを特徴とするアミド系樹脂成形品に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のアミド系樹脂成形品は、ω−ラクタム、重合触
媒、重合助触媒（以下、これらを合せて「出発原料」と
いう、）、および、ガラスｍ＃ｌとガラスフレークとか
らなる複合強化材（以下、単に「複合強化材」という、
）ならびにω−ラクタムに可溶なポリアミド類（以下、
単に「可溶性ポリアミド類」という、）を原料とする。

本発明で使用されるω−ラクタムの具体例としては、γ
−ブチロラクタム、δ−パレロラクタム、ε−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム
、ω−ツンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなど
が挙げられる。これらのω−ラクタムは単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。

本発明で使用される重合触媒は、公知のω−ラクタムの
アニオン重合において使用されるものから選ばれた如何
なる化合物であってもよい、その具体例としては、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、これらの水素化物、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、アルキル化合物、アリール化合
物、アルコキシド、グリニヤール化合物、更には上記金
属または金属化合物とω−ラクタムとの反応生成物、例
えば、ω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム塩、マグ
ネシウムハライド塩などが挙げられる１重合触媒の使用
量は、全ω−ラクタムに対し、０．０１〜１５、または
２０モル％もしくはそれ以上の範囲である。

本発明で使用される重合助触媒も公知のω−ラクタムの
アニオン重合において使用されるものから選ばれた如何
なる化合物であってもよい、その具体例としては、例え
ば、トルエンノイソシアネート、４．４’−ジフェニル
メタンノイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
カルボッイミドで変性されたジイソシアネート等のイン
シアネート類、ヘキサメチレン−１，６−ビスカルバミ
ド、カプロラクタム、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ　−７
ｘニレンビスカルバミッドカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｐ−フェニレンビスカルバミツド、ピロリ
ドン等のカルバミドラクタム頚、テレフタロイルクロリ
ド、７ジピン酸クロリド、セバシン酸クロリドなどの酸
ハライド類、アジポイルビスカプロラクタム、７ノボイ
ルビスビロリドン、テレ７タロイルビスカプロラクタム
、テレ７タロイルビスピロリドンなどのポリアシルラク
タム類、または式 ［式中、＾はハロゲンであるかまたは−ｉ］ｃ＝ｏ（こ
こでＹはＣ１〜Ｃ，アルキレンである）であり、ａは１
．２又は３の整数であり、ｂは２またはそれ以上の整数
であり、Ｒ２はアルキル基、アルアルキル基、アルキル
オキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン基、またはアル
アルキルオキシ基であり、Ｒ２は炭化水素基およびエー
テル結合を含有する炭化水素から選択される二価以上の
基であり、七してＺは（１）′Ｒ低分子量約２，０００
を有するポリエーテル、（２）最低分子量約２．０００
を有するポリエーテルセグメントを含有するポリエステ
ルセグメントまたは（３）最低分子量１　、ＯＯＯを有
する炭化水素］を有するものからなる群より選択される
酸ハライド官能性物質またはラクタム官能性物質などが
挙げられる。

また、本発明においては、ω−ラクタム、重合触媒、重
合助触媒とともに重合反応し重合体鎖中に入る架橋剤、
変性剤（ソフトセグメント）等を配合することができる
。これらの化合物としては、多価の水酸基、メルカプト
基、アミ７基又はエポキシ基を有する化合物が挙げられ
る。

多価の水酸基を有する化合物の例としては、アルキレン
グリコール例えばノエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ヘキシレングリコール、１・Ｚ−プロパンツ
オール、１・３−プロパンジオール、１・３−ヘキサン
ジオール、ブチレングリコール、■・４−ブタンノオー
ル、ノシクロベンタクエングリコール、ヘプタエチレン
グリコールおよびインプロピリデンビス（Ｐ　−７ｘ二
しンオキシプロバノール−２）、アルキレングリコール
以外のポリオール例えばグリセロール、ペンタエリスリ
トール、１・２・６−ヘキサンジオールおよび１−トリ
ノチロールプロパン、重合体状ポリオール例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリフール、ガリオ
キシブロビレンジオール、およびトリオール、ポリテト
ラメチレングリコール、ひまし油、ポリブタノエングリ
フ置換基を含有する多数の化合物例えば２・４−ジクロ
ロブチレングリコールなどが挙げられる。

多価のメルカプト基を有する化合物としては、ヒドロキ
シエチルチオグリコレート、エチレングリフールビス（
チオ−グリコレ−））、ペンタエリスリトールテトラキ
ス−（チオグリフレート）およびチオノグリコールなど
が挙げられ、多価のアミ７基を有する化合物としては、
ヘキサメチレンジアミン、トリレンツアミン、２・４−
ジエチルトリレンツアミン、ポリオキシエチレンノアミ
ン、ポリオキシプロピレンツアミンおよびトリアミン、
ポリオキシプロピレンツアミン、末端基が７ミノ基の共
重合ポリアミドなどが挙げられ、多価のエポキシ基を有
する化合物としては、レゾルシノールジグリシノルエー
テル、ビス７エ７−ルＡのノグリシノルエーテル、ビニ
ルシクロヘキサンノオキシド、ブタンジオールジグリシ
ノルエーテル、ポリカルボン酸のポリグリシツルエステ
ル、エポキシ化ポリオレフィンおよびグリシツルエーテ
ル樹脂、エボキシノボラフク餠脂などがある。

更に、本発明においては、実質的に重合反応を阻害しな
い化合物、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料、酸化防止剤
、内部離型剤等を配合することもできる。

本発明で使用される複合強化材は、〃ラスａ維とがラス
フレークとからなる。

上記複合強化材として用いられるガラス繊維は、プラス
の長ａ維を破砕または切断したもの、すなわち、ミルド
〃ラスｍ維またはカットガラス繊維のいずれでもよく、
特に制限はない。ガラス繊維の組成についても待に限定
されるものではない。

ミルドガラスＪｌｌ維またはカットガラス繊維には一般
にＥガラスと呼ばれるガラスが用いられているが、更に
、これを濃硫酸で処理し、酸可溶性成分を除去したリー
チド〃ラス、耐酸性の強いＣｆｆラス、更にはＡ〃ガラ
スＳ〃ガラスＭ〃ガラスＡＲガラス、Ｌｉプラス等公知
のガラスを用いることができる。

また、上記複合強化材として用いられるがラスフレーク
は、通常の７レーク状のものであれば、形状組成とも制
限はない。ガラスフレークには、一般に耐酸性の強いＣ
ガラスが用いられているが、このほか、ガラスＭ！Ｌｍ
製造用に多く使用されているＥガラスまたはＡ〃ガラス
Ｓ〃ガラスＭ〃ガラスＡＲガラス、Ｌｉｆｆラス等より
；１！＋製されたものを用いることもできる。

υ子鹿強化用のガラス系強化材においては、一般に、強
化材とマトリックス樹脂との間に界面接着性を向上させ
るため、ガラス系強化材の表面が表面処理剤で処理され
る。本発明でも、例えばメタアクリレート−クロミック
−クロライドのようなりロム系表面処理剤、ビニル−ト
リーエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、カチオン性メタアクリレート官能性シラン
、γ−７ミノプロビルトリエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）二チルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（アミ７エチル）−γ−７
ミ７プロビルトリメトキシシラン、クロロプロピルメト
キシシラン等のシラン系表面処理剤、イソプロピルトリ
イソステ７０イルチタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロとルトリス（
ノオクチルバイロホス７エート）チタネート、テトライ
ソプロピルビス（ノオクチルホスファイト）チタネート
、イソプロピルトリオクタフィルチタネート、イソプロ
ビルノメタクリルイソステ７０イルチタネート、イソプ
ロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルト
リ（Ｎ−７ミノエチルーアミ／エチル）チタネート、ノ
クミルフェニルオキンアセテートチタネート、ジイソス
テア０イルエチレンチタネーＦ等のチタネート系表面処
理剤などその他のものも含め、公知の表面処理剤で処理
した〃ラス繊継とガラスフレークを複合強化材として用
いることができる６もっとも、表面処理をしないプラス
に＆維とガラスフレークを複合強化材として用いた場合
でも、本発明ではその効果が認められるので、表面処理
剤で処理された複合強化材を用いることは必須ではない
。

本発明で使用される可溶性ポリアミド類は、ω−ラクタ
ムに可溶なポリアミド類であれば特に制限はなく、具体
的には、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ω−カ
プリルラクタム、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウロ
ラクタム等のラクタム類の開環重合によって得られる単
独重合体または共重合体；ω−７ミ／へブタン酸、ω−
７ミノノナン酸、ω−アミ７ウンデカン酸等の７ミノカ
ルボン酸頚の重縮合によってえちれる単独重合体または
共重合体；テトラメチレンツアミン、ヘキサメチレンツ
アミン等のノアミノ類とアノビン酸、セバシン酸、１．
１０−デカンジカルボン酸等のジカルボン酸類との重縮
合によって得られる重合体を挙げることができる。

本発明においては、上記の可溶性ポリアミド類の中から
選ばれた１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を
混合して用いることもできるが、３種類以上を混合して
用いるのが特に好ましい。

本発明において用いられる可溶性ポリアミド類は、ポリ
アミド類を製造する公知の方法でｇｌ造されたものでよ
く、その入手は容易である。

本発明に係るアミド、１％　８４　Ｂ成形品を得るには
、前記の出発原料と複合強化材および可溶性ポリアミド
類とを特定の割合で混合し、この混合物（以下、これを
「原料組成物」という６）を、ω−ラクタムの融、α以
上の温度で、成形金型内に射畠または注入し、重合反応
させることが必要である。

そして、上記において、原料組成物１００重量部に対す
る複合強化材の割合を５〜５０重量部の範囲とし、かつ
、原料組成物中のω−ラクタム１００重量部に対する可
溶性、Ｋ　ＩＪアミド類の割合を０．１〜３０重量部の
範囲とすることを必須の要件とする。

複合強化材の割合および可溶性ポリアミド類の割合を上
記のように規定するのは、次の理由による。

複合強化材の割合が５重量％より少ない原料組酸物を用
いる場合には、複合強化材の効果が殆んど発現されず、
得ら托る成形品の剛性が不十分である。

また、複合強化材の割合が５０重量部より多い原料組成
物を用いる場合には、得られる成形品に肌荒れが発生し
表面外観が損われ、かつ、脆いものとなるほか、成形に
供される原料組成物の粘度が大幅に上昇することに伴い
、成形方法によっては、更に次のような不都合が生じ、
実用に供し得ない、すなわち、原料組成物を成形金型内
に射出して成形を行う場合には、射出に高い圧力を要す
るようになり、比較的低射出圧力で成形できるという、
アミド系樹脂の反応射出成形の利点が失われる。更に、
前記の諸原料を混合して原料組成物をｌｌｉ製する混合
機の絞りの部位またはその移送配管内での閉塞が頻発す
るようになる。

また、原料組成物を成形金型内に注入して成形を行う場
合には、原料組成物を調製する際に巻き込まれた気泡が
抜けきらず、この気泡が成形品の中に残り、不良成形品
を与える。

可溶性ポリアミド類の割合が、原料組成物中のω−ラク
タム１００重量部あたり０．１重量部より少ない原料組
成物を用いる場合には、可溶性ポリアミド類の効果が殆
んど発揮されず、得られる成形品の表面光沢が向上しな
い、一方、可溶性ポリアミｒ類の上記割合が３０重量部
を超える原料組成物を用いる場合には、得られる成形品
の表面光沢は優れたものとなるが、成形に供される原料
組成物の粘度が大幅に上昇するため、成形金型内への射
出に高い圧力を要するようになるとともに原料組成物を
調製する混合機の絞りの部位またはその移送配管内での
閉塞が頻発するようになり、実用的でない。

次に、本発明に係るアミド系樹脂成形品を製造する際に
用いる複合強化材、複合強化材を構成するがラス繊維と
ガラスフレークの好ましい実施態様について説明する。

複合強化材は、重量平均縁Ｍ＆が３０〜３００μ論の範
囲のガラス繊維１０〜５０重量％と、重量平均径が３〜
３００μｌの範囲のガラスフレーク９０〜５０重景％と
からなるものが好ましい。

重量平均繊維長が３００μ箇を超えるガラス繊維を使用
する場合には、得られる成形品の剛性は向上するものの
、その表面外観が悪化するため好ましくなく、また、重
量平均繊維長が３０μｍより短いガラス繊維を使用する
場合には、得られる成形品の表面外観は良好であるが、
剛性の向上が極めて少ないため好ましくない０重量平均
径が３００μｍを超えるガラスフレークを使用する場合
には、得られる成形品の剛性は向上するものの、その表
面外観が悪化するため好ましくなく、また、重量平均径
が３μｍｎより小さいガラスフレークを使用する場合に
は、得られる成形品の表面外観は問題ないものの、剛性
の向上が少なく、ガラス繊維の配向に起因する歪み（ソ
リ）、および機械的物性の異方性の抑制効果が少ないた
め好ましくない。

また、上記重量平均繊維長のガラス繊維の比率が１０重
量％より少ない、すなわち上記重量平均径のガラスフレ
ークの比率が９０重量％を超える複合強化材を用いる場
合には、このような複合強化材を配合した原料組成物の
粘度が大幅に上昇して成形操作が困難になるとともに、
得られる成形品の剛性の向上が少ないため好ましくない
。一方、プラス繊維の比率が５０重量％を超える、すな
わち、ガラスフレークの比率が５０重重量より少ない複
合強化材を用いる場合には、得られる成形品の剛性は十
分向上したものとなるが、プラス繊維の配向に起因する
歪みおよび機械的物性の異方性が見られるため好ましく
ない６ 複合強化材を構成するガラス単繊維は、前記重量平均繊
維長の範囲のものが好ましいが、繊ｍ長２５μｍ未満の
ものが３重量％以下、３００μｍを超えるものが３０重
量％以下であり、かつ重量ラス繊維を使用すると、得ら
れる成形品の表面外観を損うことなく、有効に剛性の向
上をはかることができ好適である。

複合強化材を構成するガラス繊維の直径は、ガラス単繊
維の直径（Ｍ度ともいう）を指し、当該業界で汎用され
ている記号で表わすならばＤＳＥ。

Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｊ、に％Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｐ、Ｑ、ＲｌＳ、Ｔ
、Ｕ、すなわち、５．０８μ艶から２５．４μ鎗までの
ものであることが望ましい、これ未満の直径のものは使
えないことはないが、非常に嵩比重が小さく、取扱いが
不便であり、かつ、紡糸の生産性が悪いため非常に価格
高となり、また、直径が２５．４μｌｔ−超えるガラス
繊維は、繊維長と繊維径の比が小さく、成形品の剛性の
向上が少なく好ましくない。

複合強化材を構成するガラスフレークは、前記重量平均
径の範囲のものが好ましいが、重量平均径１０〜５０μ
―の範囲のものが更に好ましい。

このような重量平均径範囲のガラスフレークを使用する
場合には、得られる成形品の表面外観が損われることな
く好適である。

また、複合強化材を構成するがラスフレークは、厚さが
１〜１０μｍの範囲で、そのアスペクト比（粒径／厚さ
）が２〜１５０の範囲のものであることが望ましい、こ
のようなプラス７レークを使用する場合には、得られる
成形品の表面外観が損われることなく、優れた剛性を有
し、かつ、歪み（ソリ）および機械的物性の異方性の少
ない、良好な成形品となり、好適である。

本発明に係るアミＹ系樹脂成形品を製造する場合には、
前記出発原料に、前記可溶性ポリアミド類を混合、溶解
し、更に前記複合強化材を混合したあと、これを成形金
型内に射出または注入して、出発原料を重合反応させる
。出発原料に可溶性ポリアミド類を混合、溶解し、更に
複合強化材を混合するには、次のいずれかの方法による
ことができる。

（イ）原料を二成分系に分割する方法 原料を、重合触媒を含むω−ラクタムの溶融状物（以下
、これを［成分、ｔ％（Ａ）Ｊという。）と重合助触媒
を含むω−ラクタムの溶融状物（以下、これを「成分系
（Ｂ）」という。）とに分割して別々に調製し、これら
二成分系の少なくとも一方に可溶性ポリアミド類を混合
、溶解し、複合強化材を配合した後、これら二成分系を
、原料組成物中のω−ラクタムに対する可溶性ポリアミ
ド類の割合と、原料組成物に対する複合強化材の割合が
本発明で規定する範囲内となる混合比率で合一、混合す
る方法。

（ロ）原料を三成分系以上に分割する方法上記（イ）の
成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）のほかに、ω−ラクタ
ム、重合触媒、重合助触媒の単一原料のみからなる溶融
状物を別途調製して、原料を三成分系以上に分割し、こ
れら三成分系以上の少なくとも一つの成分系に可溶性ポ
リアミド類を混合、溶解し、複合強化材を混合する方法
。

（ハ）　その他の方法 前記（イ）の方法において、成分系（Ａ）、成分系（Ｂ
）の少なくとも一つの成分系に可溶性ポリアミド類を混
合、溶解し、これらを合一して混合する際に、この混合
系に直接複合強化材を配合する方法。

上記（イ）ないしくハ）の混合方法の中では（イ）の方
法が好適である。よって、以下の例では出発原料に可溶
性ポリアミド類を混合、溶解し、複合強化材を混合する
方法は、（イ）の方法によることとして説明する。

本発明に係るアミドＰ、樹脂成形品を製造する方法につ
いて、更に詳細に説明する。

まず、成分系（Ａ）の溶融状物は、ω−ラクタムに重合
触媒を加え、ω−ラクタムの融点以上（例えば、ω−ラ
クタムがε−カプロラクタムの場合には７０　’Ｃ以上
）に加温してｌｌｌ製するが、成分系（Ａ）自体での重
合反応の進行を阻止するため、通常は１００　’Ｃ以下
に保持される。

成分系（Ｂ）の溶融状物も同様に、ω−ラクタムに重合
助触媒および必要に応じて少量の添加剤を加え、ω−ラ
クタムの融点以上に加温して調製し、通常１４０°Ｃ以
下に保持される。

このようにして調製した成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）の
いずれか一方にのみ、または双方に、先ず、本発明にお
いて規定する可溶性ポリアミド類の全量またはこれを適
当な比率に分配して混合、溶解し、次に本発明において
規定する複合強化材の全量または、これを適当な比率に
分配して加え、混合する、なお、これらの分配の比率は
、成分系（Ａ）または成分系（Ｂ）の粘度、ω−ラクタ
ムの種類等に応じて都度決定される３ 次に、溶融状態まプこけ溶融スラリー状態の成分系（ｌ
〜）と成分Ｊ？−，（Ｂ）とを一定の比率で合一、混合
し、得られた原料組成物を成形金型内に射出または注入
する。上記二成分系の混合には、ミキシングへ７Ｖと呼
ばれる衝突混合装置、またはスタティックミキサーもし
くはグイナミックミキサー等の流体混合装置を使用する
ことがＰきる。

この場合、成分系（Ａ）と成分系（Ｂ）との）１ノ５合
比は、製造する成形品の用途、具備させるべき性質に応
じて変化させることができる。上記混合比は、一般的に
は容積比で、成分系（Ａ）／成分系（Ｂ）＝５／１〜１
１５の範囲とするのがよい。

また、成形に際しての金へ１（の温度は、１００へ−２
００°Ｃ１好ましくは１２０へ、１６０°Ｃの範囲に保
持するのがよい。成形金型の７４度を上記の範囲１こ保
持するときには、金型内での重合反応が迅速に進行し、
原料組成物を金型に注入した後、短時開（通常け２へ４
・４分以内）で注入物が硬化または凝固し、重合反応を
終了する。重合反応終了後、金型から取り出したものは
目的とする成形品である。

本発明に係るアミｒ系ａ（脂成形品としては、自動車、
スフ−モービルの外板、ステアリングホイール、ダッシ
ュパネル、イン入トルメンタルパネル、カウルパネル、
カウルグリル、バンパー等の車輛の部品；コンビ１−タ
ー、ワードプロセサー等のＯＡ８！器のハウノング；テ
レビノヲン、音響機器等家庭電気製品のハウソング；そ
の他品種電気機器の絶縁材、家具の部品、プラスチック
パレット、）゛ラスナックシート等が７）１デられるが
、５ニハーら例示したものに限られるものではない。

（−発明の効果」 本発明は、次のように顕著な効果を奏し、その産業上の
利用価値は素めて入である。

（１）本発明に係るアミド系樹脂成形品１よ、複合強化
材の配合により、剛性、耐熱性ともに優れており、しか
も歪み（ソリ）およびＷ！ｉ械的物的物性方性が少なく
、更に成形品の表面に肌荒れがなく外観も優れている。

（２）　本発明に係るアミド系樹脂成形品は、可溶性ポ
リアミド類の配合により、複合強化材が配合されている
にもかかわらず、成形品の表面１こ光沢があり、外観が
優れている。

（３）　本発明に係るアミド系樹脂成形品の製造におい
ては、複合強化材とｌ、で使用するガラス繊維とガラス
フレークの物性、両者の比率、および複合強化材の配合
割合、更には可溶性ポリアミド類の配合割合を特定の範
囲から選んで使用することができるので、成形に供する
原料組ｅ、物の粘度−）二昇が抑制され、流動性が良ｔ
ＬＴ−であり、その取扱い、成形拐作が容易である。

「実施例１ 次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限
定されるものではない。

以下の例に夕９いて用いたプラス繊維の種類と諸性質を
後記第１表に、またがラスフレークの種類と諸性質を後
記第２表に、そハ、ｆれまとめて掲げた７ なお、〃ラスｋａ、Ｊｌｌｔの繊維長分布測定、ガラス
フレークの粒径分布測定は、各々、次に記載の方法（こ
上り行った。

〃ラスｋｌＩＬＪｌｔの繊維長分布測定ニブラス繊維を
スライドプラス」−（ことり、その上に、エチレングリ
コールを滴下して、エチレングリコール中に分散させ、
その上から、カバープラスで押え、二枚のガラスをほぼ
プラス繊維の径と同じ間隙とし、偏光顕微鏡にて、１２
５倍の写真をとｉ）、１０００本の繊維長分布を３回ｉ
１測し、その平均値を繊維長分布とした。土た、このよ
うにして測定した繊維長分布より、重量平均繊維りとを
算出した。

ガラスフレークの杓径分布測定： 直径２０θＩの標準篩を、−トから４８メツシユ・　１
００メツシユ・　１５０メソシユ、３２５メ。

シコおよび受皿の類に１Ｔｉｌね、試料を篩金網の１−
Ｉダに入れた。この試料入り篩を、ロータノブベ１（振
動ｆｌｉ決で１５分間振動し、篩分けし、各篩金網に残
った試料重量を秤量し、粒径分布を測定した。また、こ
のようにして測定した粒径分布より重量平均径を算出し
た。

また、以下の例において、得られた成形品の表面外観の
評価、曲げ剛性の測定および歪み（ソリ）の測定は、次
のようにして行った。

成形品の表面外観（肌荒れ）の評価： 肉眼による観察を主とし、表面粗さ計（小板研究所製５
Ｅ−３Ａ）を補助的に用いて評価した。

評価結果の表示基準は、◎；優、Ｏ；良、Δ；可、×；
不可の４段階とした。

成形品の表面外ａ（光沢）の評価： 肉眼観察により評価した。評価結果の表示基準は、◎；
優、○；良、Δ；可、×；不可の４段階とした。

成形品の曲げ剛性の測定： 実施例または比較例の成形操作によって得られた、幅５
１０ｍ＋＋＋、長さ１，０００ｍｍ、厚さ２．５ＩＩ１
ｍの平板状の成形品から試験片を切り出し、これを温度
２５°Ｃ１相対湿度５０％の雰囲気中に約１昼夜放置し
た後、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定した。

成形品のソリの測定： 前記平板状の成形品の幅方向（長手方向に対して直角方
向）に糸を張り、かつ、この糸を成形品の両縁部に当接
させ、糸と成形品表面との距離の最大値をソリ量とする
。このソリ量測定操作を成形品の中央部と両端部につい
て行ない、これら３点のうちの最大値をその成形品のソ
リ量とした。

実施例１ それぞれ下記の組成よりなる、可溶性ポリアミド類を配
合した成分系（Ａ）および複合強化材を配合した成分系
（Ｂ）を、反応射出成形機の二つの原料タンクにそれぞ
れ調製し、撹拌しつつ両者とも９０℃に保持した。

成分系（Ａ）　　ε−カプロラクタム　　７　、９　ｋ
Ｅブロムマグネシウム カプロラクタム　　　２　、　ｓ　ｋｇナイロン　Ａ　
　　　　　０．４　ｋｇ成分系（Ｂ）　　ε−カプロラ
クタム　　５　、９　ｋｇ重合助触媒　　　　　　４　
、８　ｋ＊ガラス繊＠　　Ａ　　　　　３．６ｋｇガラ
スフレーク　ａ　　　ｉＯ，７ｋＨなお、−ヒ記成分系
（Ａ）に配合されたナイロンＡ１±、ω−カプロラクタ
ム、ヘキカメチレンジアミン、アジピン酸、セバシン酸
、ラウリルラクタムの５重量体成分を含む共重合体であ
り、ポリアミドと１３、て表わすと、ナイロン６ニナイ
ロン６６：ナイロン６１０：ナイロン６１２の組成比が
５：４５：４５：５　ｃ７＞’）その重量平均分子量が
約７０．０００のものである。

まＬユ、−ヒ記１及分系（Ｂ）１こ添加さｈた重合助触
媒は次の構造式、すなわち （ただし、式中、Ｚは、分子量約６，０００のポリブタ
ジェンを表わｔ。）で示される化合物である。

次に、成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を、反応射出成
形機を用い、重量基準の混合比　−１ｆｔ、分糸（Ａ）
／成分系（Ｂ）　　−（以下、単に１混合比」という、
）を２．３３／１．０に調製して、ミキシングヘッド内
で衝突混合しつつ、１３５　’Ｃの温度に調節された幅
５１０Ｍ伯、長３１，０００ｎｍ、深さ２　、５　ｍｍ
のキャビティを有セる射出成形金型内に、長さ方向の一
端の中央に設けＩこデートから射出しｔ−移、２分間保
持し７て成形品をイ）だ。得られた成形品について表面
外観を評価し、その諸物性を測定した。その結果を、後
記第３表に示した。

実施例２および３ 実施例１に記載の例１ごおいて、成分系（Ｂ）の組ノ及
をそれぞれ次のように変更した以外は、そ７′１ぐれ同
側におけると同様にして成分、１（Ａ）、成分系（Ｂ）
を調製し１、同側において用いたのと同じ反応射出成形
機および射出成形金型を用い、また同側におけると同様
の方法、同様の条件によって、それぞれ成形品を得、得
られた成形品の表面外観を評価し、その諸物性を測定［
また。

結果を、同じく第３表に示し？、＝。

成分系（Ｂ）　　　　　　　（実施例２）（実施例３）
ε−カプロラクタム　　５　、９　ｋｇ５　、９　ｋ（
ｇ重合助触媒　　　　　　４　、８　ｋＨ４、８ｋ＋プ
ラス繊維Ａ　　　　　　　２．９ｋｇ　４．８にイガラ
ス７１ノークａ　　　　１１．６ｋｇ　９．５ｋｇ実施
例４ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）の組成を、次のように変更した以外は同側にお
けると同様にして、成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を
調製した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　１０ｋｇブロムマグ
ネシウムカプロラクタム　３．１ｋｇナイｏンＡ　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，５ｋｌ？成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　７　、５１ｃｇ重
介助触媒　　　　　　　　　　　　６　、０　ｋＨプラ
スｂｌ＆維Ａ　　　　　　　　　　　　　５．８ｋｇブ
ラ久７１／−りａ　　　　　　　　　　　５　、８　ｋ
ｇ次に、同側（−おいて用いたのど同ｌニ反応射出成形
（代ｊ−；よび射出成形金型を用い、−１−記成分系（
Ａ、）と成分系（Ｂ）１ハ混合比を１．８６／ｉ。０に
変更した以外は同側にもげると同様の方法、同様の条件
（、二上って成形（’；？ｒ　’ｙ：得、得らｔ１６た
、成形品の表面外観を評価し、その諸物性を測定しＩこ
。

結果を、同じく第３表に示ｌまた。

比較例１ 実施例４に記載の例において、成分系（Ａ）の組成を次
のように変更した以外は、同側におけると同様にして成
分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を調製し、同側において用い
たと同じ反応射出成形機および射出成形金型を用い、＊
た同側におけると同様の方法、同様の条件によって成形
品を得、得られた成形品の表面外観を評価し、その諸物
性を測定しブこ。

結果を、同じく第３表に示した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　１０．５ｋ。

ブロムマグネシウムカプロラクタム　３．１１ｃｇ比較
例２ 実施例４１：記載の例に第５いて、成分Ｍ（Ａ）の組成
を次のように変更した以外は、同側におけると同様にし
て成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を調製し、同側（ごす）
いて用いたのと同じ反応射出成形機お上（ｆ射出成形／
に！’２！を用い、よｒユ、同側によ５けると同様の方
法、同様の条件によって成形を試みたが、原料組成物の
流動性が悪く、成形品を得ることができなかった。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　５　、４　ｋｇブ
ロムマグネシウムカプロラクタム　３．１ｋｇナイロン
Ａ　　　　　　　　　　　　　５．１ｋｇ比較例３ 実施例４に記載の例において、成分系（Ｂ）の組成を次
のように変更した以外は、同側におけると同様にして成
分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を調製した。

成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　７．５ｋｇ重合助
触媒　　　　　　　　　　　　６　、０　ｋｇｆｆうＸ
繊ＭＡ　　　　　　　　　　　　Ｏ，５６ｋｇガラスフ
レークａ　　　　　　　　　　００５６ｋｇ次に、同側
において用いたのと同じ反応射出成形機および射出成形
金型を用い、成分系（Ａ＞と成分系（Ｂ）の混合比を１
．０７７１，０に変更した以外は同側におけると同様の
方法、同様の条件によって成形品を得、得られた成形品
の表面外観を評価し、その諸物性を測定した。

結果を、同じく第３表に示した。

比較例４ 実施例４に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）の組成を次のように変更した以外は同側におけ
ると同様にして、成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を調
製した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　１０．０ｋｉｒブロ
ムマグネシウムカプロラクタム　３．１ｋｇナイロンＡ
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ、５ｋｇガラス繊維Ａ
　　　　　　　　　　　　　６．８ｋｇ〃ラス７レーク
ａ　　　　　　　　　　　６　、８　ｋｇ酸成分（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　７．５ｋｇ重合助
触媒　　　　　　　　　　　　６．０ｋｇガラス繊維Ａ
　　　　　　　　　　　　１０．５ｋｇガラスフレーク
ａ　　　　　　　　　　１０．５ｋｇ次に、同側におい
て用いたのと同じ反応射出成形機および射出成形金型を
用い、また、同側におけると同様の方法、同様の条件に
よって成形を試みたが、原料組成物の流動性が悪く、成
形品を得ることができなかった。

比較例５および６ 実施例４に記載の例において、成分系（Ｂ）の組成を、
それぞれ次のように変更した以外は、それぞれ同側にお
けると同様にして、成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を調製
し、同側において用いたのと同じ反応射出成形機および
射出成形金型を用い、また同側におけると同様の方法、
同様の条件によってそれぞれ成形品を得、得られた成形
品の表面外観を評価し、その諸物性を測定した。

結果を、同じく第３表に示した。

成分系（Ｂ）　　　　　　（比較例５）（比較例６）ε
−カプロラクタム　　７　、５　ｋｇ　　　７　、５　
ｋｇ重合助触媒　　　　　　６　、０　ｋｇ６　、０　
ｋｇがラス繊＃、Ａ　　　　　１１．６ｋｇ　　　　−
ガラスフレークａ　　　　　　　　　１１．６ｋｇ実施
例５〜８ 実施例４に記載の例において、成分系（Ｂ）に配合する
がラス繊維またはガラスフレークの一方を、それぞれ後
記第３表（複合強化材の種類のＭＡ）に記載した種類の
ものに変更した以外は、同側におけると同様にして成分
系（Ａ）および成分系（Ｂ）を調製し、同側において用
いたのと同じ反応射出成形機および射出成形金型を用い
、また同側におけると同様の方法、同様の条件によって
それぞれ成形品を得、得られた成形品の表面外観を評価
し、その諸物性を測定した。

結果を、同じく第３表に示した。

実施例９〜１１ 実施例４に記載の例において、成分系（Ａ）の組成を、
それぞれ次のように変更した以外は、それぞれ同側にお
けると同様にして成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を調製し
、同側において用いたのと同じ反応射出成形機および射
出成形金型を用い、また同側におけると同様の方法、同
様の条件によってそれぞれ成形品を得、得られた成形品
の表面外観を評価し、その諸物性を測定した。

結果を、同じく第３表に示した、 成分系（Ａ）　　　（実施例９）（実施例１０）（実施
例１１）Ｃ−カブＩｆｆラクタム１０．４ｋｓ　　８．
９ｋｇ　　６．９１ｃｇブロムマグネシウム カプロラクタム　　３　、１　ｋｇ３　、１　ｋｇ　　
３　、１　ｋｓナイロンＡ　　　　　　Ｏ，０９ｋｇ　
　１．６４に＋？３　、６　ｋｓ実施例１２ 実施例４に記＊２の例において、成分系（Ａ）の組成を
、次のように変更１．た以外は同側におけろと同様１こ
ｊ２て１宏分系（Ａ）、成分系（Ｂ）ｔｊ調製し１、同
側においで用いたのと同じ反応射出成形機および射出成
形金型を用い、また同側１こにけると同様の方法、同様
の条件によって成形品を得、得られた蜘形品の表面り）
観を評価し１、その諸物性を測定し。

を二。

結果を、同Ｉ″、く第、３表に示した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　１０に、。

ブロムマグネシウムカフ゛ロラクタム　３．１ｋＨナイ
ｔ／Ｆ３　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｋＨな
お、に記成分系（Ａ）に配合されたナイロンＢ（土、ω
・−カプロラクタム、ヘキづメチレンツ７ミン、アジピ
ン酸、ε・−アミ７ラウリルラクタムの４単量体成分を
含む共重合体で才）す、ポリアミドどして表わすと、ナ
イロン６ニナイロン６６：ナイＩ７ン１２のａｒ＆比が
２　：２　：３−ｒあり、ソノ重量平均分子量が約８０
，０００のものである。

実施例１３および１４ 実施例・１１一記載の例においで、成分系（Ｂ）の組成
をそれＰハ次のように変更し、た以外は、それぞ５１間
例におけると同様にし５て成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）
を調製した。

成分系（Ｂ）　　　　　　（実施例１３）（実施例１４
）ε−カプロラクタム　　７　、５　ｋｇ　　　７　、
５　ｋｇ重会助触媒　　　　　　６　、０　ｋｇ６　、
０　ｋＨゲラ入繊１維Ａ　　　　　　１．．１５ｋｇ　
　　１１．５ｋｇグラス７レークａ　　　　１．．１５
ｋｇ　　　１１．５ｋｓ次（５゛、同側において用いた
のと同ｉ″、反応射出成形機および射出成形金型を用い
、成分系（４・〜）と成分系（Ｂ）のζ■１合比を、実
施例１３においてけ１．１７／１．０に、また実施例１
４においては２．７／１．０にそれぞれ変更した以外は
同側におけると同様の方法、同様の条件によってそれぞ
れ成形品を得、得られた成形品の表面外観を評価し、そ
の諸物性を測定した。

結果を、同ｌ二く第３表に示し、た６ 実施例１５ 実施例４に記載の例においで、成分系（Ｂ）の組成を次
のように変更Ｉ５ｆ′、−以外は、同側におけると同様
にして成分系（、Ａ、　）、成分系（Ｆ３）を調製し、
同側（二おいて用いｒ二のと同じ反応射出成形機および
射出成形金９分用い、ま）、二同側にＪ）目“ると同様
のＪｊ法、同様の条件によって成形品を得、得ら＃また
成形品の表面外観を評価し、その諸物性を測定した。

結果を、同じく！１′ｌ＋３表に示し／：：。

、成分系（Ｆ３） ε−カプロラクタム　　　　　　７．５　　ｋＨ重合助
触媒　　　　　　　　　　６．Ｏｋ）（レゾルシノール
ノグリシノル エーテル　　　　　　　　　　０．１４ｋｇ〃ラス織椎
Ａ　　　　　　　　　　　５．８　　ｋｇがラスフレー
クａ　　　　　　　　　５．８　　ｋＦｌ第３表の結果
から、次のことが明らかである。

（１）本発明で規定する要件を満足する成形品は、アミ
ドＰ、樹脂成形品本米の表面外観が損われず、肌荒れが
なくて優れた光沢を有し、優れた剛性を有するとともに
、歪み（ソリ）および機械的物性の異方性（曲げ剛性の
方向差）が少ない。

（２）本発明で規定する要件を満足しない成形品、すな
わち、可溶性ポリアミドを配合しなかった成形品（比較
例１）、複合強化材の配合量の少ない成形品（比較例３
）、強化材として、ガラス繊維のみを配合した成形品（
比較例５）、プラス７レークのみを配合した成形品（比
較例６）は、それぞれ、表面の光沢が改善されず（比較
例１）、剛性の向上が極めて少なく（比較例３．６）、
また歪み（ソリ）が大きく（比較例５）、良好な成形品
とはならない。

（３）本発明で規定する範囲を超えて可溶性ポリアミド
および／または複合強化材を配合すると、原料組成物の
流動性が悪く、成形品を得ることができない（比較例２
．４）。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ω−ラクタム、重合触媒、重合助触媒および、ガ
   ラス繊維とガラスフレークとからなる複合強化材と、ω
   −ラクタムに可溶なポリアミド類とを、ω−ラクタム、
   重合触媒、重合助触媒、複合強化材およびω−ラクタム
   に可溶なポリアミド類の合計量１００重量部に対する複
   合強化材の割合が５〜５０重量部の範囲となり、かつ、
   ω−ラクタム１００重量部に対するω−ラクタムに可溶
   なポリアミド類の割合が０．１〜３０重量部の範囲とな
   るように混合し、この混合物を、ω−ラクタムの融点以
   上の温度で成形金型内に射出または注入し、重合反応さ
   せて得られたものであることを特徴とするアミド系樹脂
   成形品。
2. （２）複合強化材は、重量平均繊維長が３０〜３００μ
   ｍの範囲のガラス繊維１０〜５０重量％と、重量平均径
   が３〜３００μｍの範囲のガラスフレーク９０〜５０重
   量％とからなるものであることを特徴とする、特許請求
   の範囲第（１）項記載のアミド系樹脂成形品。
3. （３）ガラス繊維は、繊維長が２５μｍ未満のものが３
   重量％以下、３００μｍを超えるものが３０重量％以下
   であり、かつ、重量平均径が７５〜１２５μｍの範囲の
   ものであることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）
   項または第（２）項記載のアミド系樹脂成形品。
4. （４）ガラス繊維は、繊維直径が５〜２５μｍの範囲の
   ものであることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）
   項、第（２）項または第（３）項記載のアミド系樹脂成
   形品。
5. （５）ガラスフレークは、重量平均径が１０〜５０μｍ
   の範囲のものであることを特徴とする、特許請求の範囲
   第（１）項ないし第（４）項のいずれか１項に記載のア
   ミド系樹脂成形品。
6. （６）ガラスフレークは、厚さが１〜１０μｍの範囲で
   、そのアスペクト比が２〜１５０の範囲のものであるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項ないし第（
   ５）項のいずれか１項に記載のアミド系樹脂成形品。
7. （７）ω−ラクタムに可溶なポリアミド類は、ラクタム
   類の開環重合によって得られる単独重合体または共重合
   体、アミノカルボン酸類の重縮合によって得られる単独
   重合体または共重合体およびジアミンとジカルボン酸と
   の重縮合によって得られる重合物のうち、少なくとも３
   種類以上の重合体からなることを特徴とする、特許請求
   の範囲第（１）項ないし第（６）項のいずれか１項に記
   載のアミド系樹脂成形品。
8. （８）前記混合物に、架橋剤および／または反応生成物
   変性剤が添加されてなることを特徴とする、特許請求の
   範囲第（１）項ないし第（７）項のいずれか１項に記載
   のアミド系樹脂成形品。