JPS627513A - ポリアミド系樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ポリアミド系樹脂成形品の製造方法に関する
ものである。更に詳しくは、ガラス繊維強化ポリアミド
系注形成形品、反応射出成形品の製造方法に関するもの
であり、成形時には、原料組成物の粘度が低くして取扱
い、成形操作が容易であり、得られた成形品は、剛性及
び表面の艶がよく、ガラス繊維の配向に基因する歪み、
及び機械的物性の異方性の少ない成形品の製造方法に関
するものである。

「従来技術」 近年高反応性の液状原料を金型内に射出又は注入し、重
合及び成形を金型内で行って、直接成形品を得る方法、
いわゆる反応射出成形法又は注形成形法が注目されてい
る。

従来上記成形性ヲ用いたものとしては、ポリウレタン成
形品が大きな発展をして来たが、最近、ポリアミド、不
飽和ポリエステル、エポキシ等の新しい素材も用いられ
始めている。中でもポリアミドは、強靭性、高剛性、耐
熱性に優れ、耐摩擦、摩耗特性のよさｔ蓋ね備え、更に
、原料組成物の流動性がよいこと、及び重合時の発熱の
少いこと等から、低射出圧力での成形が可能であり、金
型面の転写性がよく、且つ、薄肉から肉厚の成形品まで
随意に得ることができるので、反応射出成形及び注形成
形用素材として特に注目されている。

このようなポリアミドの特長を生かし、更に高い剛性と
耐熱性を付与するために、強化材としてガラス繊維Ｙ添
刀口する方法が用いられる０反応射出成形又は注形成形
に用いられる原料組成物に添加されるガラス繊維は、多
くの場合。

ミルドガラス繊維又はカットガラス線維である。

上記ガラス繊維を強化材として配合した原料組成物を用
いた場合、確かに成形品の剛性、耐熱性の向上は顕著で
ある。しかし、−万で原料組成物の粘度を大幅に上昇さ
せ、成形条件の幅を狭くすることと同時に、成形品の表
面の艶を損い、かつガラス繊維の配回による成形品の歪
み及び機械的物性の異方性の発生も顕著である。

ポリアミド系反応射出成形品及び注形成形品の外観は、
例えば、ポリウレタン等の反応射出成形品又は注形成形
品に比べ、極めて良好であることが特徴とされており、
ひいては塗装によって後処理する場合にも外観が良好に
仕上がるので、大きな利点となっている。従って、この
ような優れた特徴を維持しながら、伺、ガラス繊維を強
化材として用いたことにより、優れた剛性、優れた耐熱
性を具備した成形品の出現が望まれる。

「発明が解決しようとした問題点」 本発明が解決しようとした問題点は、次のことがらであ
る。

（１）　　ポリアミド系反応射出成形法及び注形成形法
によって成形品を製造する方法において。

原料にガラス繊維が配合されているにもかかわらず、成
形時には、原料組成物の粘度が低くて取扱い、成形操作
が容易である方法χ提供すること。

（２）　　ポリアミド系反応射出成形法及び注形成形法
によって成形品は、剛性に優れ、表面の艶がよ（、且つ
、ガラスＳ維の配回に基因する歪み、及び機械的物性の
異方性を少なくする方法を提供すること。

「問題点を解決するための手段」 本発明の要旨とするところは、ポリアミド系樹脂成形品
を製造するにあたり、重合触媒を含むω−ラクタムの溶
融状物、重合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物のい
ずれか一万又は双方に、繊維長が２５μｍ未満のものが
３１１Ｌ′ｋＩ％以下、３θＯμｍを超えるものが３０
重量倦以下であり、且つ、重量平均繊維長が７５μｍ〜
／４６μｍの範囲のガラス繊維を配合して、金型内に射
出又は注入して成形品とすることを特徴とするポリアミ
ド系樹脂成形品の製造万ｆ：Ｉｃ存する。

以下１本発明の詳細な説明する。ポリアミド系反応射出
成形成いは注形成形においては、用いられる幾種類かの
原料はλ成分系以上の組成物に５＋けて調製され、成形
時に、これらａ成分系以上に分けられた原料組成物が、
衝突混合により、又はスタティックミキサー、ダイナミ
ックミキサー等により合一され、金型内で重合と成形と
が同時に行なわれる毛のである。

ポリアミド系反応射出成形又は注形成形において、コ成
分系からなる原料組成物の一万の成　　　　”分糸（以
後成分系（Ａ）という】は５重合触媒とω−ラクタムの
溶融体、もう−万の成分系（成分系（ＢＪ　、とい’Ｉ
Ｊは１重合助触媒、各種の添加　　　　′物及びω−ラ
クタムの溶融体からなる。

本発明において使用されるガラス線維は成分系（ＡＪ又
は成分系（Ｂ）のいずれにも添加し得るし、また成分系
（ＡＪ及び（Ｂ）の双方に同時に添加することも可能で
ある。

本発明で用いられるガラス繊維は、ガラス線維を破砕或
いは細断したもの、即ち、ミルドグラスファイバー又は
カットグラスファイバーのいずれでも良く、特に限定さ
れるものではないが、その繊維長は２３μｍ未満のもの
の重量が４重ｉｔ％以下であり、３００μｍを超えるも
のの重量が３ＯＺ遺チ以下であり、かつ重量平均繊維長
が７ｊμｍから７１３μｍまでのものであることが必須
の要件である。

これらの範囲を超える場合以下のような不都合がある。

即ち、繊維長がコよμｍ未満のものが３重量％を超える
場合には、組成物にしたときの粘度低下又は得られる成
形品の外観向上には寄与するものの、得られる成形品の
剛性の向上が不十分である。

また、繊維長が、３００μｍを超えるものが３０１ｉ％
を超える場合には、得られる成形品の剛性の向上には寄
与するが、組成物にしたときの粘度が大幅に上昇すると
共に成形品にしたときの外観を極端に低下させる。成形
品の外観の見劣りは、専ら、３００μｍを超えるガラス
繊維によってもたらされるものである。

本発明に用いらするガラス繊維の直径は、ガラス単繊維
の直径〔繊度ともいう）を指し、当該業界で汎用されて
いる記号で表わすならばＤ、Ｋ、　ＩＩ′、Ｇ、Ｈ，、
Ｔ、に、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｐ、Ｑ、、Ｒ％８．Ｔ％Ｕ、即ち
、！ｒ、０１：ｔｔｍからコｊ、ｌＩμｍまでのもので
ある。これ未満の直径のものは使えないことはないが、
非常に嵩比重が小さく、取扱いが不便であり、かつ、紡
糸の生産性が悪いため非常に価格高となり、経済的見地
から実用に供し得ない。−万、直径がコｊ、　１７μｍ
を超えるガラス繊維は、繊維長と繊維径の比（アスペク
ト比という）が小さくなり、期待するほどの成形品の剛
性の向上が認められず、実用に供し得ない。

ガラス繊維の組成については特に限定されない。ミルド
ガラス繊維、又はカットガラス繊維には一般にＥガラス
と呼ばれるガラスが用いられているが、更に、これを濃
硫酸で処理し、酸可溶性成分を除去したリーチトガラス
、耐酸性の強いＣガラス、更にはＡガラス、Ｓガラス、
Ｍガラス、ＡＲガラス、Ｌガラ２等公知のガラスを用い
ることができる。

樹脂強化用のガラス繊維においては、一般に、マトリッ
クス樹脂との間での良好な界面接着性を付与するために
、繊維表面が表面処理剤で処理される。本発明でも、例
えばメタアクリレート−クロミック−クロライドのよう
なりロム系表面処理剤、ビニル−トリーエトキシシラン
、ビニルトリヌ（β−メトキシエトキシ）シラン、ｒ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、カチオ
ン性メタアクリレート官能性シラン、ｒ−７ミノグロピ
ｙトリエトキシシラン、β−（３，μ−エポキシシクロ
へキシルノエチルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メルヵプトグロピ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチルノーγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、クロロプロピルメトキシシラン等のシラ
ン系表面処理剤、イソプロピルトリイノステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホ
スフェ−トノチタネート、テトライソプロピルビス（ジ
オクチルホスファイトフチタネ。

−ト、イングロビルトリオクタノイルチタネート、イソ
プロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イングロビ
ルトリ（Ｎ−アミノエチルーアミノエチルノチタネート
、ジクミルフェニルオ千ジアセテートチタネート、ジイ
ソステアミイルエチレンチタネート等のチタネート系表
面処理剤などその他のものも含め、公知の表面処理剤で
処理したガラス繊維を用い得る。′もっとも、無処理の
ガラス繊維でも本発明ではその効果が認められるので、
表面処理剤で処理したガラス繊維を用いることは必須で
はない。

しかして、ガラス繊維の配合量については特に制限おれ
るものでないが、実際の配合においては成分系ＣＡ）又
は（Ｂ）のいずれか−万の１００重量部に対し、好まし
くは０Ｊｔｉ部即ち、全（配合しない場合から最高が／
、１０重量部まで、かつ成分系（ＡＪ、（Ｂ）及びガラ
ス繊維の全てを合せた蓋１００重量部に対し、１重量部
から５０重量部の間で情妃れる。成分系（ＡＪ又は成分
系（Ｂ）　／　００重量部に対して、／、２０重量部を
超えて用いることもできなくはないが、このように多量
のガラス繊維を用いた場合、原料組成物の粘度が犬’［
Ｋ上昇し、反応射出成形を行なう場合、高い射出圧力を
要するようになり、ポリアミド系反応射出成形の利点の
７つである比較的低射出圧力で成形できるという利点が
発揮できなくなる、また、ミキシングヘラトノ絞りの部
位又は注入機や配管での閉塞が頻繁に起るなどの不都合
があるので好ましくない。また、ガラス繊維の全量が成
分系（Ａ）、成分系ＣＢ）及びガラス繊維三成分の合計
量１０ＯＮ量部に対し、３０重量部を超えると成形品の
表面の粗れが大きくなり、且つ、脆い成形品が得られる
ので実用上好ましくない。注形成形においても同様に、
ｇｏ重量部を超えたガラス繊維を含有する原料組成物で
は粘度が昼すぎて、以下のような欠点が現われる。即ち
、混合時に巻き込まれた気泡が抜けきらず、成形品中に
気泡が残り不良品を作ってしまう。また、やや複雑な金
型の場合、金型内の気体が残り未充填部分ができ、不良
成形品となり、折角のポリアミド系注形成形の金型転写
性の良さを損う結果となる。更に、注形回転成形におい
ては、原料組成物の粘度が高いと、成形品の肉厚が不均
一になり、不良成形品を与える。

本発明で便用されるω−ラクタムの具体例としては、γ
−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム
、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなど
が挙げられる。これらのω−ラクタムは単独で使用して
もよく、一種以上を併用してもよい。

成分系（ｋ）に含有される重合触媒としては、公知のω
−ラクタムのアニオン重合において使用される如何なる
化合物も用いることができる。

その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属
、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アル
キル化合物、アリール化合物、アルコキシド、グリニヤ
ール化合物、更には上記金属又は金属化合物とω−ラク
タムとの反応生成物、例えば、ω−ラクタムのナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウムハライド塩などが挙げ
られる。重合触媒の便用瀘は、全ω−ラクタムに対し、
０．０／−／ｊ、又はコ０モルチもしくはそれ以上の範
囲である。

成分系（Ｂ）に含有される重合助触媒についても、ω−
ラクタムのアニオン重合において使用される公知の如何
なる化合物も使用可能である。

七の具体例としては、例えば、トルエンジイソシアネー
ト、！、ｔＩ’−ジフェニルメタンジイソンアネート、
へをサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート、カルボジイミドで変性され
たジイソシアネート　　　　′等のイソシアネート類、
ヘキサメチレン−／、６−ビスカルバミド、カプロラク
タム、ＮｊＪ’−ジフェニル−Ｐ−フエニレンビスヵル
バミッドヵグロラクタム、　Ｎ、Ｎ／−ジフェニル−Ｐ
−フェニレンビスカルバミツド、ピロリドン等のカルバ
ミドラクタム類、テレフタロイルクロリド、アジピン酸
クロリド、セバシン酸クロリドなどの酸ハライド類、ア
ジボイルビスヵグロラクタム、アジボイルビスビロリド
ンテレフタロイルビヌカブロラクタム、テレフタロイル
ビスピロリドンなどのポリアシルラクタム類、又は式〆
Ｙ八 中、Ａはハロゲンであるか又は−Ｎ−Ｑ＝Ｑ（ここでＹ
はＣ３〜Ｃ１１アルキレンである）であり、ａは／、コ
又は３の整数であり、ｂはコ又はそれ以上の整数であり
、Ｒ１はアルキ〃基、アルアルキル基、アルキルオキシ
基、了り−ルオキシ基、ハロゲン基、又はアルアルキル
オキシ基で、＄１’）Ｒ２は炭化水素基及びエーテ／Ｉ
／結合を含有する炭化水素から選択される二価以上の基
であり、セして２は（１）最低分子量約コ、０００を有
するポリエーテル、（２）最低分子量約コ、０００を有
するポリエーテルセグメン）Ｙ含有するポリエステルセ
グメント又は（３）最低分子′ｊｌｔ、ｏｏｏを有する
炭化水素〕を有するものからなる群より選択される酸ハ
ライド官能性物質又はラクタム官能性物質などが挙げら
れる◎ 成分系（ＢＪには、金型内で成分系（Ａ）とともに反応
する際に重合体鎖中に入る架橋剤、変性剤（ソフトセグ
メントノ等を配合することができる。これらの化合物と
しては、多価の水醪基、デ メルカプト基、アミノ基又はエボ争シ基を有する化合物
が挙げられる。

多価の水酸基を有する化合物の例としては、アル苧しン
ゲリコール例エバジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコ−〃、プロピレンクリコール、ジプロピレング
リコール。

ヘキシレングリコール、ｌ−コープクパンジオール％　
ｌ・３−プロパンジオール、／−ｊ−へ牟サンジオール
、ブチレングリコール％　／−４１−ブタンジオール、
ジシクロペンタジェングリコール、ヘプタエチレングリ
コールおよびイソプロビリデンビス（Ｐ−フェニレンオ
キシプロパノ−ルーＪＪ％アル苧レンゲリコール以外の
ポリオール例えばグリ七ロー〃、ベンタエリスリトーｙ
。

ハコ・轟−ヘキサントリオールおよび／−）リメチａ−
ルプロパン、重合体状ポリオール例えばポリエチレング
リコール、ボリプａピレングリコール、ポリオキシプロ
ピレンジオール、およびトリオール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ひまし油、ポリブタジェングリコール、
ポリエステ７ｓｚグリコール、ポリ（ε−カブロラクト
ンノジオールおよびヒドロキシ基以外の置換基な含有す
る多数の化合物例えばコ・弘−ジクロロブチレングリコ
ールなどが挙げられる。

多価のメルカプト基を有する化合物としてはヒドロキシ
エチルチオグリコレート、エチレングリコールビス（チ
オ−グリコレ−トノ、ペンタエリヌリトールテトラキス
ー（チオグリコレート）およびチオジグリコールなどが
挙げられ、多価のアミン基を有する化合物としては、ヘ
キサメチレンジアミン、トリレンジアミン、コ・グージ
エチルトリレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン
、ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、ポ
リオキシプロピレンジアミン、末端基が７ミノ基の共重
合ポリアミドなどが挙げられ、多価のエポキシ基を有す
る化合物としては、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールへのジグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキサンジオキシド、ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル
、エポキシ化ポリオレフィン及びグリシジルエーテル樹
脂、エボ中ジノボラック樹脂などがある。

成分系ＣＢ）には更に、実質的に重合反応を阻害しない
化合物、例えば可塑剤１発泡剤、染顔料、酸化防止剤、
内部離型剤等を配合することができる。

次に、本発明に従いポリアミド系樹脂成形品ＷＶ造する
方法を述べると、先ず、ω−ラクタムに重合触媒を入れ
、ω−ラクタムの融点以上（例えばω−ラクタムがカプ
ロラクタムの場合７０″Ｃ以上）に加温し、成分系（Ａ
Ｊの溶融状物■ を作る。この成分系（Ａ）の溶融状物は、それ自　　　
　・体での重合反応阻止のためｉｏｏ℃以下に保持　　
　　゛される。同様に成分系（Ｂ）も、ω−ラクタムに
　　　　□重合助触媒、添加剤等を加えω−ラクタムの
融　　　　゛点板上に加温し、ｉｅｏ℃以下に保持した
溶融状物乞作る。次に上記調製成分系に、二成分系ポリ
アミド成分の全量に対する所要量の、本発明で規定する
ガラス繊維の全量を成分系（Ａ）又は（Ｂ）のいずれか
−万にのみ、又は、成分系（ＡＪもしくはＣＢ）に一部
を、残りを成分系ＣＢ）もしくは（Ａ）に、又は、成分
系（Ａ）、ＣＢ）に均等に混合する。ガラス繊維の上記
分配混合は、成分系（ＡＪ又は（Ｂ）の粘度、ω−ラク
タムの種類等に応じて都度決定される。

上のように調製したポリアミド系成形用組成物から、成
形品を製造するには、次のような手順による。

先ず、成分系（１、及びＣＢ）溶融スラＩＪ　−’ａ’
迅速に混合し、金型に射出又は注入する。二成分の混合
方法としては、例えば、ミｑシ／グヘッドと呼ばれる装
置内で、衝突混合させるか、又はスタティックミキサー
もしくはダイナミックミキサー等で攪拌混合する。成分
系（Ａ）と（ＢＪとの混合比は、製造する成形品の用途
、具備させる性質に応じて変化させることができる。こ
の場合の混合比は、容積比でｊ／／〜１１５の範囲とす
るのがよい。

成形に際しての金型温度は、１００〜２００℃、好まし
くはｌユｏ、ｔｔｏ℃の範囲に保持するのがよい。金型
内で、成分系（Ａ）と成分系（Ｂ）とが化学反応をおこ
し、金型注入後短時間で、成形品の大きさにもよるが、
４を分以内、場合によってはコ分以内で硬化又は凝固し
、化学反応を終了する。化学反応終了後、金型から取り
出したものは目的の成形品である。

「発明の効果」 本発明は、以上説明し？、−とおりであり、次のような
特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極め
て犬である。

（１）本発明方法によるときは、原料組成物にガラス繊
維が配合されているが、特定の物性を有するガラス繊維
を選んで使用するので、原料組成物は粘度が低く、流動
性に優れているので、取扱いが容易であり、成形時の金
型への注入が容易である。

（２）本発明方法によって得られる成形品は、剛性、耐
熱性ともに優れており、しかも表面の艶も優れたものと
なり、ポリアミド系成形品としての特徴が損われること
がない。

（３）　　本発明方法によって得られる成形品は、ガラ
ス繊維の配向に基因する歪や、機棹的物性の異方性の少
ない成形品となる。

「実施例」 次に、本発明ｔ、実施例及び比較例？掲げて説明するが
、本発明はその要旨を超兄な（・限り、以下の例に限定
されるものではない。

なお、以下の例において用いたガラス繊維の種類は、下
表に掲げたとおりであり、またガラス依維長さ分布の測
定、成分系（ムノ及び（ＢＪの粘度測定、成形品の外観
評価及び成形品の曲げ剛性の測定は、次のようにして行
なった。

ガラス繊維の種類： ガラス繊維長さ分布測定ニー ガラス繊維をスライドガラス上にとり、その上に、エチ
レングリコールな滴下して、エチレングリコール中に分
散させ、その上から、カバーガラスで押え、二枚のガラ
スをほばガラス繊維の径と同じ間隙とし、偏光顕微鏡に
て、７４３倍の写真をとり、／　０００本の繊維長分布
を３回計測し、その平均値を繊維長分布とする。

成分系（Ａ）及び（Ｂ）の粘度の測定ニーブルックフィ
ールド型粘度計を用い、２００ｃｃのビーカーに試料を
入れ、剪断速度／　３８０Ｃ−１、ｉｏｏ℃で見掛は粘
度を測定する。

成形品の外観評価ニー 主として目視観察によるが、場合により、補助的に、表
面粗さ計（小板研究所製モデルＥＩＥ−ｊＡ）を用いて
評価する。結果の表示基準は、◎；最高、○；良、△；
可、×；不可のダ段階とした。

成形品の曲げ剛性の測定ニー 平板成形品から乾燥状態の試験片を切り出し、ＡＳＴＭ
　Ｄ−り？０に準拠して測定した。

実施例ｌ 下記の成分系（Ａ）及び成分系（Ｂ）を、それぞれコ、
００９ｃｃのフラスコに調裂し、各々温度ｉｏｏ℃に保
持した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　タｔ　Ａ　ｇｒソジウム
ビロリドン　　　　　　／グｇｒミルドガラスＡ３　Ｊ
　Ｏｇｒ 酸成分（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　ｒ　ｊ　ｇ　ｇｒテレフ
タロイルビス力グロラクタム　　　　７７　ｇｒポリプ
ロピレンクリコ−＃（ＭＹ＝：１．０００）　　３　　
ｇ　　ｊ　ｇｒミルドガラスＡ　　　　　　　　　、７
．７　Ｊ　ｇｒ酸成分（Ａ）及び（ＢＪからそれぞれ試
料をとり、見掛は粘度を測定した。結果を第１表に示す
。

次に、成分系（ＡＪ及び（Ｂ）各に１００ｇ”をビーカ
ーに取り、プロペラタイプの攪拌機で混合し、混合物？
：直ちに、電気ヒーターによりｌダｏ’ｃｖｃ温度制御
された縦３００龍、横２００闘、深さ３ｎの手ヤビティ
ーを有するシートモールドに注入して、ｌＩ分間保持し
た。得られた成形品の物性を測定した結果を第１表に示
す。

比較例１ 実施例１に記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスＡの代りにミルドガラスＢを用いた他は回倒に
おけると同様にし【成分系（ＡＪ、ＣＢ）を詞良し、各
々の見掛は粘度を測定し、また実施例／と同様の方法に
より成形品を得、その物性を測定した。結果を第１表に
示す。

比較例コ 実施例１に記載の例において、ガラス９維としてミルド
ガラスＡの代りにミルドガラ、ｘ、　Ｏヲ用いた他は、
回倒におげろと同様にして、成分系（ＡＪ、（ＢＪ　’
Ｙ調梨し、各々の見掛は粘度を測定し、実施例１と同様
の方法により成形品を得、その物性を測定した。結果を
第１表に示す。

実施例コ 下記の成分系（Ａ）及び成分系（Ｂ）をそれぞれ、−〇
００ｃｃのフラスコに調製し、各々を温度１００℃に保
持した。

成分系（ｐ、） ε−カプロラクタム　　　　　ざ０コｇｒブロモマグネ
シウムカブａラクタム　　　　ｔｌ　にｇｒミルドガラ
スＤ　　　　　　　　　／　！ｒ　Ｏｇｒ酸成分〔Ｂ） ８−カグロラクタム　　　　　ＩＩ　７０　ｇｒ１合助
触媒〔Ａ）　　　　　　　ｙ　ｇ　ｏ　ｇｒミルドガラ
スＤ　　　　　　　　　／　ｊｔ　Ｏｇｒ成分系ＣＢ）
に添加される重合助触媒（Ａ、ｌは、下記式 （但し、式中、２は、分子量約４０００のエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体を表
わす。〕 で示される化合物である。

成分系（ＡＪ及び（Ｂ）からそれぞれ試料をとり、見掛
は粘度を測定した。結果を第１表に示す。

次に、成分系（ＡＪ及びＣＢ）各々７００　ｇｒをビー
カーに取り、実施例／と同様の方法により成形品を得、
その物性を測定した。結果を第１表に示す。

実施例Ｊ 実施例−に記載の例において、ガラス繊維としてミルド
ガラスＤの代りにミルドガラスＩＰ１ｆｔ用いた他は、
回倒におけると同様にして、成分系（ＡＪ、ＣＢ）　’
を調製し、各々の見掛は粘度を測定し、また、実施例コ
と同様の方法により、成形品を得、その物性を測定した
。結果を第１表に示す。

実施例ダ 実施例コに記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスＧを用いた他は、回倒におけると同様にして、
成分系（ＡＪ、（Ｂ）を調製し、各々の見掛は粘度を測
定し、また、実施例コと同様の方法により、成形品を得
、その物性を測定した。結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例−に記載の例において、ガラス繊維としてミルド
ガラスＤの代りにミルドガラスＥを用いた他は、回倒に
おけると同様にして、成分系（Ａ）（Ｂ）　′ｌｔ：Ｊ
裂し、各この見掛は粘度を測定し、また実施例コと同様
の方法により、成形品を得、その物性１￥：測定した。

結果１Ｍ１表に示すＯ 比較ｆＩｌダ 実施例コに記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスＤの代りにミルドガラスＨな用いた他は、回倒
におけると同様にして、成分系（Ａ）、（Ｂ）を調製し
、各々の見掛は粘度を測定し、また実施例−と同様の方
法により、成形品を得、その物性を測定した。結果を第
１表に示す。

実施例よ 実施例コに記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスＤの代りに、ミルドガラスエを用いた他は、回
倒におけると同様にして成分系（ＡＪ、（ＢＪを調製し
、各々の見掛は粘度を測定し、また実施例コと同様の方
法により成形品を得、その物性を測定した。結果を第１
表に示す。

比較例！ 実施例ｊに記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスエの代りにミルドガラスＪを用いた他は回倒に
おけると同様にして成分系（ＡＪ、（ＢＪ’Ｙ調製し、
各々の見掛は粘度を測定し、また、実施例Ｓと同様の方
法により成形品を得、その物性を測定した。結果を第１
表に示す。

比較例６ 実施例５に記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスエの代りにミルドガラスＫ　　　′を用いた他
は、回倒におけると同様にして、成分系（ＡＪ、（Ｂ）
を調製し、各々の見掛は粘度を測定し、又、実施例ダと
同様の方法により、成形品を得、その物性を測定した。

結果を第１表　　　□に示す。　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　′実施例６ 実施例３に記載の例において、ガラス繊維として、ミル
ドガラスエの代りにミルドガラスＬを用いた他は、回倒
におけると同様にして、成分系（ＡＪ、（Ｂ）を調製し
、各々の見掛は粘度を測定し、また実施例！と同様の方
法により、成形品を得、その物性を測定した。結果を第
１表に示す。

比較例７及びざ 実施例６に記載の例において、ガラス、ｗｉ維としてミ
ルドガラスＬの代りにミルドガラスＭ及びミ）ｖトガラ
スＮをそれぞれ用いた他は、各々回倒におけると同様に
して、成分系ＣＡ）、（Ｂ）を調製し、各々の見掛は粘
度を測定し、また実施例６と同様の方法により、それぞ
れ成形品を得、その物性を測定した。結果を第７表に示
す。

実施例７ 下記の成分系（Ａ）及び成分系（Ｂ）を、それぞれコ、
ＱＱＱＱＣのフラスコに調製し、各々ＩＯθ℃に保持し
た。

成分系（Ａ） ｅ−カプロラクタム　　　　　４　Ａ　／　ｇｒブロモ
マグネシウムカグロラクタム　　　　３ｔｇｒミルドガ
ラスＤ　　　　　　　　　３００ｇＸ”成分系（ＢＪ １−カプロラクタム　　　　　３ｔ　ｔ　ｇｒ重合助触
媒（Ａ）、７　／コｇｒ ミルドガラスＤ　　　　　　　　　Ｊ　００　ｇｒ（注
）　重合助触媒（Ａ）は、実施例コで用いたものと同一
のもの。

成分系ＣＡ）及びＣＢ）からそれぞれ試料をとり。

見掛は粘度を測定した。結果を第１表に示す。

次に、成分系（ＡＪ及び（ＢＪ各々／　００　ｇｒをビ
ーカーにとり、プロペラタイプの撹拌機で混合し、以下
、実施例／と同様の方法により、成形品を得、その物性
を測定した。結果を第１表に示す。

比較例？、１０ 実施例りに記載の例において、ガラスｇｊｔ維としてミ
ルドガラス］１ｌＸ（比較例デノ又はミルドガラスＨ（
比較例１０）′？Ｉ／用いたほかは、回倒におけると同
様にして、成分系（ＡＪ及び成分系ＣＢ）を調製し、各
々の見掛は粘度を測定し、また実施例りと同様の方法に
より、それぞれ成形品を得、それらの物性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例を 実施例りに記載した例において、ミルドガラスＯを用い
たほかは、回倒におけると同様にして、成分系（パノ及
び成分系（ＢＪを調製し、各々の見掛は粘度を測定し、
また、実施例りと同様の方法により、成形品を得、その
物性を測定した。結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例７に記載した例において、ガラス繊維としてミル
ドガラスＱを用いた他は、回倒におけると同様にして、
成分系（ＡＪ　、　ＣＢ）　’に調製し、各々の見掛は
粘度を測定し、また、実施例７と同様の方法により成形
品を得、その物性を測定した。結果を第１表に示す。

比較ｆｌｌ／／ 実施例ｔに記載の例において、ガラス繊維としてミルド
ガラス００代りに、ミルドガラスＰを用いた他は、回倒
におけると同様にして、成分系（Ａ）、（ＢＪを調製し
、各々の見掛は粘度を測定し、また、実施例ｔと同様の
方法により成形品を得、その物性を測定した。結果を第
７表に示す。

比較例１２ 実施例９に記載の例におい【、ガラス繊維として、ミル
ドガラスＱの代りに、ミルドガラス００代いた他は、回
倒におけると同様にして、成分系（ＡＪ、（Ｂ）を調製
し、各々の見掛は粘度を測定し、また、実施例デと同様
の方法により、成形品を得、その物性を測定した。結果
を第１衣に示す。

実施例ＩＯ 下記の成分系（ＡＪ及び成分系ＣＢ）を、それぞれ反応
射出成形機の原料タンクに調製し、各々ｉｏｏ℃に保持
した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　、７　、？、　Ｏｋｇジ
ブロモグネシウムカプロラクタム　　　　λ、　Ｏｋｇ
酸成分（Ｂ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　１９護ｋｇ重合助触媒（
Ｂ）　　　　　　　１５゜６　ｋｇミルドガラスＡ　　
　　　　　　　、？０．０に９成分系ＣＢ）に添加され
る重合助触媒ＣＢ）は、下記式 （但し、２は、分子量約１，０００のポリブタジェンを
表わす） で示される化合物である。

成分系ＣＢ）から試料をとり、見掛は粘度を測定した。

結果４を第１表に示す。

次に、成分系（幻及び（ＢＪを反応射出成形機を用い、
衝突混合し、／ＩＩＯ′ＣＶｃ温度制御された縦、横夫
々２００冨冨、深さＳ　Ｗ、Ｘのキャビティを有するシ
ートモールドに射出して、コ分間保持し、得られた成形
品の物性を測定した。結果を第１表に示す。

比較例１３、ｌ弘 実施例１０に記載の例において、ガラス線維として、ミ
ルドガラスＡの代りに、ミルドガラスＢ（比較例／３］
及びミルドガラスＣＣ比較例／’Ｉ）ｆそれぞれ用いた
他は、各々、実施例ＩＱにおけると同様にして成分系（
ＡＪ、ＣＢ）を調製し、各々の成分系（ＢＪ見掛は粘度
を測定し、また、実施例ＩＱに記載したと同様の方法に
より、それぞれ成形品を得、その物性音測定した。

（註）※１・・・・・・成分系（ＡＪ、成分系（Ｂ）及
びガラス繊維の合計ｆｉ１００１ｉｉｔ部に対する量。

※２・・・・・・流れと平行する方向の曲げ剛性。

奈３・・・・・・流れと垂直な７回の曲げ剛性。

第７表の結果から、次のことが明かである。

（１）本発明方法で調製されたポリアミド系注形成形用
組成物は、比較例Ｃ本発明で規定する物性の範囲外のガ
ラス繊維を配合した組成物ノに較べて、平均して粘度が
小さい。これは、取り扱いの容易さ、金型への注入流動
性が勝っていることを示すものである。

（２）本発明方法でイ０もれるポリアミド系樹脂成形品
は、比較例の万εで得られた成形品に較べて、成形品の
外嵌が優れポリアミド系成形品の特長が損われていない
。しかも、その成形品の曲げ剛性は比較例に較べて何等
遜色がなく、ガラス繊維が強化材として光分機能してい
ることが分る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド系樹脂成形品を製造するにあたり、重
   合触媒を含むω−ラクタムの溶融状物、重合助触媒を含
   むω−ラクタムの溶融状物のいずれか一方又は双方に、
   繊維長が２５μｍ未満のものが３重量部以下、３００μ
   ｍを超えるものが３０重量％以下であり、且つ、重量平
   均繊維長が７５μｍ〜１２５μｍの範囲のガラス繊維を
   配合して、金型内に射出又は注入して成形品とすること
   を特徴とするポリアミド系樹脂成形品の製造方法。
2. （２）ガラス繊維は、直径５μｍ〜２５μｍの範囲のも
   のであることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項
   記載のポリアミド系樹脂成形品の製造方法。
3. （３）ガラス繊維の配合量は、原料組成物合計量１００
   重量部あたり、１〜５０重量部の範囲とすることを特徴
   とする、特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記載
   のポリアミド系樹脂成形品の製造方法。
4. （４）重合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物には、
   架橋剤又は反応生成物変性剤を配合することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第（１）項、第（２）項又は第（３
   ）項記載のポリアミド系樹脂成形品の製造方法。