JPS6379856A - 第３アミン化合物、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤として有用な、シクロブタン、フクロベ
ンタン又はシクロヘキサン環を含有する第３アミン化合
物、その製造方法、これを含有する殺菌剤組成物及び菌
、特に植物の菌による病害を防除する九めの上記化合物
の使用方法に関する。

本発明によれば、一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒｔ、Ｒ２及びＲ５ば１各々、水素原子、ハロ
ゲン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ
４は水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし
；Ｒ及びＲは、各々、炭素数１〜４個のアルキル基を表
わすか又はＲ５及びＲ６は隣接する窒素原子と共に、追
加のへテロ原子を場合により含有し得る複素環を表わし
；Ｘ及びＹは、各々、水素原子１ハロゲン原子又はアル
キル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル１アル
ケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、アルコキ
７又はアリールオキシ基又は式：（式中、Ｒ１９、Ｒ２
０及び♂１は・各々・アルキル・アルケニル為アルキニ
ル、シクロアルキル、シクロアルギルアルキル、アリー
ル又はアラルキル基を表わす）の基を表わし；ｎは０又
は１の値を有し；ｑは下記の式Ｑ、　Ｉ　Ｑ２．Ｑ、　
　又はＱ４；Ｃ７ｎ　９ （式中、Ｒ−Ｒは、各々、水素原子、）・ログン原子、
ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わ
す）で表わされる架橋基を表わし；２はｚｏ　　で表わ
される共有結合である架橋基であるか又は下記の式２．
又はｚ２： （式中、Ｒ１５〜Ｒ１６は前記Ｒ７〜Ｒ１４と同一の意
義を有する）で表わされる架橋基である；但し）（１）
ｚが２゜で表わされる共有−結合であるときは１Ｑは式
Ｑ、で表わされる基を表わし得ないものとする；また、 （旧　一般式α）中の環状物質の一部を形成するかつ基
Ｑ及び２により提供される炭Ｘ原子の合計数は４を越え
ないものとする〕で表わされる、第３アミン化合物及び
その立体異性体及びこれらの酸付加塩及びＮ−オキシド
が提供される・本発明の第３アミン化合物は）通常島幾
何異性体の混合物の形で得られる。しかしながら１これ
らの混合物及び他の光堂豆袢伏の氾分物ｈｒの益野で公
知の方法で分離することができそしてかかる異性体も本
発明の一部を構成する。

Ｒ５及びＲ６が隣接する窒素原子と共に複素環を形成し
ている場合１この複素環は例えばに’　４１Ｊジン、モ
ルホリン・チオモルホリン、ピロリジン又はピペラジン
環であることができそしてこれらの環はいずれもＣ１−
４アルキル基又はフェニル基又ハヒドロキクーＣ１−４
−アルキル基の１種又はそれ以上のごとき置換基を有し
得る。

Ｒ’、　Ｒ２１Ｒ’、　Ｒ’＋　Ｒ５，Ｒ’　　及びＲ
７−Ｒ１８によって表わされる炭素数１〜４個のアルキ
ル基は直鎖又は分岐鎖アルキル基、例えばメチル・エチ
ル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、３
ｅｅ−エチル、ｉ！ＩＯ−ブチル、ｔｅｒｔ　　−ブチ
ル基であり得る。Ｘ及びＹ及びＲ１９〜ａ２１　によっ
て表わされるアルキル基及びアルコΦシ基は、アルキル
基である場合、炭素数１〜６個の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基であり得る；Ｘ及びＹ及びＲ１９〜Ｒ２１によって
表わされるシクロアルキル基はＣ３−６７クロアルキル
基、側光ばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
チル又はシクロヘキシル基；又はシクロアルキルアルキ
ル基、例えばＣ４−９シクロアルキルアルキル基であり
得る。

Ｒ１〜Ｒ３，Ｒ７−Ｒ８及びＸ及びＹによって表わされ
るへロｒン原子は弗素＼塩素又は臭素原子であり得る。

Ｘ及びＹで表わされるアルケニル及びアルキニル基は２
〜６個の炭素原子を含有することができ１Ｒ−Ｈについ
ては２〜４個の炭素原子を含有し得る。

Ｘ及びＹがアリール、アラルキル、アリールオキシ又は
アラルキル基である場合、その例はフェニル、ベンジル
、フェノキシ及ヒペンジルオキ７基である。Ｒ１９及び
Ｒ２１がアリール及びアラルキル基である場合、その例
はフェニル及びベンジル基である。これらの環はへ口ｒ
ン（例えば弗素、塩素又は臭素）、Ｃ１，アルキル〔例
えば１メチル）〕、Ｃ１−６アルコキシ（例えばメトキ
ン、エトキシ、プロポキン及びブトキシ）、ハ０−Ｃ１
−６アルコキシ（例゛えばトリフルオルメトキシ）、ハ
ローＣｌ−６フルキル（例、ｔば）　＋７　フルオルメ
チル）、ニトロ、フェニル及びフェノキシ基により置換
され得る。Ｘ及びＹがシリル基である場合、その例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル、フェニルジメチルシリル及びアリルジメチル
シリル基である。従ってフェニル環は置換されていない
か又は上記したごとき環置換基で置換され得る。Ｘ及び
Ｙ置換基はフェニル環の２−．３−又は４位だあること
ができ１３位及び４位にあることが好ましい、３位より
４位にあることがより好ましい。

本発明の特定の態様によれば、シクロブタン環を含有す
るかつ一般式（１）： （式中、Ｑが前記Ｑ２　　を表わし、２が前記ｚｏ　　
を表わすか又はＱが前記Ｑ１　　を表わし１ｚが前記ｚ
１を表わし、残りの記号は前記と同一の意義を有する）
で表わされる化合物及びその立体異性体及び酸付加塩が
提供される。これらの２２！ｌの択一的化合物は１．そ
れぞれ、分子残基 がシクロブタン環に１．２−及び１．３−位で結合して
いる化合物に相当する。１．３−置換化合物が好ましい
。

本発明の別の特定の態様によれば１ククロ（ンタン環を
含有するかつ前記一般式（１）で表わされる化合物であ
って、前記一般式（１）においてＱが前記Ｑ３　　を表
わし・２が前記ｚｏ　　を表わすか又はＱが前記Ｑ２　
　を表わし２が前記ｚ１　　を表わしそして他の記号は
前記と同一の意義を有する化合物が提供される。これら
の２種の化合物は前記分子残基がそれぞれ、シクロペン
タン環にｒ　、　２−及ヒ１．３−位で結合している化
合物に相当する。１．３−置換化合物が好ましい。

本発明の更に別の特定の態様によれば）シクロヘキサン
環を含有するかつ前記一般式〇）で表わされる化合物で
ちって、前記一般式（１）においてＱが前記Ｑ４　を表
わし２が前記ｚｏ　　を表わすか又はＱが前記Ｑ、を表
わし２が前記ｚ１　　を表わすか又はＱが前記Ｑ２　を
表わし２が前記ｚ２　　を表わしそして残りの記号は前
記と同一の意義を有する化合物が提供される。これらの
３８ｔの化合物は前記の分子残基がそれぞれ、シクロヘ
キサン環に七〇１．２−，１．３−又は１．４−位だ結
合している化合物に相当する。１，３−及び１．４−置
換化合物が好ましい。

本発明の化合物の例を第１表に示す。

第１表中の略号は下記の意味を有する：ｔ−Ｂｕ　：　
　　　第３ブチル ５−ｎｕ　：　　　　第２プチル １−Ｂｕ　：　　　　イソブチル ｎ−Ｂｕ　：　　　　ｎ−ブチル １−Ｐｒ　：　　　　イノプロピル ＴＭＳ：）リメチルシリル Ｍｅ：　　　　メチル Ｅｔ：　　　　エチル Ｐｈ　　　：　　　　フェニル 一般式（Ｄ： 鴫 （式中、Ｒ’　〜Ｒ５，Ｒ５，Ｒ６，Ｑ−Ｘ、Ｙ、Ｚ　
及Ｕｎは前記の意義を有し、Ｒは水素である）の化合物
は、一般式（■）： （式中、Ｒ−Ｒ，Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ　及びｎ＃′ｉ前記の
意義を有する）の化合物を、一般式（ＩＩＩ）　：Ｔ（
ＮＲＲ（ＩＩＤ （式中、Ｒ及びＲは前記の意義を有する）のアミンを使
用して、かつ還元剤、例えば蟻酸、ナトリウム　シアノ
ボロハイドライド又はテトラブチルアンモニウム　シア
ノゴロハイドライドを使用して還元的アミノ化を行うこ
とにより製造し得る。

Ｑ＝Ｑ、　　（Ｒ””Ｒ８＝水素）及びｚ＝Ｚ、テアル
一般式（ＩＩ）の化合物は一般式（■）：（式中、Ｒ１
〜ＲＳ　、　Ｒ１５、Ｒ’　６　、　ｘ　、　ｙ　及び
ｎは前記の意義を有する）の化合物を酢酸中で水素化ト
リブチル錫又は亜鉛のごとき脱塩素剤で処理することｉ
より製造し得る。

一般式（■）゛の化合物は一般式（Ｖ）：（式中、Ｒ、
Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有する）の化
合物をジクロルケテン（例エバトリクロルアセチル　ク
ロライドを亜鉛で処理するか又はジクロルアセチルクロ
ライドをトリエチルアミンのごとき第３アミンで処理す
ることにより虫取させる）で処理することにより製造し
得る。

別法として、Ｑ＝Ｑ、（Ｒ：Ｒ＝水素）及び２＝Ｚ、で
ある一般式（■）の化合物は一般式（Ｖ）の化合物を、
例えばアセトンの熱処理で生ずるケテンで処理すること
Ｋより製造し得る。

一般式（Ｖ）の化合物は文献に記載の方法で製造し得る
１例えばｎ　＝　Ｑの場合１一般式（Ｖ）の化合物は一
般式（■）： （式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記の意義を有する）の化合物
をウイツチヒ反応又はその変法の条件下、一般式（〜１
）： ％式％（） （式中、Ｒ及びＲは前記の意義を有する）のホスホラン
で処理することにより製造し得る・一般式（■）の化合
物は文献Ｃ・で記載の方法で製造し得るｍ　ｎ　””　
Ｉ　−Ｒ”　Ｒ＝水素である一般式（Ｖ）の化合物は例
えば一般式ＯＬ）： （式中、Ｘ及びＹは前記の意義を有し、Ｈａｌは塩素、
臭素又は沃素でちる）のグ＋７　二ヤール試薬を、一般
式（ＩＸ）　： （式中、Ｒ，Ｒ及びＲは前記の意義を有する）の臭化ア
リルで処理することにより製造し得る。

一般式（）ｌ）及び（ＩＸ）　　の化合物は文献に記載
の方法で製造し得る。

別法として、Ｑ＝Ｑ、　Ｉ　Ｚ＝Ｚ、　＊　Ｒ＝水素で
ある一般式（１）の化合物は）前記一般式（Ｖ）（式中
、Ｒ−Ｒ，Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有スる
）の化合物をトリフルオルメタンスルホン酸無水物及び
ルチジン又はコリジンのごときアミン塩基の存在下、一
般式（Ｘ）： のアミドで処理しついで、その場で、テトラブチルアン
モニウム　シアノメロハイドライドのごとき還元剤で処
理することＫより製造し得る。

一般式（Ｘ）の化合物は文献に記載の方法で製造り得る
。

更に別法として、Ｑ＝Ｑ５．Ｚ＝Ｚ、＊　Ｒ＝アルキル
である一般式（１）の化合物は、前記したごとく一般式
（ｖ）の化合物を一般式（Ｘ）の化合物で処理しつめで
その場で、一般式（ＸＩ）：ＲＭｇＨａｌ　　　　　　
　　　　（ＸＩ　）（式中、Ｒ及びＨａｌは前記の意義
を有する）のグＩＪ　ニャール試薬で処理することによ
り製造し得る。

Ｚ：Ｚｏ、Ｒ５：水素である一般式（ＩＩ）の化合物は
一般式（ＸＩＩ）　： ｔ （式中、Ｑは前記の意義を有する）の化合物を・一般式
（Ｘ［Ｉ）　： （式中、Ｒ、Ｒ、Ｘ　ｈ　Ｙ　ａ　ｎ及びＨａｌは前記
の意義を有する）のグリニヤール試薬で処理することに
より製造し得る。

一般式（ＸＩＩ）　　の化合物は一般式（ＸＩＶ）　：
（式中・Ｑは前記の意義を有する）の化合物を文献に記
載されるごとく塩素で処理することにより製造し得る。

一般式（Ｘ［ｖ）の化合物は文献に記載の方法で製造し
得る。

別法として、ｚ＝ｚｏ　である一般式（ＩＩ）の化合物
は一般式（ＸＶ）　： （式中、Ｒ−Ｒ，Ｑ、Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有す
る）の化合物の酸化により製造し得る。

Ｒ３＝水素である一般式（ＸＶ）　の化合物は一般式（
ＸＶＴ）　： す （式中、Ｑは前記の意義を有する）の工Ｉキシドを銅（
１）触媒の存在下、一般式（■）のグリニヤール試薬で
処理することにより製造し得る。

一般式（ＸＶＩ）　　（７）化合物は一般式（Ｘ’ｒｌ
［）　：（式中、Ｑは前記の意義を有する）の化合物を
過酢酸又はｍ−クロル−過安息香酸のととき過酸（イル
オキシ酸）で処理することにより製造し得る。

一般式（ｘｖＭ）　　の化合物は文献に記載の方法で製
造し得る。

２＝２．である一般式（ｎ）の化合物は一般式（んｌ）
： （式中　Ｒ５、ｎ’　５及びＱは前記の意義を有する）
の二ノンを、場合により触媒量のニッケル　アセチルア
セトネート、の存在下、一般式（ＸＩＸ）　：（式中、
Ｒ’、Ｒ２，Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有すル）ノオ
ルカノ銅酸塩（ｏｒｇａｎｏｃｕｐｒａｔｅ　）試薬又
は一般式（ＸＸ）　： （式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有す
る）のオルガノ亜鉛試薬で処理することにより製造し得
る。

一般式（通）の化合物は文献に記載の方法で製造し得る
。

別法として、ｚ＝ｚ、でおる一般式（■）の化合物は一
般式（ＸＸＩ）　： （式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ１５，Ｑ、Ｘ　、Ｙ及びｎは前
記の意義を有する）の化合物を一般式（ＸＸ■）：（Ｒ
３）２　Ｃｕ　Ｌ　ｓ　　　　　　　　　　（ｘｘＩＩ
）（式中、Ｒ５は前記の意義を有する）のオルガノ銅酸
塩試薬で処理することにより製造し得る。

、５＝、２６＝水素である場合には、一般式（Ｉｆ）の
化合物は一般式（ＸＸＩ）の化合物を木炭上のパラジウ
ムのごとき通常の水：Ｒ添加触媒上で水素添加すること
により製造し得る。

一般式（ＸＸＩ）の化合物は一般式（ＸＸＩＩＩ）　：
（式中、Ｒ及びＱは前記の意義を有し、Ｒ＝アルキルで
ある）の化合物を一般式（ＸＸＩＶ）　：（式中、Ｒ’
、Ｒ２，Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有する）のオルガ
ノリチウム試薬又は一般式（ｘＩＩＮ）のグリニヤール
試薬で処理しついで酸触媒の存在下での転移を行うこと
により製造し得る。

一般式（ＸＸＩＩＩ）の化合物は文献に記載の方法で製
造し得る。

ｎ＝１である一般式（１）の化合物は一般式（ＸＸＶ）
（式中、Ｒ−Ｒ’　、　Ｑ　、　Ｘ　、　ｙ及ヒｚｉ；
ｉ前記ｏ意義を有する）の化合物から種々の方法で製造
し得る０例えば、Ｒ１＝Ｒ２＝水素である場合について
は、Ｂ＝ｌである一般式（１）の化合物は一般式（ＸＸ
Ｖ）の化合物をトリフルオル酢酸中のトリエチル７ラン
のごとき還元剤で処理することＫより製造し得る。Ｒ１
＝水素、Ｒ２＝アルキルである場合には、ｎ＝１である
一般式（１）の化合物は一般式（ＸＸＶ）の化合物乞一
般式（ＸＸＶＩ）　： Ｉｔ２ＭｇＨａｌ　　　　　　　　　　　　（ＸＸＶＩ
）（式中、Ｒ及びＨａｌは前記の意ｍ２ｉ−有する）の
グリニヤール試薬で処理しついで還元剤で処理すること
により製造し得る。Ｒ；水素又はアルキル、Ｒ１＝＝弗
素１塩素又は臭素である場合には、ｎ＝１である一般式
（１）の化合物は一般式（ＸＸＶ）の化合物を水素化硼
素ナトリウム（Ｒ２＝水素の場合）で処理するか又は一
般式（ＸＸＶＩ）のグリニヤール試薬（Ｒ２＝アルキル
の場合）で処理しついでハロダン化剤、例えば塩化チオ
ニル（Ｒ１＝塩素）、三臭化燐（Ｒ１＝臭素）又はジエ
チルアミノ　硫黄トリフルオライド（Ｒ＝弗素）で処理
することにより製造し得る。

Ｒ４＝水素である一般式（ＯＶ）の化合物は一般式（Ｘ
Ｘ■）： （式中Ｎ　Ｒ’＊　Ｑ　、Ｘ　、Ｙ及び２は前記の意ｉ
ｔ有する）の化合物を、前記し友ごとき還元性条件′Ｆ
１一般式（ｍ）のアミンで処理するととくより製造し得
る。

Ｚ：Ｚ、、Ｒ−水素である一般式（ＸＸＬ！［）の化合
物は一般式（Ｘ［）　　の化合物をシアナイド触媒の存
在下、一般式（ぶに）： （式中、Ｘ及びＹは前記の意義を有する）の化合物で処
理することにより製造し得る。

一般式＜ｘｘｔｍ＞の化合物は文献に記載の方法で製造
し得る。

更に別法として、ａ　　＝水素である一般式（１）の化
合物は・Ｒ５＝塩素又は臭素である一般式（１）の化合
物を水素化トリブチル錫で処理することにより製造し得
る。

Ｒ３＝＝塩素又は臭素である一般式（１）の化合物は一
般式（ＸＸＩＸ）　： （式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ〜Ｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記
の意義を有する）の化合物を通常のハロダン化剤で処理
することにより製造し得る１例えば塩化チオニル又は三
塩化燐（Ｒ５＝塩素）又は三臭化燐（Ｒ＝臭素）を使用
し得る。

別法として、ｎ＝００Ｒ５＝水素である一般式（１）の
化合物は一般式（ＸＸＩＸ）　　の化合物をトリフルオ
ル酢酸中のトリエチルシランのごとき還元剤で処理する
か、又は上記化合物を水素添加することにより製造し得
る。

一般式（ｘｘｌｘ）　の化合物は一般式（℃α）：（式
中　ａ４〜ｎ６　、　Ｑ及び２は前記の意義を有する）
の化合物を、一般式（甜）のグリニヤール試薬又は一般
式（ｘｘＩＶ）のオルガノリチウム試薬で処理すること
Ｋより製造し得る。

Ｚ＝Ｚ、、ａ＝水素である一般式（℃α）の化合物は一
般式（ＸＸＸＩ）　： （式中、Ｒ、Ｒ及びＱは前記の意義を有する）の化合物
を一般式（［１１）のアミンで処理することにより製造
し得る。

一般式（℃αｌ）の化合物は文献に記載の方法で製造し
得る。

本発明の化合物及びその塩及びＮ−オキシドは殺菌剤と
して、特に下記の病害に対して有効である。； 他のサビ病）並びに他の宿主植物、例えばコーヒー、リ
ンゴ、野菜及び鑑賞用植物のサビ病；大麦びにウリ類（
例えばキュウリ）のウドンコ病主植物についての他のウ
ドンコ病；穀類のラドンＲｈ１ｚｏｅｔｏｎｉａ種）；
落花生のカツノｆン病ばてんさい、バナナ及び大豆のハ
フテン病また、本発明による化合物の幾つかは試験管内
において菌類に対して広範囲の活性を示し友、これらの
化合物はまた果物の収穫後の種々の病害、更に化合物の
幾つかは、穀類のイチョウ病小麦の種子に成育する病害
）、カタクロホ病しッシング剤の形で活性を示す。

本発明の化合物は植物組織内を求項的に（ａｅｒｏｐａ
ｔｔａｌｙ　）　Ｋ移行Ｌ４ル、　更に本発明ｆ）化合
物は蒸気の形で植物上の菌類に活性を示すのに十分な程
度に揮発性であり得る。

本発明の化合物は、ま几、（！Ｉｋ園芸用と反対に）工
業的殺菌剤として、例えば、木材、皮革ルザーおよび特
に塗料被膜に対する菌の作用を防止するのにも有用であ
り得る。

本発明の化合物はそのままで殺菌剤として使用し得るが
１かかる用途に使用するための組成物に製剤することが
より好都合である。従って本発明によれば、前記一般式
（［）の化合物又はその塩および場合により担体ま九は
希釈剤からなる殺菌剤組成物が提供される。

本発明によれば、更に、前記一般式（１）の化合物又は
その塩を、植物または植物の種子、または、植物または
植物の種子の生育している場所に飾すことからなる、植
物の菌の防除方法が提供される。

本発明の化合物及びその塩は種々の方法で施し得る０例
えばこれらの化合物は製剤にするかあるいは製剤にする
ことなしに直接、植物の葉に施用でき、また低木及び高
木、種子あるいは植物、低木又は高木が生育しつつある
もしくは、植えられるべき他の媒体に施用でき、あるい
は噴霧もしくは散粉により、クリーム状もしくは４−ス
ト状製剤として又は蒸気の形あるいは遅放出性顆粒（ａ
ｌｏｗ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｇｒａｎｕｌｅ　）　ｔｙ）
形で施用テきる。

施用は植物１低木又は高木の任意の部分１例えば葉、茎
、枝、根又は根の周囲の土壌まｔは播種する前の種子；
ま之は、土壌、通常、水田水又は水栽培用（ｈｙｄｒｏ
ｐｏｎｉｃ　）　　培地系に行うことができる０本発明
の化合物は５１７ｊ・植物“または木に注入することが
でき、また１電動式噴霧法を使用して植物に施し得る。

本明細書で用いられる用語”植物″は苗木、低木及び高
木を包含するものである。更に、本発明による殺菌方法
は予防、保はおよび撲滅処理を包含する。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の型は意図される個々の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト１珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、メルク、粉末マグネシア、フラー土、石膏、ヘラ
イト土、珪藻土者及び陶土のごとき充填剤とからなる撒
布用粉末まｔは粒剤の形であり得る。かかる顆粒は、更
に処理することなしに土壌に施すのに適当な予備成形さ
れた顆粒であり得る。これらの顆粒は充填剤のベレット
に活性成分を含浸させるかまたは活性成分と粉末充填剤
との混合物をペレット化することにより調製し得る０種
子ドレッシング用の組成物は）例えば組成物の種子への
付着性を助長する薬剤（例えば鉱油）を含有し得る；ま
た、有機溶剤（例えばＮ−メチルピロリドンま九はジメ
チルホルムアミド）を使用して活性成分を種子ドレツシ
ング用の製剤とし得る。

組成物はまｔ粉末又は粒剤の液体中の分散を容易にする
友めの湿潤剤を含む分散性粉末又は粒剤の形であること
もでき、かかる粉末又は粒剤は更に充填剤及び懸濁剤を
含有し得る。

水性分散液又はエマルジョンは、活性成分を場合により
湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶
解し、ついで得られた混合物をこれま九湿潤剤、分散剤
又は乳化剤を含有し得る水に添加することによって調製
できる。適当な有機溶剤は二塩化エチレン、インプロピ
ルアルコール。

プロピレングリコール、ジアセトンアルコール。

トルエン、クロシン、メチルナフタレン、キシレン、ト
リクロルエチレン、フルフリルアルコール。

テトラヒドロフルフリルアルコール及びグリフールエー
テル（例えば２−エトキシエタノール及び２−エトキシ
エタノール）である。

噴霧用組成物はま友、製剤を例えばフルオルトリクロル
メタン又はジクロルジフルオルメタンのような噴射剤の
存在下に加圧下で容器中に保持しｔエアゾールの形であ
ることもできる。

また化合物は乾燥状態で火煙混合物 （ｐｙｒｏｔａｅｈｎｉｅ　ｍ１ｘｔｎｒｅ　）と混合
することによって該化合物を含む煙を密閉空間で発生せ
しめるに適する組成物にすることもできる。

別法として本発明の化合物はマイクロカプセルの形で使
用し得る。まｔｌこの化合物は活性成分の遅い、制御さ
れ次放出を行わせる九めに、生物学的に分解し得る重合
体状剤（ＰＯ１７ｍｅｒｉｅｆｏｒｍａａｔｉｏｎ　）
　　の形に製剤すること４でｉる。

適当な添加剤）例えば被処理表面への拡展性１付着性お
よび耐雨性を改良するための添加剤を配合することによ
って、穏々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい、かかる粒剤は活性化合物を２５重量
Ｓｔでの量で含有するのが適当である。従って本発明に
よれば、更に一般式〇）の化合物又はその塩を含有する
肥料組成物が提供される。

更に組成物は、通常活性成分を一種又は二種以上の表置
活性剤例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存在
下で含有する水性分散液又はエマルジョンである嘱浸漬
液又は噴霧液として使用される液状製剤の形であるかま
ｔは？！！動式噴霧法で使用するのに適当な噴霧製剤の
形であることもできる。かかる薬剤は陽イオン、陰イオ
ン又は非イオン活性剤であり得る。適当な陽イオン活性
剤は第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチ
ルアンモニウムブロマイドである。

適当な、陰イオン活性剤は、石ｉ！＆１硫酸の脂肪族モ
ノエｘチルの塩（例えばナトリウム　ラウリルサルフェ
ート）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウ
ム　ドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カル
シウム又はアンモニウムリグノスルホネート、グチルナ
フタレンスルホネート及びジインプロピル−とトリイソ
プロピルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物
）である。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ル　アルコール又ハセチルアルコールノ如き脂肪族アル
コールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール
又はオクチル　クレゾールの如きアルキル　フェノール
との縮合生放物である。

他の非イオン活性剤は、長偵脂肪酸とへキシト−ル無水
物とから防濡された部分エステル、該部分エステルとエ
チレンオギシドとの縮合生成物及びレシチンである。適
当な懸濁剤は例えば親水性コロイド（九とえはポリビニ
ルピロリドン及びナトリウム　カルゲキシメチルセルロ
ース）及び植物ゴム（たとえばアラビアゴム及びトラが
カントゴム）である。

水性分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物は
１通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、
使用前に水で希釈される。かかる濃厚液はしばしば長期
間の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵後に水で希釈する際
、慣用の噴霧装置または電動式噴霧装置で施用されるに
十分な時間均質に保持される水性製剤を形成し得るもの
であることが必要である。かかる濃厚液は好都合には９
５重量僑まで、好適には１０−３５重量憾、例えば２５
〜６０重量係の活性成分を含有し得る―これらの濃厚液
は有機酸（例えば、キシレンスルホン酸ま友はドデシル
ベンゼンスルホン酸のごときアルカリールまたはアリー
ルスルホン酸）を含有することが適当である；その理由
はかかる有機酸の存在により、濃厚液中にしばしば使用
される極性溶剤中での活性取分の溶解度が増大するか７
ある。ｆａ厚液は更に高割合の表面活性剤を含有してい
ることが適当であり１その結果１水中で十分に安定なエ
マルジョンが得られる。水性製剤の調製のために希釈し
た場合、かかる製剤はその使用目的に応じて壇々の量の
活性成分を含有し得るが１一般に０．０００５　　（通
常０．０　＋　）〜１ｏｆｔ％の活性成分を含む水性製
剤を使用できる。

本発明の組成物は更Ｋ、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺１活性または除草
活性、植物生長調整活性あるいは殺虫活性を有する化合
物を含有し得る・他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小麦
）の穂（ｅａｒ）　ｆ）病気例えば５ａｐｔｏｒｉａ、
　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　オよびＨｅ　１ｍｉ　ｎｔｈ
ｏｐｏｒ　ｉｕｍ　種、種子および土壌に発生する病気
、ぶどうのベト病およびウドノコ病、およびりんご等の
ウドノコ病および腐敗病を撲滅させ得る化合物であり得
る。これらの殺菌剤混合物は一般式（１）の化合物単独
より、より広範囲の活性を示す；更に、他の殺菌剤は一
般式（１）の化合物の殺菌活性に対し１相剰効果を示す
、他の殺菌剤の例トラてはカルペンダジム、ベノミル、
チオファナテーメチル、チアベンダゾール、フベリダゾ
ール、エトリダゾール、ジクロフルアニド、シモキサニ
ル、オキサジキンル、オフレース、メタラキンル、フラ
ラキシル、ペナラキシル、フオセチルーアルきニウム、
フエナリモール、イプロジオン、プロシミドン、ビンク
ロゾリン、ペンコナゾール、ミクロブタニル、Ｒ０１５
１２９７、ビラシフオス、エチリモール１シタリムフォ
ス、トリデモルア、トリフォリン、ヌアリモール、トリ
アズツチル、グアブチン、プロピコナゾール、プロクロ
クズ１フルトリアフオル、ヘキサコナゾール、すなわち
、薬剤、＋（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−（２，４−シフミルフェニル）へ＋−ｒｙ−２−オ
ール、ＤＰＸＨ６５７３［：　Ｉ　−（（ビス−４−フ
ルオロフェニル）メチルシリルメチル）−ＩＩ−１，２
，４−）リアゾール〕、トリアジメツオン、トリジクラ
ール、ジクロプトラゾール１、エンプロピモル７、フエ
ンプロピシン、クロロシリネート、ジニコナゾール、イ
マデリル、フェンフラム、カルゲキシン、オキシカルＩ
キタン、メ）７ｏキナム、ドブモルフ、ＲＡＳ４５４、
プラスナシジン８１カスｆマイシン、ニジ７エンフオス
島キタジンＰ１シクロヘキサミド、フタライド、プロベ
ナゾール、イソゾロチオラン、トリジクラゾール、ピロ
クイロン、クロルベンゾチアシン、ネオアソジン、Ｉリ
オキシンＤ、バタダマイシンＡ、　メデロニル、フルト
ラニル、ベンジクロン、ジクａメジン、７エナジンオキ
ンド、ニラクルジメチルジチオカルバメート）クロロフ
タラム、ピテルタノール、グピリメート、エタコナゾー
ル、ストレプトマイシン、シデロフラム、ビロキシフル
、キノメチオネート、ジメチリモール、１−（２−シア
ノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−工’Ｐル尿素
、フルトラニル、ドルクロフォス−メチル、ビロキシフ
ル、ポリラム、マネブ、マンコゼプ、カプトフォル、ク
ロロタロニル、ア二ゾリン、チラム、カプタン、フォル
ペット、ジネブ、プロピネブ、硫黄、ジノカブ、ビナノ
母クリルにトロタル−インプロピル、トリク、ジチアノ
ン、フェンチンヒドロキシド、フェンチンアセテート、
テクナゼン、クイントゼン、ジクロラン、オキシ塩化銅
、硫酸鋼およびざルドー混合物のごとき銅化合物及びオ
ルガノ水銀化合物。

一般式（１）の化合物は土壌、堆肥または種子１土壌ま
たは葉に発生する菌による病害から植物を保護するため
の他の媒体と混合し得る。

適当な殺虫剤はピリミカルデ、ジメトエート、ヅメトン
−３−メチル、フォルモチオン、カルノ々リル、インゾ
ロカルブ、ＸＭＣ，ＳＰＭＣ，カルざフラン、カル〆ス
ルファン、シアジノン嘱フェンチオン、フェニトロチオ
ン、フエントエート、クロルピリフォス、インキサチオ
ン、プロ／母７オス、モノクロトファス、ブプロフェジ
ン、エスロデロキシ７エンおよびンクロデロスリンであ
る。

本発明の組成物中で使用される植物生長調整剤は雑草の
生長または種子頭（ｍｅｅｄｈｅａｄ　）　　の形故を
抑制するか又は好ましくない植物（例えば雑草）の生長
を選択的に抑制する化合物である・本発明の組成物と併
用される適当な植物生長調整剤の例は、ギペレリン（例
えばＧＡ、・ＧＡ、ま之はＧＡ７　）　、オー中シン（
例えばインドール酢酸１インドール酪酸、ナフトキン酢
酸またはナフチル酢酸）、シ）−？二ン（例えば、キネ
チン、ジフェニル尿素、ペンソイミダゾール、ベンジル
アデニンまたはベンジルアミノゾリン）、フェノキシ酢
酸（例えば２．４−ＤｔたけＭＣＰ人）、置換安息香＃
Ｉ（例えばトリヨード安息香酸）・モルフアクチン（例
、ｔば／ロルフルオレコール）、マレインヒドラジド、
グリホセート、グリホクン１長鎖脂肪アルコールまたは
脂肪酸、タケグラツク１バクロブタラゾール、フルルデ
リミドール、フルオリドアミド、メフルイダイド、置換
第４級アンモニウムおよびホスホニウム化合物（例えば
クロルメクアト、クロルホニウムまたはメピクアトクロ
ライド）、エテホン、カルペタミド、３．６−ジクロロ
メチルアニス酸メチル、ダミノジド、アスラム、アプシ
シン酸、インピリモール、Ｉ（４−クロロフェニル）−
ａ、ｂ−ジ）ｆルー２−４−？ソー１，２−″ジヒドロ
ピリジン−３″″カルメン酸、ヒドロキンベンゾニトリ
ル（例、ｔばブロモキシニル）、ジフエンゾロオート、
ベンゾイルゾロデーエチル、３．６−ジクロロピコリン
酸、フェンペンテゾール、イナベンフィド、トリアペン
タノールおよびテクナゼンでアル。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ 本実施例は２及びＥ３−（４−ｔ−ブチルフェニル）　
−１−（４−（ｃｆ　２　、６−ジメチルモルホリノ）
〕ククロプタン（第１表化合物ＡＩ及び２）の製造を示
す。

ジメチルスルホキシド（９０−）をアルゴン雰囲気下、
ヘキサン洗浄−水素化ナトリウム（５０憾油中分散体６
．ｏｇ；＋２４ミリモル）Ｋ添加り。

ついで攪拌されている懸濁液を７０Ｑｃで２時間加熱し
た。混合物を０″Ｃに冷却し友後、テトラヒドロフラン
（ｒｏｏｆ）を添加しついで臭化フェニルホスホニウム
（４６，２１＋３０ミ１７モル）全少量（５ｇ）づつ添
加し７’ｊ、１時間攪拌後、４−ｔ−ブチルベンズアル
デヒド（２０，１１２４ミリモル）をゆっくり添加した
。２４時間攪拌し念後、水を添加し、混合物をへキサン
で抽出し友（２回）、抽出物を水で繰返しで洗浄し、乾
燥しくＮａ２８０４　）ついで真空下で蒸発させ友、ク
ロマトグラフィー（ｓｉｏ２．ヘキサン）を行って（４
−ｔ−ブチルフェニル）エデン（＋４．１ｉ７１嘩）を
得た。

無水エーテル（５０ｍｇ）中のトリクロルアセチルクロ
ライド（１２，５ｓｄ、Ｉ１２ミリモル）をアルゴン雰
囲気下、音波浴（ｓ＋ｏｎｉｅ　ｂａｔｈ　）　　内の
無水エーテル（３００ｍ）中の（４−１−ブチルフェニ
ル）エデン（１２，０ｊ、７５ミリモル）及ヒ亜鉛粉末
（９，８ｇ、１５０ミリモル）に３０分間で添加した。

１時間後、亜鉛粉末（２，０１３０ミリモル）を更に添
加した。更に１時間後・水を注意深く添加しついで混合
物をセライトを通してｒ過し−ｔｔ−，Ｐ液を水、炭酸
水素ナトリウム飽和溶液及び水で洗浄し、乾燥しくＮａ
２８０４）　　ついで真空下で蒸発させた。シリカグル
を通してｒ過し、エーテル−ヘキサン（１０：９０）で
溶離して３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２，２−ジ
クロルシクロブタン（１７，０ｇ、８４嗟）を得九−７
クロヘキサン（＋２ｄ）中のアゾビスイノブチロニトリ
ル（５Ｃ１ｖ）及び３−（ａ−ｔ−ブチルフェニル）−
２，２−ジクロルシクロブタン（５，３６ｇ、　　＋　
９．８ミリモル）を、アルゴン雰囲気下、シクロヘキサ
ン（２０ｄ）中の水素化トリーｒｓ−ｆチル錫（ｌ　１
．７＋ａ／、　　４３．７ミリモル）の還ｆｌＪＳれて
いる溶液にゆっくり添加した。２時間後１混合物を冷却
し、真空下で蒸発させついでクロマトグラフィー［：５
ｉ０２．ヘキサン−メチル　ｔ−プチルエーテル（＋０
０：０）−（８０：２０））にカケて３−（４−ｔ−ブ
チルフェニル）シクロブタノン（３εＯｇ、９５％）を
得友。

３−（４−ｔ−７″′チルフエニル）シクロブタノン（
＋、３２．！ｉ＋、　６．５ミリモル）及びｅｔａ−ジ
メチルモルホリン（０，７５１６，５ミリモル）に蟻酸
（１−）を添加しついで混合物′Ｊｔｌ　３０’Ｃで７
時間攪拌した。混合物を冷却し、エーテルを添加しつい
で混合物を水で洗浄しく３回）、乾燥しついで真空下で
蒸発させた。クロマトグラフィーＣｓｉｏ　＋メチル　
ｔ−ブチルエーテル−ヘキサン（１０：９０）−（５０
：５０）］にかけ′Ｃ・Ｚ　　３−（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）−１−（：４−（ｃｉｓ２．６−ジメチルモル
ホリノ）〕〕ンク０−ｆｆｉ７ｃＯ，６００ｇ、　３１
１　’）　（第１表、化合物爲１）及びＥ　　３−（４
−ｔ−ブチルフェニル）−ｌ−（４−（ｃｉｓ　　２．
６−ジメチルモルホリノ）〕ンクロフ１１７Ｃ０，２３
４１，１２９５）　（ｆｉｔ表・化合物／１６２）を得
た。

実施例２ 本実施例は３−（４−ｔ−ブチルフェニルメチル）−１
−［４−（ｃｉｓ　　２，６−ジメチルモルホリノ）］
シクロブタノン第１表、化合物屓４）の製造を示す・ 無水エーテル（５５，ｄ）中の４−１−ブチルブロムベ
ンゼン（２４，５ｇ、Ｉ＋５ミリモル）を、無水エーテ
ル（ＩＯｄ）中のマグネシウム片（３，０５１＋　２５
ミＩＪモル）と触媒量の沃素とのとの混合物中に還流が
保持されるような速度で添加し九、更に４５分間還流さ
せた後、臭化アリル（１２，１ｇ、＋００ミ１７モル）
を還流が保持されるような速度で添加した。更に３０分
後、臭化銅（１）（触媒）を添加した。混合物を氷（５
０ｇ）中に注入し、２Ｍ塩酸（４０ｄ）を添加しついで
混合物をエーテルで抽出し比、抽出物を乾燥しく　Ｍｇ
５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させ念、クロマトグラフィ
ー（ｓｉｏ２．へをサン）を行って３−（４−ｔ−＋”
−ｙ−ルフェニル）−−７’ロア”−１−エン（１３，
７７ｇ、　　７９係）を得た。

無水エーテル（４０ｄ）中のトリクロルアセチル　クロ
ライド（１２，４ｍ、Ｉ１１ミリモル）を１音波浴内に
装入され次無水エーテル（２５０ｍ）中の亜鉛粉末（９
１ｉ１５０ミリモル）と３−（４−ｔ−ブチルフェニル
）ゾロデー１−エン（１３，０ｇ、７４．５ミリモル）
との混合物に３０分間で添加した。３−（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ゾロデー１−エンが消失し友とき（約１時
間）、混合物をｒ過しく七ライ））、ｐ液を水、炭酸水
素す）　ＩＪウム飽和溶液及び水でＴ次洗浄し、乾燥し
く　Ｍｇ５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させた。クロマト
グラフィー〔Ｓ１０□、ヘキサン−酢酸エチル（９５：
５）ユにかけて、３−（４−ｔ−プチルフエニにメｆｋ
）−２，２−ジクロルシクロブタノン（５，４４ｇ；２
６唾）を得た・ 無水シクロヘキサン（４０ｖ）中の３−（４−１−１チ
ルフエニルメチル）−２，２−ジクロルブタノン（５，
４４１１９ミリモル）とアゾビスインブチロニトリル（
０，０５ｇ）を無水シクロヘキサン（２０ａ／）中の水
素化）　１７−　ｎ−ブチル錫（ｌｌｄ、４１ミリモル
）の攪拌されているかつ還流している溶液に３０分間で
ゆっくり添加した。

３時間後、混合物を室温に冷却しついで真空下で蒸発さ
せ念、クロマトグラフィー（５ｔＯ２，ヘキサン−酢酸
−ｒ−チル（ｔｏｏ　：０）−（８０：２０　））Ｋか
けて、３−（４−ｔ−ブチルフェニルメチル）シクロブ
タノン（０，９１ｉ２０係）、融点４９−５１’Ｃを得
た。

３−（４−ｔ−ブチルフェニルメチル）シクロブタノン
（０，５０ｇ、２３ミリモル）とａｉｍ　２．６−ジメ
チルモルホリン＜　ｏ、ｓ　３ｇ、　４−６ミリモル）
との攪拌されている混合物に蟻酸（０，３ｓ−）を添加
し友、混合物を１４０ｏｃで７時間加熱しついで室温に
冷却し友、エーテルを添加し、混合物を炭酸水素ナトリ
ウム飽和溶液及び水（３回）で洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ
５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィ
ーＣ８１０２−ヘキサン−酢酸エチル（９０：　１０）
−（５０：５０）ＩＫ：かけて、３−（４−ｔ−ブチル
フェニルメチル）−１−［４−（ｅｔａ−２＋　　６−
ジメチルモルホリノ）〕シクロブタノン０．１ｇ、１２
５係）（第１表、化合物Ａ４）を得た。

実施例３ 本実施例は２及びＥ　　３−（４−ｔ−１チルフエニル
）−１−（４−（ａｉｍ　　２−６″″″ジメチルホリ
ノ）〕−シクロペンタノン第１表、化合物ム７ａ及び７
ｂ）の製造を示す。

ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液２５．
０ｍ、４０ミリモル）を無水エーテル−（８〇−）中の
４−ブロム−ｔ−ブチルベンゼンＣ８，５２７９，４０
ミリモル）の攪拌されている溶液に窒素雰囲気下、Ｏａ
Ｃで滴下したａ　Ｏ’Ｃで３０分後、無水エーテル（＋
　Ｏｄ）中の３−エトキシシクロインド−２−エンオン
（２，４０ｍ、　２０ミリモル）を添加した。ＯＱｃで
薯５分及び室温で１５分後・混合物を２Ｍ塩酸（１００
ｄ）上に注入した。有機層を分離し、水性層をエーテル
で抽出した（２回）−一緒に有機７ラクシヨンを水、炭
酸水素ナトリウム飽和溶液、水及びプラインで頭次洗浄
い乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発させた。

クロマトグラフィー（ｅｔａ２．ヘギサンー酢酸エチル
１０：２０）−（４０：６０）にかけて３−（４−＊−
ｆｆルフェニル）シクロベント−２−エンオン（３，０
４，ＳＦ、７１憾）を得た・３−（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ククａ−ｅントー２−二ンオン（＋、Ｏｆ　４．
ロアミリモル）及び木炭上の１０憾ノぐラジウム（〜０
．２ｇ）ｌメタン−ル（Ｉ　１ｍ）及びトリエチルアミ
ン（２，２ｍ）中で水素圧下（４０ｐ８ｉ　）、５時間
攪拌し１この時点で水素の吸収は完了した。混合物をｒ
過しくセライト）、Ｆ液を真空下で蒸発させて３−（４
−ｔ−７チルフエニル）シクロペンタノン（０、’？６
６１．９６チ）を得た。

メタノール中の塩化水素（２，５Ｍ溶液３．６ｄ。

９．０ミリモル）を、無水ジクロルメタン＜５０ｙｄ＞
中の３−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロペンタノン
（０，９６６ｇ、　　４．５ミリモル）、テトラゾチル
アンモニウム　ンアノ〆ロノ−イドライト（２，５２９
，８，９ミリモル）、ａｉｍ２，６−ジメチルモルホリ
ン（３，１０，１２７ミリモル）及び４人分子ｉ１（Ｉ
ｇ）の攪拌されている混合物に９素雰囲気下で滴下し友
、４８時間後、混合物をｆ過し、ｆ液を２Ｍ水酸化ナト
リウム溶液（２回）及び水（４回）で洗浄し、乾燥しく
　Ｍｇ５０４）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグ
ラフィー〔ＳｉＯ２，ヘキサン−酢酸エチル（ｓｏ：ｓ
ｏ）にかけてＳｚ３−　（４−ｔ’−ブチルフェニル）
−＋−［４−ｅｉｓ　　２・　６−ジメチルモルホリノ
）〕シシフローンタン０・７１５１５３４）（第１表、
化合物層７ｍ）及びＥ　　３−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ｌ−（４−（ｅｌｍ　　２．６−ジメチルモルホ
リノ）〕シクロペンタノン０．３４０ｇ、２４係）（第
１表、化合物Ａ７ｂ）を得た。

実施例４ 本実施例は２及びＥ　　３−（４−ｉ−デミビルフェニ
ル）−１−［４−（ｅｉｓ　　２．６−ジメチルモルホ
リノ）〕シクロペンタノン第１表、化合物ＡＳ！Ｌ及び
δｂ）の製造を示す。

無水エーテル（６０ｍ）中のｌ−ゾロ♂ルプロムベンゼ
ン（４，０４ｐ、　２０．３ミリモル）及び臭化亜鉛（
２，２５１１０ミｌＪモル）の混合物に窒素雰囲気下、
リチウムＣ０，２１，ｆ、４０ミリモル）を添加し九、
ついで混合物を実質的に全てのリチウムが消失するまで
（約２時間）、還流下で音波攪拌し１ｐ　（ａｏｎｏａ
ａｔａ　）　＊　　ついで無水エーテル（５−）中の２
−シクロベンゾノン（０，４＋１５ミリモル）及びニッ
ケル　アセチルアセトネート（ＪＯＩＩＰ、Ｏ，１ミリ
モル）を添加し九、約２０時間後・混合物を塩化アンモ
ニウム飽和水溶液中に注入した。混合物をエーテルで抽
出しく２回）ついで−緒にし九抽出物を乾燥しく　Ｍｇ
５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させ友、クロマトグラフィ
ー（５ｔＯ２゜ヘキサン−メチルｎ−ブチル　エーテル
（９５：５）〜（９０〜１０）〕にかけて３−（４−Ｌ
−プロピルフェニル）シクロペンタノン（０，３４ｇ。

３４嶋）を得た。

メタノール中の塩化水素（２Ｍ溶液１．２５ｍ。

２．５ミリモル）を、３−（４−１−プロピルフェニル
）シクロペンタノン（０，２２８ｇ、　　１．．１ミリ
モル）、ナトリウムクアノ〆ロノ−イドライト（０，０
５ｙ、ｏ側ミリモル）、アｑクアト（＆１１ｑｕａｔ　
）３３６　（０，３２５，１０，８ミ　リーｙ−ル）、
　　ｅｉａ　　２＊６一ジメチルモルホリン（０，８０
ｇ、７ミリモル）及び４人分子篩（〜Ｉｇ）の無水ジク
ロルメタン（１３ｓｓｇ）中の攪拌されでいる混合物に
窒素雰囲気下で添加した。４ｇ時間後、混合物をｒ過し
ついでｒ液を２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（２回）及び水
で洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発
させた。クロマトグラフィー（Ｂｔ０２．　ｔ−ブチル
　メチル　エーテル−ヘキサン（２０：ｇＯ−（５０：
５０））にかけて１ｚ　　３−（４−ｉ−プロピルフェ
ニル）−１−（ａｉｍ　　２．６−ジメチルモルホリノ
）〕クシクロンタン（０，０７０ｇ。

２１１）（ＦＪＩ表、化合物Ａ８＆）及び且　３−（４
−１−プロピルフェニル）−１−Ｃ１上２．６−ジメチ
ルモルホリノ）〕シシクロンタン（０，０２２、Ｌ７％
）（第１表、化合物ムεｂ）を得た・実施例５ 本実施例は旦及びｚ　　３−（ａ−ｔ−ブチルフェニル
）−１−（４−（ａｉｍ　　２．６−ジメチルモルホリ
ノ）〕クフクロヘキサン第１表、化合物Ｊ＆１１及び１
２）の製造を示す。

ＫＬ−ｆチルリチウム（ヘキサン中のｔ、ＧＭｆｆｉ液
７．２ｓｄ、ＩＯミリモル）を、無水エーテル（２０−
）中の４−ｆロム−ｔ−ブチルベンゼン（２，１３ｇ、
＋ｏミリモル）の攪拌されている溶液に窒素雰囲気下、
ＯｏＣで添加した。室温で２時間後・混合物をＯ’ＣＫ
？９却しついで無水エーテル（２０ｍ）中の臭化１Ａ（
１）硫化ジメチル錯体（１，２４ｇ、６ミリモル）の攪
拌されている懸濁液に一１５℃で５分間で滴下した・−
１０〜−１５°Ｃで２０分間攪拌しｔ後、無水エーテル
（ＩＯｄ）中の２−７クロヘキセノン（０，１９２ｇ、
　　２ミリモル）ヲ滴下し九。−１０〜−１５°Ｃで２
時間後、メタノール全滴下しついで混合物を塩化アンモ
ニウム−水酸化アンモニウム水溶液中に注入し友。混合
物をエーテルで抽出し、抽出物を３鴫アンモニア水溶澄
（３回）、水及びプラインで順次洗浄し、乾燥しく　Ｍ
ｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発させ友。クロマトグラフ
ィー〔Ｓ１０□−酢酸エチル−ヘキサン（Ｏ：１００）
−（２０：８０））にかけて３−（４−２−ブチルフェ
ニル）フクロヘキサノン（０，＾９１、純度８２係、８
７俤）を得、これを更に精製することなして使用した０ ａｉｍ２．６−ジメチルモルホリン（０，３５ｇ。

３ミリモル）ｔ３−　（４−ｔ−ブチルフェニル）フク
ロへ卑ナノン（０，４９＃、純度８２チ、　１．７５モ
ル）に滴下しｔ。１時間攪拌後、蟻酸（０・２−）を滴
下し・室温で２０時間後、混合物を１４０’Ｃで合計１
０時間加熱した。混合物を２Ｍ塩酸とエーテルトノ間で
分画しついでエーテル層を更に２Ｍ塩酸で抽出した（２
回）ロー緒にした酸性抽出物を約−１９としついでエー
テルで抽出した。−緒にし九抽出物を水及びプラインで
洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５０４）ついで真空下で蒸発さ
せ九〇クロマトグラフィー〔Ｓ１０□、酢酸エチルーヘ
ギサン（２０：ｇＯ）−（２０：８０））にかけてＸ且
　３−（４−１−ブチルフェニル）　−１−（４−（ｅ
Ｌｓ＋２．６−ジメチルモルホリノ）〕シクロヘキサン
（０，０７４／、　　ｌ　３繋）（第工表、比合物）石
１０）及びＺ　　３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１
−〔４−（ａｉｍ　　２．６−ジメチルモルホリノ）〕
クフクロヘキサン　０．ｌ０２ｇ、　　１８％）（第１
表。

化合物Ａ１１）を得た・ 実施例６ 本実施例はＡ及び且　３−　（４−）　ＩＪメチルシリ
ルフェニル）−３−メチル−１−［：４−（匝２．６−
ジメチルモルホリノ）〕シクロブタン（槙１表、化合物
４３７及び３８）の製造を示す・ジメチルスルホキシド
（３５ｇｔ）をヘキサン−洗浄水素化す）　ＩＪウム（
５０慢油中懸濁液２．５９゜５０ミリモル）Ｋアルデン
雰囲気で添加した。混合物を７０°Ｃで１時間加熱しつ
いでＯ’ＣＫ冷却した・テトラヒドロフラン（ＡＯｎｄ
）を添加しついでメチルトリフェニルホスホニウム　ブ
ロマイド（Ｉｇ、１９．５０ミリモル）を少量づつ添加
した・３０分後、３−ブロムアセトフェノン（＋０．９
゜５０ミリモル）をゆっくり添加した。２４時間後１混
合物を水中に注入し、ヘキサンで抽出した。−１１Ｋし
た抽出物を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）Ｋついで
真空下で蒸発させ友。クロマトグラフィー　（Ｓｔ、２
．ヘキサン）を行って、２−（４−ブロムフェニル）ゾ
ロデー１−エン（７，５，Ｌ７６チ）を得た・ ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液２４．
３ｄ、３９ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（５２
−）中の２−（４−ブロムフェニル）ゾロデー１−エン
（７，５０１３ｇミリモル）の攪拌されてしへる溶液に
窒素雰囲気下、−６０°Ｃ以下のｍ度が保持されるよう
な速度で滴下した＠１・５時間後・混合物を一５５°Ｃ
に加温し、塩化トリメチルクリル（４，９ｍ、３８ミリ
モル）を滴下し友。３０分後、混合物を室温に加温し、
酢酸エチル（１−）を添加した。混合物を水に注入し・
有機層を分離し、水（３回）及びプラインで洗浄し、乾
燥しく　ＭｇＳＯ４’）ついで真空下で蒸発させて２−
　（４−）　ＩＪメチルシリル）ゾロデー１−エン（６
，５，９，９０係）を得な。

無水クロロホルム（３７ｉ）中のトリフルオルメタンス
ルホン酸無水物（ｏ、ｑｙ、５．４ミリモル）を、無水
クロロホルム（ＺＯ，Ｖ）中の２−（４−トリメチルク
リルフェニル）　７’　ａ　チー　１−エン（２，８０
ｇ、１４．７ミリモル）、Ｎ−アセチルｅｔａ２．６−
ジメチルモルホリン（０，７５ｉ　　４．８ミリモル）
及びルチジン（０，５９、’７．　５．５ミリモル）の
攪拌されている溶液に７時間・ンζ亘って還流下に添加
し念。混合物を室温に冷却しついでテトラゾチルアンモ
ニウム　シアノゴロハイドライド（２，０２１７，２ミ
リモル）を添加した。１６時間後、混合物を水酸化ナト
リウム溶液で洗浄し、乾燥しついで真空下で蒸発させた
。クロマトグラフィー［：　ＳｉＯ□、ヘキサン−酢酸
エチル（１００：０）　−（５０：５０））ＫかけてＺ
　　３−（４−トリメチルシリルフエニ”）　−３−１
チに−１−（Ａ−（ｃｉｓ　　２，６−ジメチルモルホ
リノ）〕シクロブタン（０，７３３ｇ、４６％）第１表
、化合物Ａ３７）及びＥ　３−（４−）リメチルシリル
フェニル）−３−メチル−１−（４−（ａｉｍ　　２，
６−ジメチルモルホリノ）〕シクロブタン（０，３４８
ｇ、２２％）（第１表、化合物ム３８）を得た・実施例
７ 本実施例Ｆｉｚ及びＥ　　３−（４−クロルフェニル）
−１−［４−（ｅｉｓ　　２，６−ジメチルモルホリノ
）〕シクロペンタン（第■表、化合物ム３９及び４０の
製造を示す。

ｎ　−ｆ　ｆ　ルリチウム（１，５５Ｍ溶液２６．０ｍ
。

４０．３ミリモル）を無水エーテル（６０ｖ）中の４−
クロルブロムベンゼン（７，６６ｇ１４０ミリモル）の
攪拌されている溶液に窒素雰囲気下１゜ａＣで滴下した
。室温で１時間後、混合物を無水エーテル（２０ｍｊ）
中の臭化亜鉛Ｃ４，５９，２０ミリモル）に添加しつい
で混合物を約３０分間音波攪拌して１臭化亜鉛の全てを
溶解させ九０ついで無水エーテル（！Ｏ−）中の２−シ
クロベンテノン（０，８２ｉ１０ミリモル）及びニッケ
ルアセチルアセトネート（０，０６０ｇ　、　０．２ミ
リモル）を室温で添加した。１時間後・混合物を塩化ア
ンモニウム飽和水溶液に注入しついで混合物をエーテル
で抽出し九。−緒にし九抽出物を乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ，
）ついで真空下で蒸発させ几。クロマトグラフィー（８
１０２，ヘキサン−酢酸エチル（８０：２０）］にかけ
て３−（４−クロルフェニル）シクロペンタノン（１，
０３１５３％）を得九〇メタノール中の塩化水素（２，
５Ｍ溶液１．３−。

３．２５ミリモル）を、無水ジクロルメタン（２０ｍ）
中の３−（４−クロルフェニル）シクロペンタノン（０
，３２ｇ、　　１．６５ミリモル）、テトラプチルアン
モニウム　シアノゴロハイドライド（０，８ｇ　ｆ／　
、　　３．１ミリモル）、Ｃ１８２ｍｂ−ジメチルモル
ホリノ（１，１４ｙ、　ｑ、ｑ　ミＩＪモル）及び４人
分子篩（〜＋ｇ＞の攪拌されている混合物に９素雰囲気
で添加した。４８時間後、混合物をｒ過し、ｆ液を２Ｍ
水酸化ナトリウム溶液（２回）及び水（２回）で洗浄し
、乾燥しく　＆１ｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発させた
。クロマトグラフィーＣｓ１ｏ□＋　ヘ＃　＋　７−　
ｔ　−１チルメチルエーテル（２０１０））にかけて、
Ｚ　　３−（４−クロル７ｚニル）−１−［４−（ａｉ
ｌ　　２．６−ジメチルモルホリノ）〕ククロペンタ７
Ｃ７４岬、１５チ）（第１表、化合物ＪＩ＆３９）及び
Ｅ　３−（４−りａルアｚニル）−Ｉ−（４−（ａｉｍ
　　２＋６−ジメチルモルホリノ）〕シクロインタノン
４１岬、９チ）（第１表、化合物４４ｏ）を得た・実施
例８ 本実施例はＺ　　２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−Ｉ
−［４−（ｃｉａ　　２．６−ジメチルモルホリノ）〕
シクロインタノン第１表、化合物層４８）の製造を示す
。

無水エーテル（１０／）中の４−１−ブチルブロムベン
ゼン（４，５０ｇ、　　２１．１ミリモル）ｆｔ窒素雰
囲気下、無水エーテル（５−）中のマグネシウム（０，
５６，１２３，２ミリモル）の混合物に攪拌しながら添
加したロー旦反応が開始した後は、還流が保持されるよ
うな速度で添加を行った。添加終了後・混合物を還流下
で４０分攪拌しついで室温に冷却した。ついで混合物を
窒素雰囲気下、０℃で無水トルエン（ＩＯ−）中の２−
クロルシアノ（ンタノン（２，５ｇ、２１．１ミリモル
）に滴下した。混合物を室温まで昇温させついで８０’
Ｃで１．５時間加熱した０混合物を室温まで冷却した後
・稀薄塩化アンモニウム水溶液中に注入しついで混合物
をエーテルで抽出したロー緒にした抽出物を乾燥しく　
ＭｇＳＯ４）ついで真空下で蒸発させた。

クロマトグラフィーＣＳｉＯ、ヘキサン−酢酸エチル（
ｇｏ：２０））にかけて２−（４，−ｔ−ブチルフェニ
ル）シクロインタノン（１，７１ｉ’、３９憾）を得た
＠ メタノール中の塩化水素（２，５Ｍ溶液１．５ｍ。

３．７５ミリモル）ｔ−１無水ジクロルメタン（３０−
）中の２−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロペンタノ
ン（０，４０９，Ｌ、８５ミリモル）、ナトリウム　シ
アノメロハイトライ）’（０，２３，１３，７ミリモル
）、アリクアト３３６（１，４８ｉ３．７ミリモル）＊
”Ｓ　２１６−ジメチルモルホリン（１，２８ｇ、　　
＋　１．１ミリモル）及び４人分子篩（〜＋ｇ＞の攪拌
されている混合物に添加した０４８時間後、混合物をｒ
過しくセライト）、？’液を２Ｍ水酸化す）　ＩＪウム
溶液（２回）及び水で洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）
ついで真空下で蒸発させたロクロマトグラフイー〔Ｓ１
０□、ヘキサン−１−ブチルメチルエーテル（５０：５
０））にかけてＺ　　２−（４−ｔ−ブチルフェニル）
−１−（：４−（（Ｂｉｇ　　２，６−ジメチルモルホ
リノ）〕シクロインタノン５０ｙ、ＩＩ係）（第１表、
化合物ム４８）を得た。

実・施例９ エニル）−１［４−（ｅｔａ　　２．６一ジｌｆル％ル
ホリノ））−３−メチルシクロペンタン（ＩＥＩ表、化
合物ｌ６５３及び５４）の製造を示す。

無水エーテル（ＩＯＱ、６）中の４−１−ブチルブロム
ベンゼンＣＢ、５２９．４０ミリモル）と臭化亜鉛（，
４，５０１２０ｉ１７モル）との混合物に窒素雰囲気下
、リチウムワイヤー（ｗｉｒｅ　）　（０，５６，９，
８０，６ミリモル）を添加した＠混合物を還流下・音波
攪拌して・リチウムの全てを溶解させ之（約２．５時間
）。混合物を室温に冷却した後、無水エーテル（１０ｄ
）中の３−メチル−２−シクロベンテノン（０，６６ｍ
、　９．７　ミ１７モル）及ヒニッケル　アセチルアセ
トネート（ｏ、ｏ　６９．０．２ミリモル）を添加した
０１ε時間後１混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液上
に注入し、混合物をエーテルで抽出し几（３回）０−緒
にし九抽出物を乾燥しく　ＭｇＳＯ４”）ついで真空下
で蒸発させたロクロマトグラフイーＣｓ１ｏ□、ヘキサ
ン−酢酸エチル（８０：２０）ＩＫかけて３−（４−ｔ
−ブチルフェニル）−３−メチルシクロペンタン（０，
５８、ＳＦ、６３’ｊ）を得几。

メタノール中の塩化水Ｘ　（２，６Ｍ溶液１・９２−９
５．０ミリモル）を、無水ジクロルメタン（３０ｍｇ）
中の３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−メチルシク
ロインタノン（０・５８１／、　　２．５２ミＩＪモル
）、テトラブチルアンモニウム　シアノゴロハイドライ
ド（１，４２ｇ、　５．０ミリモル）、Ｃ１５２，６−
ジメチルモルホリン（１，４ｇ１．＋　２．９ミリモル
）及び４人分子篩Ｃ〜１ｇ）の攪拌されている混合物に
添加し比。４８時間後、混合物をｒ過し、ｒ液を２Ｍ水
酸化ナトリウム溶液（２回）及び水で洗浄し・乾燥しく
　Ｍｇ５０４）ついで真空下で蒸発させたロクロマトグ
ラフイーＣ５ｉｎ２．ヘキサン−酢酸エチル（７０：３
０））にかけて２３−（４−ｔ−ブチルフェニル）　−
１−（４−（ａｉｍ２．６−ジメチルモルホリノ））−
３−メチルシクロインタ７Ｃ０，３５６ｇ、　　４３％
　（第１表、化合物４５３）及びＥ　　３−（４−ｔ−
ブチルフェニル）−１−Ｃ４−（ｅｔａ　　２　、６−
ジメチルモルホリノ））−３−メチルシクロペンテン（
０，３４８１，４２％）（第１表、化合物属５４）を得
九。

実施例１０ 本実施例は３−（ａ−ｉ−プロピルフェニル）−″１−
メチルー１−［４−（ｅｉｓ　　２．６−ジメチルモル
ホリノ）］シクロブタン（第■表、化合物Ａ６１）の製
造を示す・ 無水クロロホルム（３２ｓｄ）中の無水トリフルオルメ
タンスルホン酸（０，９７ｍ、　　５．８ミリモル）を
、無水クロロホルム（２０ｇｇ）中の４−１−プロピル
スチレン（２，３ｇ、１６ミリモル）、Ｎ−アセチル　
Ｃ１ｓ　２，６−ジメチルモルホリン（０１０ｐ、５ミ
リモル）及びルチジン（０，６３ｇ。

６ミリモル）の攪拌されている混合物に還流下、７時間
に亘って添加し念。混合物を−３０’Ｃに冷却した後、
メチル　マグネシウム、ブロマイド（エーテル中の３Ｍ
溶液６ｄ、ｌ　ｇ　ミ’Ｊモル）をゆっくり添加した。

混合物を室温まで加温し、３０分後１メタノール（２５
ｓ／）を添加し九〇混合物を水に注入しついでエーテル
で抽出しな、抽出物を２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（３回
）及び水（５回）洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ）ついで真
空下で蒸発させた。得られ九油状物をエーテルに溶解し
ついで２Ｍ塩酸で抽出した。抽出物を塩基性にしく２Ｍ
水酸化ナトリウム溶液）についでエーテルで抽出した抽
出物を乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させ
て、３−（４−ｉ−プロピルフェニル）−１−メチル−
＋−［ａ−（ａｉｍ　　２．６−ジメチルモルホリノ）
〕シクロブタン（０，２９ｇ、Ｉ’？％）ｔＺ及びＥ異
性体の２：１混合物ＣＭ１表。

化合物ムロ１）として得友。

実施例！１ 本実ｍ　例は３−（４−クロルフェニルメチル）−＋−
（ａ−（ｅｔａ　　２１　６−ジメチルモルホリノ）〕
シクロペンタノン第１表、化合物ム７１）の製造を示す
。

無水ジメチルホルムアミド（５０ｍ）中の４−クロルベ
ンズアルデヒド（１４，０５ｇ、　　１００ミリモル）
全無水ジメチルホルムアミド（５０＋ｊ）中のシアン化
ナトリウム（２，４５１，５０ミリモル）の攪拌されて
いる混合物にＱ素雰囲気下、３５°Ｃで１０分間で添加
した。５分後、無水ジメチルホルムアミド（１００ｓ／
）中の２−シクロベンテノン（６，＋５．Ｌ７５ミリモ
ル）を、温度を３５°Ｃに保持しながら３０分間で添加
した０２時間後、混合物を水（４００ｍ）中に注入し、
プラインを添加しついで混合物をクロロホルムで抽出し
た。

−緒にした抽出物を水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）
ついで真空下で蒸発させ九。クロマトグラフィー［８１
０２，ヘキサン−酢酸エチル（ｇｏ：２０））にρ−ｔ
ｔて３−（Ａ−クロルフェニル力ル〆ニル）シクロペン
タノン（６，１３ｉ３７４）を得た＠メタノール中の塩
化水素（２，６Ｍ溶液１４．０ｍ／。

３７．３ミリモル）を、無水ジクロルメタン（２０〇−
）中の３−（４−クロルフェニルカルぎニル）シクロペ
ンタノン（４，１５１１８，６ミリモル）、テトラブチ
ルアンモニウム　シアノゴロハイドライド（１，９ｇ　
ｉ　　２２．８ミリモル）、ｃｆｓ　　２＋６−ジメチ
ルモルホリン（１２，８７ｇ、＋　１２ミリモル）及び
４人分子篩（〜１ｇ）の攪拌されている混合物に添加し
た。４８時間俵、混合物をｒ過し、Ｐ液を２Ｍ水酸化ナ
トリウム水溶液（２回）及び水で洗浄し、乾燥しく　Ｍ
ｇ５Ｏ，）ついで真空下で蒸発させた。得られ九油状物
をエーテルに溶解し、混合物１２Ｍ塩酸で抽出し九〇−
緒にし九抽出物をエーテルで洗浄し、２Ｍ水酸化ナトリ
ウム溶液で塩基性にしついでジクロルメタンで抽出した
・抽出物を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥Ｌ　
（Ｍｇ５ｏ４）ついで真空下で蒸発させテ３−（４−ク
ロルフェニルカルノニル）−１−（４−（ｅｔｆｉ２１
６−ジメチルモルホリノ）〕シクロペンタン（１，６ａ
、９，２７参）を得た。

トリフルオル酸ｔ！１（１，２０ｄ、　　＋　５．６ミ
リモル）中の３−（４−クロルフェニルカルボニル）−
１−［：４−（ｅｉｌｌ　　２１６・−ジメチルモルホ
リノ）］シクロペンタン（０，５０ｇ、　　１．５６ミ
リモル）の攪拌されている混合物にトリエチル７ラン（
０，６２ｗ、３．Ｑミリモル）を９素雰囲気下で添加し
友。

４８時間後、トリエチルクラン（０，６２ｍ、　　３．
９ミリモル）及びトリフルオル酢酸（＋、２０ｓｄ。

１５．６　ミリモル）を添加した。４８時間後１エーテ
ルを添加し、混合物を水、炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液、水及びプラインで順次洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ
４）ついで真空下で蒸発させた０クロマトグラフイー（
ｓｔｏ２．ヘキサン−酢酸エチル（７０：３０）−（５
０：５０））にかけて３−（４−クロルフェニルメチル
）　−＋　−Ｃ４−（ｅｉｔｈ　２１６−ジメチルモル
ホリノ）〕シクロペンタン（０，０ｇ９１、Ｉ９鳴）（
ｇ１表、化合物ム７１）を得た。

実施例１２ 本実施例は３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１−（４
−（ｃｔｓ　　２．６−ジメチルモルホリノ）〕−〕５
−７’チルシクロペンタン第１表、化合物ｓ７２及び７
３）の製造を示すＯ ｎ−グチルリチウム（４中サン中の１．６Ｍ溶液９．９
０ｓｄ、　　１５１５ミリモル）を攪拌されているジイ
ソプロピルアミン（２，２０ｄ、１５劃ミリモル）に窒
素雰囲気下１０°Ｃで添加した０２０分後）混合物を一
７８°Ｃに冷却し、無水テトラヒドロフラン（２００）
中の３−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロベント−２
−エンオン（３，Ｏｇ、ｔａミリモル）を添加した。混
合物を室温まで昇温させ、３０分後、沃化メチル（１，
７５ｍｇ、　２εミリモル〕を添加した・３０分後・混
合物を塩化アンモニウム飽和水溶液中に注入しついで混
合物をエーテルで抽出し九〇−緒にした抽出物を水及び
１ラインで洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ，）ついで真空
下で蒸発させた・クロマトグラフィー（Ｓ　ｉＯ２、ヘ
キサン−酢酸エチル（ｇｏ：２ｏ））にかけて、３−（
４−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルシクロベント−
２−エンオン（２，０１５Ｆ、６３鳴）を得た・メタノ
ール（１５ｍｇ）及びトリエチルアミン（４ｍ）中の３
−（ａ−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルシクロベン
ト−２−エンオン（２，００ｇ。

８．８ミリモル）の溶液を４０　ｐｓｉの水素圧力下、
木炭上の５％・譬ラジウム（０，＋＃）上で水素添加し
た。８時間後、水素の吸収が完了したとき１混合物をｒ
過しついでｆ液を真空下で蒸発させて３−（４−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルシフｏ　−ｅ　ンタノ７Ｃ
２，３０９，１００％）を得九。

メタノール中の塩化水素（２，５Ｍ溶液７．０８　ｔｎ
ｌ。

１７．７ミリモル）を、無水ジクロルメタン（４〇−）
中の３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルシク
ロペンタノン＜２．０３９．８．８ミリモル）、テトラ
ゾチルアンモニウム　シアノメロノ１イドライド（５，
０２，！９．＋　７．７ミリモル）、ｃｉｓ２．６−ジ
メチルモルホリン（６，０７，１５２，９ミＩＪモル）
及び４人分子篩（１ｇ）の攪拌されている混合物に窒素
雰囲気下で滴下した。４８時間後、混合物をｆ過し、ｒ
液を２Ｍ水酸化ナトリウム溶液で洗浄し友。水性抽出物
をエーテルで抽出し、−緒にし九有機抽出物を水（６回
）及びプラインで洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）つい
で真空下で蒸発させ九〇りａマドグラフィー［５ｔｏ２
．ヘキサン−酢酸エチル（７０：３０））にかけて、Ｉ
Ｒ３゜３Ｒ８、５ＳＲ３−（４−ｔ−１チルフエニル）
−１−（４−（ａｓｓ　　２＋６−ジメチルモルホリノ
）〕−５−メチル７クロペンタン（０，４７７，１１７
係）（第１表、化合物ム７２）、及び、ＩＲ８、３ＳＲ
。

５Ｒ８及びＩＲ８、３Ｒ３、５Ｒ８３−（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）−１−［４−（ｃｉｓ　　２，６−ジメチ
ルモルホリノ）］−］５−メチルンクロペンタの３：２
混合物（第１表、化合物ム７３％）　（０，７ｇ０ｙ、
２７多）を得た０ 下記の成分を混合し・混合物を全成分が溶解するまで攪
拌して乳化性濃厚液を調製しｔ：第１表の化合物ＡＩ　
　　　　　　　　１０優二塩化エチレン　　　　　　　
　　４０％カルシウム ドデンルベンゼンスルホ＄−）５％ ”　ルｆｃｘ　−Ａ／　”　（’　ＬｕｂｒｏｌつＩ、
　　　　　　１０幅”７ａマゾ−ル＠（Ａｒｏｍａｓｏ
１つＨ３５％実施例１４ 下記の成分中の最初の３成分を水の存在下で磨砕しつい
で酢酸ナトリウムを添加した０かく得られた混合物を乾
燥した後、英国標準篩、サイズ４４−１００を通過させ
て所望の粒子径のものを得ることにより、液体、例えば
水に容易に分散し得る顆粒状組成物を調製した： 第１表の化合物層１　　　　　　　５０係“デイスノ！
−ゾル”（°ｐｉｓｐｅｒｇｏｌ”）で　　　　　２５
％０ルプロール”ＡｐＮ　　５　　　　　　　　　　１
．５％酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２３．
５係実施例１５ 下記の成分の全てを一緒に粉砕して液体に容易に分散す
る粉末製剤を！！！ｌＬ九： ｍＩ表の化合物ＡＩ　　　　　　　　　　４５俤１ディ
ス／４−ゾル”ｒ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ係１
リサＩ−ル″（’　Ｌｉ５ａａｐｏｌ　’）　ＮＸ　　
　　　　Ｏ，５％’　＊口７アス”（−Ｃｅｌｌｏｆａ
ｍ−）Ｂ　　６００　　　　　　２　僑酢酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　４７．５鳴実施例１６ 活性取分１ｃ溶剤に溶解した後・得られた溶液を陶土顆
粒上Ｉ／ｃ噴霧し九。ついで溶剤を蒸発させて顆粒状組
成物を得た： 第１表の化合物ム１　　　　　　　　　５４陶　　土　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５傷下記の３
成分を混合して種子ドレッシング剤をｖ４製し７ｔ、。

ｍ１表ノ化合物ＪＩ＆１　　　　　　　　　　５０％鉱
油　　　　　　　　２僑 陶土　　　　　　　　４８％ 実施例１ｇ 活性取分とメルク全混合することにより散布用粉末１を
調製した： 第１表の化合物、ｆｔ　＋　　　　　　　　　　　　５
僑タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５４
下記の取分をざ一ルミルにかけついで粉砕混合物を水に
懸濁させることにより、コル（Ｃａｌ）製剤を調製しｔ
： 第１表の化合物＆１　　　　　　　　　４０僑１デイス
パーゾル″Ｔ　　　　　　　　　　　　　１０僑１ルプ
ｏ−ルーＡＰＮ　　５　　　　　　　　　　　　ＩＳ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４９唾下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完
全て混合されるまで粉砕することにより分散性粉末製剤
を調製した： 第１表の化合物ム１　　　　　　　　　２５チ１エアク
ゾール″（“Ａａｒｏｇｏｌ″）ＯＴ／Ｂ　　　　　　
２１”ディスノー−ゾル”人、０．　　　　　　　　　
　５チ陶土　　　　　　　　　２８多 シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　４０慢下記
の成分を混合しついで混合物を研和ミル（ｅｏｍｃｎｉ
ｎｕｔｉｏｎ　ｍ１ｌｌ　）　　で磨砕することにより
、分散性粉末製剤をｖ！ｉｎした： 藁１表の化合吻ム１　　　　　　　　　２５鴫′パーミ
ナル’（’ｐｅｒｍｉｎａｌ−）ＢＸ　　　　　　　　
　Ｉ　％°ディスパーゾル”Ｔ　　　　　　　　　　　
　　５チＩリピニルピロリドン　　　　　　　　　　　
　　１０％シリカ　　　　　　　　　　　　　　２５４
陶土　　　　　　　　３４係 実施例２２ 下記の成分を混合しついで混合物を粉砕することにより
分散性粉末製剤を調製した： 第１表の化合物ムｌ　　　　　　　　　　　２５１“エ
アロゾール”ｏ　Ｔ／８　　　　　　　　　　　２係１
デイスノ母−ゾル”Ａ　　　　　　　　　　　　　５悌
陶土　　　　　　　　　６８％ 上記実施例１３〜２２において成分の割合は全て重量に
基づくものである◎ 第１表中の残りの化合物を実施例１３〜２２と同様に製
剤化し友。

上記実施例中で商標名および商品名で示した種々の組成
物および物質についての説明を以下に示すＯ “ルプロール″Ｌ：　　　ノニルフェノール（＋モル）
とエチレンオキシド （１３モル）との縮合物 “アロマゾール“　Ｈ：　　　　アルキルベンゼンから
なる溶剤混合暫１デイスノ譬−ゾル” ＴおよびＡＣ：　　　　硫酸ナトリウムと、ホルムアル
デヒド−ナフタレ ンスルホン酸ナトリウム 縮合物との混合物 １ルプロール” ＡＰＮ５　　　：　　　　ノニルフェノール（１モル）
とナフタレンオキシド（５，５ モル）との縮合物 ”セロファス” Ｂ２Ｏ２：　　　　ナトリウム　カルメキシメチルセル
ロース系増粘剤 １リサＩ−ル”ＮＸ：　　　　／ニルフェノール（１モ
ル）とエチレンオキシド（８モ ル）との縮合物 １エアロゾール１ ０Ｔ／Ｂ　　　：　　　　ジオクチル　ナトリウムスル
ホサクシネート 替／４−ミナル”ＢＸ：　　　ナトリウム　アルキルナ
フタレンスルホネート 本発明の化合物を植物の葉に寄生する種々の菌類による
病害に対して試験した。用いた試験法は次の通りである
０ 供試植物を直径４３の小さい鉢の中でジョンインネス鉢
植用堆肥（ＡＩ又はム２）内で生育させ九〇供試化合物
ハデイス／＃−ゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓａｌ）　Ｔ水溶液
とビーズ混練するかあるいはアセトンま九はアセトン／
エタノール中の溶液（これは使用直前に所要の濃度に稀
釈）として製剤化し友・葉の病害に対して、製剤（活性
成分１００　ｐｐｍ　’）を葉に散布しま几植物の根に
土壌を介して施した。噴霧液は保留が最大になるように
施し、根トレンチ液は最終濃度が乾燥土壌当り活性成分
的４０１）ｐｒｆｌＫ等しくなるように施した。噴霧液
を穀物に施し九時にトウィーン（Ｔｗｅｅｎ）　２０を
最終濃度が０．０５憾になるように添加した。

はとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病原菌を接
種する１日又は２日前に土壌（根）及び−ＪＲ（噴霧に
より）に施した＠Ｅｒｙｔｈｉｐｈａ　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓについての試験では処理の２４時間前に植物に菌を接
種した。葉の病原菌は胞子懸濁液として供試植物の葉に
噴霧しｔ・接種後、植物を適当な環境に移して感染せし
め、ついで病害の程度を評価するまで培養させ次。接種
から評価までの期間は病害の種類及び環境に応じて４〜
１４日であった。

病害の防除を下記の等級により記録し九二４＝病害なし ３＝未処理植物て生じた病害に比べて微少−５憾２＝未
処理植物で生じ友病害の６−２５１に相当１＝未処理植
物で生じた病害の２６−５９１に相当 ０＝未処理植物で生じ友病害の６０−１００％に相当 得られｔ結果を第■表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々、水素原子
   、ハロゲン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わ
   し；Ｒ＾４は水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基
   を表わし；Ｒ＾５及びＲ＾６は、各々、炭素数１〜４個
   のアルキル基を表わすか又はＲ＾５及びＲ＾６は隣接す
   る窒素原子と共に、追加のヘテロ原子を場合により含有
   し得る複素環を表わし；Ｘ及びＹは、各々、水素原子、
   ハロゲン原子又はアルキル、シクロアルキル、シクロア
   ルキルアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、
   アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は、各
   々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
   ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
   基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
   Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾４は、各々、水素原子、ハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
   ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
   ０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
   の式Ｚ＿１又はＺ＿２； Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾６は前記Ｒ＾７〜Ｒ＾１
   ＾４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
   ；但し、 （ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合であるときは、
   Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないものとする
   ；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
   かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
   を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
   物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩及びＮ−オ
   キシド。 ２、Ｘ及びＹはシリル基又はフエニル、ベンジル、フエ
   ノキシ又はベンジルオキシ基であり、その各々は、場合
   により、ハロゲン（例えば弗素、塩素又は臭素）、Ｃ＿
   １＿−＿６アルキル〔例えばメチル、エチル、プロピル
   （￥ｎ￥−又は￥ｉｓｏ￥−プロピル）及びブチル（￥
   ｎ￥、￥ｓｅｃ￥、￥ｉｓｏ￥又は￥ｔｅｒｔ￥−ブチ
   ル）〕、Ｃ＿１＿−＿６アルコキシ（例えばメトキシ、
   エトキシ、プロポキシ及びブトキシ）、ハロ−Ｃ＿１＿
   −＿６アルコキシル（例えばトリフルオルメチル）、ハ
   ロ−Ｃ＿１＿−＿６−アルコキシ（例えばトリフルオル
   メトキシ）、ニトロ、フエニル及びフエノキシ基の１種
   又はそれ以上で置換されている、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３、Ｘ及びＹ置換基はフエニル環の２−、３−又は４位
   、特に３位又は４位、特に４位にある、特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＾５及びＲ＾６は隣接する窒素原子と共に、ピペ
   リジン、モルホリン、チオモルホリン、ピロリジン又は
   ピペラジン環を表わし、これらの各々は、場合により、
   Ｃ＿１＿−＿４アルキル、フエニル又はヒドロキシＣ＿
   １＿−＿４アルキル基の１種又はそれ以上により置換さ
   れている、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
   記載の化合物。 ５、Ｘ及びＹはＣ＿１＿−＿６アルキル、Ｃ＿３＿−＿
   ６シクロアルキル、Ｃ＿４＿−＿９シクロアルキルアル
   キル、Ｃ＿２＿−＿６アルケニル又はＣ＿２＿−＿６ア
   ルキニル基である、特許請求の範囲第１項〜第４項のい
   ずれかに記載の化合物。 ６、Ｙは水素であり、Ｘはフエニル環の３−又は４位に
   ありかつｔ−ブチル、ｉ−プロピル又はトリメチルシリ
   ル基であり；ｎは０又は１であり；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３及びＲ＾４は水素であり、Ｑ及びＺは−ＣＨ＿２−
   、−（ＣＨ＿２）＿２−、−（ＣＨ＿２）＿３−又は−
   ＣＨ・ＣＨ＿３であり；そしてＮＲ＾５Ｒ＾６は２，６
   −ジメチルモルホリン又はピペリジン環である、特許請
   求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の化合物。 ７、１，３−シクロブタン、１，３−シクロペンタン又
   は１，３−又は１，４−シクロヘキサン誘導体である、
   特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化合
   物。 ８、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｑ及びＺは
   後記の意義を有する）の化合物を一般式（III）： ＨＮＲ＾５Ｒ＾６（III） （式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は後記の意義を有する）のア
   ミンを用いて還元的アミノ化することを特徴とする、一
   般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々、水素原子
   、ハロゲン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わ
   し；Ｒ＾４は水素原子を表わし；Ｒ＾５及びＲ＾６は、
   各々、炭素数１〜４個のアルキル基を表わすか又はＲ＾
   ５及びＲ＾６は隣接する窒素原子と共に、追加のヘテロ
   原子を場合により含有し得る複素環を表わし；Ｘ及びＹ
   は、各々、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル、シク
   ロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルケニル、ア
   ルキニル、アリール、アラルキル、アルコキシ又はアリ
   ールオキシ基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は、各
   々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
   ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
   基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
   Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾４は、各々、水素原子、ハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
   ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
   ０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
   の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は前記Ｒ＾７〜Ｒ＾１
   ＾４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
   ；但し、 （ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合であるときは、
   Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないものとする
   ；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
   かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
   を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
   物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩及びＮ−オ
   キシドの製造方法。 １０、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々、水素原子
   、ハロゲン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わ
   し；Ｒ＾４は水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基
   を表わし；Ｒ＾５及びＲ＾６は、各々、炭素数１〜４個
   のアルキル基を表わすか又はＲ＾５及びＲ＾６は隣接す
   る窒素原子と共に、追加のヘテロ原子を場合により含有
   し得る複素環を表わし；Ｘ及びＹは、各々、水素原子、
   ハロゲン原子又はアルキル、シクロアルキル、シクロア
   ルキルアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、
   アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は、各
   々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
   ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
   基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
   Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾４は、各々、水素原子、ハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
   ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
   ０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
   の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は前記Ｒ＾７〜Ｒ＾１
   ＾４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
   ；但し、 （ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合であるときは、
   Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないものとする
   ；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
   かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
   を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
   物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩及びＮ−オ
   キシドを有効成分とする殺菌剤組成物。