JPS6379741A - 安全合せガラス用中間膜組成物 - Google Patents

安全合せガラス用中間膜組成物

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JPS6379741A
JPS6379741A JP22408686A JP22408686A JPS6379741A JP S6379741 A JPS6379741 A JP S6379741A JP 22408686 A JP22408686 A JP 22408686A JP 22408686 A JP22408686 A JP 22408686A JP S6379741 A JPS6379741 A JP S6379741A
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明正 青山
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守谷 健
Kiyoshi Yonezu
潔 米津
Junnosuke Yamauchi
山内 淳之介
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 A、産業上の利用分野 本発明は安全合せガラス用中間膜組成物とじて優れた性
能を有する。α−オレフィン変性ポリビニルアセタール
樹脂に関する。
B、従来技術 従来より、ポリビニルアルコール(以下PVAと略記す
る)をアセタール化して得られるポリビニルアセタール
、なかんずくポリビニルブチラールは、可塑剤の添加に
より可塑化され、更にシート状に成型され、自動車、航
空機あるいは建築物の窓ガラス等に使用される安全合せ
ガラスの中間膜として広く使用されている。しかしなが
ら近年、安全合せガラスの強度性能に対する要求は益々
高くなり、特に通常のポリビニルアルコールかう得られ
るポリビニルアセタール樹脂を用いる従来の製品におい
ては、低温あるいは高温時における耐貫通強度の低下が
大きく、この点を改良するため、中間膜用樹脂あるいは
それに対する添加物について多くの検討がなされている
が、現在なお満足するものは見い出されていない。
C0発明が解決しようとする問題点 本発明者らはポリビニルアセタール樹脂の原料となるP
VAの化学変性に関して広範囲に検討を行ない、得られ
た変性PVAを用いてポリビニルアセタール樹脂を製造
し評価した結果、α−オレフィン単位を1〜10モルチ
含有する変性PVAよシ誘導した、 (A) :  +CHz (i’な (B) ”  +CH2’:;H−+TC=O の繰シ返しからなり、かつkm L me nが0.0
1 ≦ □ ≦11 に+1+m+2n なる組成式を満足するα−オレフィン変性ポリとニルア
セタール樹脂は、低温から高温まで広い温度領域におい
て優れた耐貫通強度を有し、同時にガラスとの接着性に
もすぐれていることを見い出し、本発明を完成するに到
った。
D0問題点を解決する為の手段 本発明において用いられる、 (A) :  +CH29な 〔B〕二  ÷CH2CH+− C=O ?H の繰り返しからなシ、かつkm L me nかに 0.01≦□≦0.1 k + l +m+ 2n なる組成式を満足するα−オレフィン変性ポリビニルア
セタール樹脂の原料として用いられるα−オレフィン単
位を1〜10モルチ含有する変性PVAは、ビニルエス
テルとα−オレフィンとの共重合体をけん化することに
よって得ることが出きる。
ビニルエステルとしては蟻酸ビニル、酢酸ビニル、フロ
ピオン酸ビニル等が挙げられるが、酢酸ビニルが経済的
にみて好ましい。
α−オレフィンとしてtiエチレン、フロピレン、n−
ブテン、インブチレン等が挙げられるが、得られた変性
PVAをアセタール化する際、該PVAが水溶性である
方が得られるポリビニルアセタールの均一性が高いため
好ましく、上述のα−オレフィンの中では水溶性になり
やすいという点でエチレンが最も好ましい。
α−オレフィンの含有量としては1〜10モルチである
ことが必要である。好ましい範囲は2〜8モルチである
。α−オレフィンの含有量が1モルチ未満の場合には得
られるポリビニルアセタール樹脂組成物を用いる安全合
せガラスの低温における耐貫通強度が低下し、またα−
オレフィンの含有量が10モルチを超える場合には高温
における耐貫通強度が低下するため好ましくない。
けん化度は通常70〜100モルチの範囲が好ましい。
より好ましくは80〜98.5モルチである。
また重合度は通常100〜3000 、より好ましくは
500〜2000の範囲から選ばれる。
こうして得られたα−オレフィン単位を1〜10モルチ
含有する変性PVAは次にアセタール化され、 (A、l :  (−CHz c+− 1、k CB) ”  +CH2’i”’+T C=0 1゜ の繰り返し?5−らなり、かつに、 It m+ nが
なる組成式を満足するα−オレフィン変性ポリビニルア
セタール樹脂とされる。
該ポリビニルアセタールのうちではポリビニルブチラー
ル樹脂が本発明の目的に好適である。アセタール化は、
従来のポリビニルアセタール樹脂の製造方法と同様にし
て実施される。以上はα−オレフィン単位を1〜10モ
ルチ含有する変性PVAを製造した後これをアセタール
化する方法を中心に述べたが、α−オレフィン変性PV
A(7)製造途中のけん化工程においてけん化反応とア
セタール化を同時に実施しても本発明の変性ポリビニル
アセタール樹脂を得ることができる。
上記の本発明のα−オレフィン変性ポリビニルn アセタール樹脂において、(□−1−m+2n ’  
で定義されるアセタール化度は1通常0.50〜0.8
0、好ましくは0.55〜0.70の範囲から選ばれる
このようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂
を安全合せガラス中間膜として用いるためには、従来の
ポリビニルアセタール樹脂と同様に、可塑剤が樹脂10
0部に対し20〜80部、好ましくは40〜60部用い
られる。可塑剤としては通常用いられているものがいず
れも使用でき1例、tばlJエチレングリコール−ジー
2−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジー
2−エチルブチレ−トなどが好適に用いられる。またそ
ら他の添加剤として着色剤、シリコン油などの添加剤を
適宜加えることもできる。本発明における中間膜は樹脂
を常法によシシート状に成型して作成され、これをガラ
ス板の間にはさみ加熱加圧されて安全合せガラスとして
使用される。
E9作用及び発明の効果 本発明の樹脂はこれを中間膜として用いた時、安全合せ
ガラスの耐貫通性が常温ばかりでなく、低温あるいは高
温時においても優れていると同時に、中間膜とガラス面
との接着性も向上させ、それによって衝撃物により破損
されたガラス破片の飛散を減少させるという効果をも有
していることが特徴であ不。かかる性能が発揮される理
由は十分解明されているわけではないが、本発明の変性
ポリビニルアセタール樹脂中のα−オレフィンの作用に
よって中間膜とガラスとの密着性が向上していることに
よるものと推定される。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
なお、以下において部及びチとあるのは特にことわりの
ないかぎり重量基準を意味する。
実施例1 エチレン単位6モルチと酢酸ビニル単位94モルチとか
らなる共重合体をけん化することにより、エチレン単位
を6モル係含有し、酢酸ビニル単位のけん化度が99.
0モルチ1重合度1000の水溶性のエチレン変性PV
Aを得た。
次にこの変性PVA10部を水90部に入れ。
攪拌下で加熱溶解した後、40℃まで冷却した。
40°Cで攪拌しなから35チ濃度の濃塩酸6.5部を
添加し、更にブチルアルデヒド5.2部を加えると変性
ポリビニルブチラールの白色沈殿が発生した。40°C
で更に4時間熟成を行なった後、反応を終了し、樹脂を
中和、水洗し、前記の定義によるブチラール化度が60
モルチ、前記の定義によるエチレン単位含量が6モルチ
の変性ポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹脂10
0部にトリエチレングリコール−ジー2−エチルブチレ
ート50部を加えて可塑化し、70°Cにて5分間ロー
ル練シを行ない、更に140℃、501gA4の条件下
で厚さQ、75M11の中間膜を作成した。このフィル
ムをガラス板(厚さ3H%巾300H1長さ500n)
2枚の間に挾んで120℃、10 kg/dの条件で貼
り合せ、安全合せガラスを得た。得られた安全合せガラ
スについて耐貫通強度およびフィルムとガラスとの接着
性を測定した。結果を第1表に示す。
実施例2〜5 実施例1のエチレン単位含有変性PVAにかえて次のα
−オレフィン変性PVAを使用した以外は実施例1と同
様にして変性ポリビニルブチラール樹脂を得て安全合せ
ガラス中間膜としての評価を実施した。結果を第1表に
合せて示す。
実施例2にbいて使用したα−オレフィン変性PVA 
: エチレン単位を2モル係含有し、酢酸ビニル単位のけん
化度が95.0モルチ、重合度1500の水溶性エチレ
ン変性PvA。
実施例5において使用したα−オレフィン変性PVA: エチレン単位を9モル係含有し、酢酸ビニル単位のけん
化度が99.5モルチ、重合度500の水溶性エチレン
変性PVA。
実施例4において使用したα−オレフィン変性PVA: イソブテン単位を4モル係含有し、酢酸ビニル単位のけ
ん化度が99.5モルチ、重合度800の水溶性イソブ
チン変性PVA。
実施例5において使用したα−オレフィン変性PVA 
: プロピレン単位を4モル係含有し、酢酸ビニル単位のけ
ん化度98.5モルチ、重合度500の水溶性プロピレ
ン変性P V A。
比較例1〜5 実施例1のエチレン単位含有変性PVAに代えて次のP
VAを用いる以外は実施例′1と同様にしてポリビニル
ブチラールを得、安全合せガラス中間膜としての評価を
実施した。結果を第1表に合せて示す。
比較例1で使用したPVA: けん化度99.1モルチ、重合度1000のPVA。
比較例2で使用したα−オレフィン変性PVA :エチ
レン単位を0.5モル係含有し、酢酸ビニル単位のけん
化度99.0モルチ、重合度800の水溶性エチレン変
性PVA。
比較例5で使用したα−オレフィン変性PVA:イソブ
テン単位を12モルチ含有し、酢酸ビニル単位のけん化
度99.5モルチ、重合度300の水不溶性インブテン
変性PVA。
第  1  表 の上から2.2619の鋼球を試験片の中央に自由落下
させる。鋼球の高さを0.5m単位で変化させ、一定高
さでの繰返し試験でその試験数の50チにおいて鋼球の
貫通が妨げられる最高の落球高さを測定した。この試験
は安全合せガラスの温度を一20°Cl2O℃及び40
℃の3種の温度に保って行なった。
落球高さの数値が大であるほど耐貫通強度が犬であるこ
とを示す。
(2)パンメル値二安全合せガラス試料を1時間以上−
18°Cに保って恒温にした後、ノ・ンマー(頭の部分
が1ボンドである)破砕試験にかけ、被着ガラス粒子径
が最大6ff以下になるまで粉砕する。割れたガラス片
を振り落し、中間膜の露出した部分を0〜8のランクに
わけて露出度が低いほど値が大きくなる様に判定した。
パンメル値が高いほどすなわち露出度が低すほど中間膜
の接着性が良好であることを示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)〔A〕:▲数式、化学式、表等があります▼ 〔B〕:▲数式、化学式、表等があります▼ 〔C〕:▲数式、化学式、表等があります▼ 〔D〕:▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R^1はHまたはCH_3を表わし、R^2、
    R^3、R^4はそれぞれHまたは炭素数1〜3のアル
    キル基を表わす。) の繰り返しからなり、かつk、l、m、nが0.01≦
    k/(k+l+m+2n)≦0.1なる組成式を満足す
    るα−オレフィン変性ポリビニルアセタール樹脂を主剤
    とすることを特徴とする安全合せガラス用中間膜組成物
  2. (2)該α−オレフィン変性ポリビニルアセタール樹脂
    が、酢酸ビニルとα−オレフィンとの共重合体をけん化
    して得られる水溶性の変性ポリビニルアルコールを更に
    アセタール化して得られる樹脂である特許請求の範囲第
    1項に記載の安全合せガラス用中間膜組成物。
  3. (3)変性ポリビニルアセタールが変性ポリビニルブチ
    ラールである特許請求の範囲第1項及び第2項に記載の
    安全合せガラス用中間膜組成物。
  4. (4)α−オレフィンがエチレンである特許請求の範囲
    第1項、第2項及び第3項に記載の安全合せガラス用中
    間膜組成物。
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