CN109207085A - 一种高撕裂强度的聚乙烯醇缩丁醛胶片及其生产制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种应用于夹层玻璃领域的高撕裂强度聚乙烯醇缩丁醛,即PVB胶片,本发明还涉及到这种高撕裂PVB胶片的生产制备方法,通过反应挤出的方法将支链化合物接枝到PVB分子链,应用该方法制备的PVB胶片具有高的粘结力和优异的抗撕裂性能,应用该PVB胶片生产制备的夹胶玻璃具有优良的抗霰弹冲击性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种应用于夹层玻璃领域的高撕裂强度聚乙烯醇缩丁醛,即PVB胶片,同时,本发明还涉及到这种高撕裂强度的聚乙烯醇缩丁醛胶片的生产制备方法。
背景技术
1938年杜邦公司发明了聚乙烯缩丁醛,即PVB树脂,并制备成薄膜将其应用于汽车前风挡安全玻璃领域,自此,PVB胶片在汽车、建筑等安全玻璃领域得到了广泛应用;
PVB胶片是由PVB树脂和增塑剂共混塑化挤出而形成的膜片,PVB胶片需要一定的粘结力和力学性能来使夹胶玻璃在遇到冲击之后,将碎玻璃黏住并保持玻璃完整,而PVB胶片的撕裂强度与夹胶玻璃的冲击破碎后性能具有较大相关性,一般来说,为了提高夹胶玻璃的抗冲击性能与抗穿透性能,PVB胶片生产商会调低胶片的粘结力来改善夹胶玻璃的抗冲击与抗穿透能力;PVB树脂的性能对PVB胶片的性能具有明显的主导作用,PVB树脂的结构和性能与其原材料PVA和合成工艺相关,聚合物的支链结构有利于提升材料的撕裂性能,目前所用PVB树脂合成都使用线性的结构的PVA树脂,用这样的PVB树脂的制成的PVB胶片的撕裂强度较低,其抗霰弹冲击性能较差,为了提高其夹胶玻璃的抗霰弹冲击性能,现有PVB胶片只能降低其粘结力、即降低玻璃和胶片的整体性来达到目的;若能在PVB树脂上引入长支链结构,对于提高PVB胶片的撕裂强度,从而提高PVB夹胶玻璃的抗冲击性能与破碎后性能特别是对于其抗霰弹冲击性能有重要意义;中国专利CN1464884A介绍了一种利用二羧酸衍生物交联PVB树脂提高PVB树脂分子量,从而提高力学性能和机械性能,但并没有就制得的PVB胶片的撕裂性能进行测试评价,也未涉及到由该胶片制备的夹胶玻璃的抗霰弹冲击性能,且目前也未看到有报告通过对PVB树脂进行改性来提高胶片的撕裂性能,从而提高夹层玻璃抗冲击性能的描述。
发明内容
针对现有PVB胶片存在的撕裂强度较低,其夹层玻璃的抗霰弹冲击性能不够的问题,本发明提出了一种用于夹胶安全玻璃领域的高撕裂强度的聚乙烯醇缩丁醛胶片及其生产制造方法,应用该方法生产的聚乙烯醇缩丁醛胶片在制备成夹胶玻璃后具有优异的抗霰弹冲击性能。
本发明的技术方案是这样实现的:
一种高撕裂强度聚乙烯醇缩丁醛胶片,其包含有PVB树脂粉与增塑剂,并通过在双螺杆挤出过程中接枝支链化合物提高其撕裂强度。所述胶片由如下组分按重量百分比组成:PVB树脂粉含量在70%-80%,增塑剂含量在19.5%-29%,支链化合物含量在0.5%-10%,过氧化物的添加量为上述基体材料重量比的0.05%-1%,抗氧剂添加量为基体材料重量比的0.05-0.5%,光稳定剂的添加量为基体材料重量比的0.05%-0.3%。
作为优选的方案,上述的支链化合物包括异构的分子量5000以下的α烯烃共聚物、8-15个碳原子异构醇的丙烯酸脂、甲基丙烯酸酯;选择异构的或者是支链的烯烃是为了抑制其结晶,从而降低材料的雾度。
作为优选的方案,上述支链化合物的添加量为0.5%-10%;过多的添加会导致薄膜雾度过高,粘结力下降等。
作为优选的方案,上述接枝过程是通过过氧化物引发的自由基接枝反应;所用的过氧化物包括过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化环己酮、二-(叔丁基过氧化异丙)苯(BIPB)、2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷等常用的商品化过氧化物。
作为优选的方案,上述过氧化物的添加量从0.05%-1%;过多的添加量会导致材料的交联,流动性变差,加工困难,添加量过少会导致接枝率降低,达不到提高撕裂强度的目的。
作为优选的方案,上述接枝过程是在螺杆挤出流延成膜的过程中同步实施的。
作为优选的方案,选用双螺杆挤出机能够提高物料在反应加工过程的均匀性与稳定性,提高接枝效率;双螺杆挤出机的长径比在36:1-48:1之间。
作为优选的方案,PVB树脂粉要与上述比例增塑剂混合通过螺杆挤出塑化流延成膜,常用的增塑剂为三甘醇二异辛酸酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛脂(DOA),对苯二甲酸二辛酯(DOTP)等或上述增塑剂的组合物;进一步优选为三甘醇二异辛酸酯(3GO)。
作为优选的方案,在双螺杆挤出过程中还应该加入抗氧剂,包含但不限定于受阻酚类主抗氧剂,如巴斯夫抗氧剂系列IRGANOX1010、IRGANOX1076、IRGANOX1098等和辅助抗氧剂巴斯夫IRGAFOS 168、IRGAFOS 126、IRGAFOS P-EPQ等常用商业化抗氧剂;抗氧剂的加入会使得接枝用的过氧化物添加量加大,优选的抗氧剂添加量为0.05%-0.5%。优选使用主抗氧剂和辅助抗氧剂的复配体系,主抗氧剂与辅助抗氧剂的比例在2:1-1:1之间。
作为优选的方案,在双螺杆挤出流延过程中还应加入光稳定剂,光稳定剂为市售常用的光稳定剂,包含但不限定于光吸收剂如巴斯夫光稳定剂系列“TINUVIN”优选为TINUVIN326、TINUVIN 328、TINUVIN P、TINUVIN770等,优选的光稳定剂添加量为0.05%-0.3%。
按照上述的PVB胶片中的PVB树脂、增塑剂以及支链化合物、过氧化物以及各种助剂的量称取相应组分,将上述组分混合后挤出流延,制备成PVB胶片。
聚乙烯醇缩丁醛胶片的抗撕裂性能按照GB/T 529-2008进行测试,制备无割口直角撕裂样品;使用0.76mm胶片作为直角撕裂强度测试样品,测试时样品撕裂的最大力作为撕裂负荷。
聚乙烯醇缩丁醛胶片抗撕裂性能主要表现在抗霰弹冲击性能,按照国家标准GB15763.3-2009规定的测试方法进行测试;本发明的胶片能满足Ⅱ-1类夹层玻璃,即霰弹袋冲击高度可以达到1200mm,在冲击过后全部试样为未破坏或者是安全破坏。
根据国标GB15763.3-2009所定义的安全破坏需同时符合以下要求:
a、破坏时允许出现裂缝或开口,但是不允许出现使直径76mm的球在25N力作用下通过的裂缝或开口;
b、冲击后试样出现碎片剥离时,称量冲击后3min内从试样上剥离下的碎片;碎片总质量不得超过100cm2试样的质量,最大剥离碎片质量应小于44cm2,面积试样的质量。
PVB的粘结力一般通过敲击值来判定,通过夹层玻璃在敲击后裸露的面积来确定其粘结力;PVB胶片的标准敲击值测试方法在标准JC/T2166-2013中进行了详细描述。
上述得到的高撕裂强度的聚乙烯醇缩丁醛胶片具有如下性能:其横向直角撕裂负荷大于等于25N,横向直角撕裂强度大于等于30KN/m。纵向直角撕裂负荷大于等于20N,纵向直角撕裂强度大于等于25KN/m。且其标准敲击值大于等于7级。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例;基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施实例1:PVB树脂78份,三甘醇二异辛酸酯21份,分子量5000的辛烯-壬烯共聚物1份,过氧化二异丙苯DCP 0.1份,抗氧剂1010为0.1份,辅助抗氧剂168为0.1份,光稳定剂326为0.15份,通过双螺杆挤出流延成膜。
实施实例2:PVB树脂70份,三甘醇二异辛酸酯20份,分子量2000的辛烯-壬烯共聚物10份,过氧化二异丙苯DCP 1份,抗氧剂1010为0.15份,辅助抗氧剂168为0.15份,光稳定剂326为0.2份,上述原料助剂在混合均匀后,通过双螺杆挤出流延成膜。
实施实例3:PVB树脂74份,三甘醇二异辛酸酯21份,甲基丙烯酸异壬酯5份,过氧化二异丙苯DCP0.3份,其余助剂添加与加工方法和实施实例1一致。
实施实例4:PVB树脂70份,三甘醇二异辛酸酯20份,丙烯酸-2-乙基己酯10份,过氧化苯甲酰BPO0.2份,其余助剂添加与加工方法与实施实例1一致。
实施实例5:PVB树脂78份,四甘醇二庚酸酯(4G7)21份,甲基丙烯酸异壬酯1份,二-(叔丁基过氧化异丙)苯(BIPB)0.2份,其余助剂添加与加工方法与实施实例1一致。
对比实例1:PVB树脂65份,三甘醇二异辛酸酯15份,丙烯酸-2-乙基己酯20份,过氧化苯甲酰BPO0.2份,其余助剂添加与加工方法与实施实例1一致。
对比实例2:PVB树脂72份,三甘醇二异辛酸酯23份,丙烯酸-2-乙基己酯5份,过氧化苯甲酰BPO0.01份。其余助剂添加与加工方法与实施实例1一致。
对比实例3:PVB树脂70份,三甘醇二异辛酸酯20份,甲基丙烯酸乙基己酯10份,过氧化苯甲酰2份,其余助剂添加与加工方法与实施实例1一致。
表格1实例结果
Claims (10)
1.一种高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述胶片由基体材料和辅料组成,所述基体材料由如下组分按重量百分比组成:PVB树脂粉70%-80%、增塑剂19.5%-29%、支链化合物0.5%-10%,所述辅料由占基体材料总重量0.05-0.5%的抗氧剂和占基体材料总重量0.05%-0.3%的光稳定剂组成。
2.根据权利要求1所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的增塑剂包含三甘醇二异辛酸酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛脂(DOA)或对苯二甲酸二辛酯(DOTP)。
3.根据权利要求1所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的支链化合物包含异构分子量5000以下的α烯烃齐聚物、8-15个碳原子异构醇的丙烯酸脂或甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的抗氧剂由主抗氧剂和辅助抗氧剂按2:1-1:1配比。
5.根据权利要求4所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的主抗氧剂包含巴斯夫抗氧剂系列IRGANOX1010、IRGANOX1076或IRGANOX1098;所述的辅助抗氧剂包含巴斯夫中IRGAFOS 168、IRGAFOS 126或IRGAFOS P-EPQ。
6.根据权利要求1所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的光稳定剂包含巴斯夫光稳定剂系列TINUVIN 326、TINUVIN 328、TINUVIN P或TINUVIN770。
7.根据权利要求1所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的胶片由上述组分按比例均匀混合后,再通过双螺杆挤出机挤出流延形成,且其在挤出过程中同步实施接枝支链化合物。
8.根据权利要求7所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的接枝支链化合物过程通过添加过氧化物引发自由基接枝实现;所述的过氧化物添加量为基体材料总重量的0.1%-1%。
9.根据权利要求7所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的过氧化物包含过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化环己酮、二-(叔丁基过氧化异丙)苯(BIPB)或2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷。
10.根据权利要求7所述的高撕裂强度的PVB胶片,其特征在于:所述的双螺杆挤出机的长径比为36:1-48:1。
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