FI81594C - Reducering av haeftbarheten pao glas hos termoplastiska, mjukgoeringsmedel innehaollande polyvinylbutyralformmassor. - Google Patents

Reducering av haeftbarheten pao glas hos termoplastiska, mjukgoeringsmedel innehaollande polyvinylbutyralformmassor. Download PDF

Info

Publication number
FI81594C
FI81594C FI851843A FI851843A FI81594C FI 81594 C FI81594 C FI 81594C FI 851843 A FI851843 A FI 851843A FI 851843 A FI851843 A FI 851843A FI 81594 C FI81594 C FI 81594C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
glass
plasticizer
adhesive reducing
adhesion
adhesive
Prior art date
Application number
FI851843A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI851843L (fi
FI851843A0 (fi
FI81594B (fi
Inventor
Kurt Fock
Hans Dieter Hermann
Klaus Fabian
Joachim Ebigt
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI851843A0 publication Critical patent/FI851843A0/fi
Publication of FI851843L publication Critical patent/FI851843L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI81594B publication Critical patent/FI81594B/fi
Publication of FI81594C publication Critical patent/FI81594C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

' 81594
Termoplastisten, pehmitintä sisältävien polyvinyylibutyraa-limuovausmassojen tarttuvuuden lasiin pienentäminen Tämä keksintö koskee termoplastisia, pehmitintä sisäl-5 täviä, polyvinyylibutyraalimuovausmassoja, erityisesti kalvoja, joilla on pienennetty tarttuvuus lasiin ja jotka sisältävät tarttumista vähentävänä aineena enolisoitavissa olevan yj-diketonin metallisuolaa ja/tai raetallikelaattia tai näiden yhdisteiden seoksia, menetelmää niiden valmistamisek-10 si sekä niiden käyttöä laminoitujen lasien valmistukseen.
Kerrostettu pirstoutumaton lasi koostuu vähintään kahdesta lasilevystä ja yhdestä tai useammasta niiden välissä olevasta, muovikalvosta koostuvasta, sitovasta väli-kerroksesta. Muovisen välikerroksen tarkoituksena on saada 15 aikaan se, ettei laminaatti mene puhki iskun yhteydessä ja että tällöin muodostuvat lasinsirut pysyvät kiinni.
Koska kerrostetun pirstoutumattoman lasin puhkaisu-lujuus on riippuvainen kalvon tarttuvuudesta lasiin, on välttämätöntä säätää tarttuvuus lasiin tiettyyn arvoon kul-20 loinkin vallitsevia vaatimuksia vastaavan puhkaisulujuuden . . saavuttamiseksi.
Tarttuvuuden ollessa liian suuri ei kalvo iskun kohdatessa irtoa lasista, vaan repeää lasin säröillessä paikallisen ylirasituksen takia. Tarttuvuuden lasiin ollessa liian 25 pieni, tapahtuu lasinsirujen irtoamista.
Vain silloin, kun tarttuvuus lasiin on oikein säädetty, irtoaa kalvo lasista sillä tavalla, että kalvo pystyy mitätöimään törmäysenergian, ilman että lasin säröillessä esiintyy ylirasitusta ja sen seurauksena sirujen irtoamista. 30 yleensä on pehmitintä sisältävien polyvinyylibutyraa- likalvojen, joita on useita vuosia käytetty kerrostetun pirstoutumattoman lasin välikerroksina, tarttuvuus lasiin liian suuri. On tunnettua, että liian hyvin tarttuvien kalvojen ollessa kyseessä vähennetään tarttuvuutta lasiin yk-35 sinkertaisimmin lisäämällä vettä. Voimakkaasti tarttuvien kalvojen ollessa kyseessä on kalvon tarttuvuuden pienentämi- 2 81 594 seksi välttämätön vesipitoisuus yli 0,8 paino-%. Näin suuri vesipitoisuus lisää kuitenkin epätoivottavalla tavalla kuplien muodostumista laminaattiin.
Samoin on tunnettua pienentää tarttuvuutta lasiin 5 lisäämällä erilaisia alkali-, maa-alkali- ja muita metalli-suoloja. Erityisen edullinen on emäksisesti reagoivien ka-liumyhdisteiden, kuten esimerkiksi kaliumhydroksidin, ka-liumasetaatin tai DE-patenttijulkaisussa 1 289 261 lasiin tarttuvuuden pienentämiseen soveltuviksi kuvattujen kalium-10 suolojen, tarttumista vähentävä vaikutus.
Tarttumista vähentävinä aineina mainitaan usein myös mono- ja dikarboksyylihappojen magnesiumsuolat. Niinpä US-patenttijulkaisuissa 3 249 487 ja 3 249 490 mainitaan erilaisten karboksyylihappojen magnesiumsuoloja.
15 Hyviä tarttumista vähentäviä aineita ovat lisäksi betaiinit, kuten esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 2 646 280 kuvatut sekä muut yhdisteet, joilla on betaiinirakenne.
Mainitut yhdisteet ovat osittain sangen hyvin soveltuvia pehmitintä sisältävien polyvinyylibutyraalikalvojen 20 lasiin tarttuvuuden alentamiseen tarkoitetulla tavalla ja sitä kautta näistä kalvoista valmistettujen laminaattilasien puhkaisulujuuden lisäämiseen.
Kaikille mainituille tarttuvuutta vähentäville aineille on kuitenkin yhteistä se, että niitä ei saada jakau-25 tumaan tasaisesti polymeraatti-pehmitinseokseen. Parhaiten tämä saadaan aikaan haihduttamalla tarttumista vähentävän aineen vesiliuos kuiviin polyvinyylibutyraalilla. Tiedetään olevan myös mahdollista käsitellä valmis kalvo tai lasi ennen laminaattilasin valmistusta tarttumista vähentävän 30 aineen liuoksella. Lisäksi on kuvattu myös tarttumista vähentävän aineen lisäämistä pehmitinliuokseen. Tarttumista vähentävä aine erottuu kuitenkin tällöin yleensä pehmitti-mestä. Muodostuu epästabiili suspensio, joka useimmiten on käyttökelpoinen vain vähän aikaa.
35 Tähän keksintöön johtaneen työn päämääränä oli sik si löytää tarttumista vähentäviä aineita, joita voidaan li 3 81594 joko liuottaa suoraan pehmittimeen tai lisätä pehmitinliuok-seen tarvittaviksi konsentrastioiksi, ilman että tapahtuu tarttumista vähentävän aineen erottumista.
Yllättävästi havaittiin, että enolisoitavissa ole-5 vien /3-diketonien metallisuolat ja/tai metallikelaatit täyttävät nämä vaatimukset ja niillä voidaan päästä erinomaisiin tarttumista vähentäviin vaikutuksiin.
Periaatteessa ovat soveltuvia kaikki metalliyhdis-teet, jotka voidaan valmistaa enolisoitavissa olevista/2 -di-10 ketoneista. Erityisesti käytetään /3-diketonien suoloja tai metallikelaatteja jaksollisen järjestelmän IA-, IIA-, IIIA-, IVA- ja IIB-ryhmien metallien kanssa. Näiden joukossa ovat erityisen edullisia magnesiumyhdisteet, jolloin anionisena komponenttina voidaan käyttää haluttua enolisoitavissa ole-15 vaa /3-diketonia, esimerkiksi 1,3-diokso-1-fenyyliheksaania, 2,4-diokso-3-metyylipentaania tai asetyyliasetöniä.
Edullisia metalleja ovat esimerkiksi kalium, magnesium, kalsium, alumiini, sinkki ja tina. Erityisen edullinen on magnesium.
20 Keksinnön mukainen tarttumista vähentävä aine voidaan valmistaa tunnetulla tavalla.
Keksintö koskee myös menetelmää termoplastisten, pehmitintä sisältävien polyvinyylibutyraalimuovausmassojen tarttumisen lasiin vähentämiseksi sekoittamalla muovausmas-25 san aineosiin metalliyhdisteisiin kuuluvaa tarttumista vähentävää ainetta, joka menetelmä on tunnettu siitä, että tarttumista vähentävänä aineena käytetään enolisoitavissa olevien /3-diketonien metallisuoloja ja/tai metallikelaatteja alkuaineiden jaksollisen järjestelmän IA-, IIA-, IIIA-, IVA-30 ja IIB-ryhmien metallien kanssa tai näiden yhdisteiden seoksia.
Termoplastinen, pehmitintä sisältävä polyvinyylibuty-raalimuovausmassa voi edullisesti olla kalvo.
Keksintö koskee siten lisäksi termoplastisia, pehmi-35 tintä sisältäviä polyvinyylibutyraalikalvoja, joiden tarttumista lasiin on vähennetty keksinnön mukaisesti sekä 4 81594 lisäksi laminoituja laseja, jotka sisältävät yhdistävänä kerroksena termoplastisen, pehmitintä sisältävän polyvi-nyylibutyraalikalvon, jonka tarttumista lasiin on vähennetty keksinnön mukaisesti.
5 Keksinnön mukainen tarttumista vähentävä aine voi daan edullisesti, ainakin liuottimen tai liukenemista edistävän aineen läsnä ollessa, yhdistää pehmittimeen kirkkaaksi liuokseksi, joka pysyy pitkähkön ajan stabiilina.
Edullisesti käytetään mainittujen metallien asetyyli-10 asetonaatteja. Joitakin tällaisia asetyyliasetonaatteja kuvataan esimerkiksi teoksessa Ullmann's Encyclopädie der Technischen Chemie, 4. p., osa 14 (1977) s. 215. Erityisen edullisesti käytetään tarttumista vähentävänä aineena mag-nesiumasetyyliasetonaattia.
15 Vaadittava tarttumista vähentävän aineen pitoisuus riippuu polyvinyylibutyraalilajista, erityisesti vinyyli-alkoholiyksiköiden määrästä tässä polymeraatissa sekä lisäksi pehmittimen lajista ja käytettävän lasin laadusta. Yleensä pitoisuus on edullisesti 0,003 - 0,3 paino-% pehmi-20 tintä sisältävästä polyvinyylibutyraalista laskettuna. Erityisen edullisesti pitoisuus on 0,01 - 0,3 paino-%.
Polymeraatteina ovat periaatteessa käyttökelpoisia kaikki polyvinyylibutyraalit, jotka soveltuvat yhdyskalvo-jen valmistamiseen. Tällaisia ovat esimerkiksi polymeraatit, 25 joissa vinyylialkoholiyksikköpitoisuus on edullisesti 15-28 paino-%, erityisesti 16-24 paino-% ja vinyyliasetaat-tiyksikköpitoisuus edullisesti 1-3 paino-%. Ne voidaan valmistaa halutulla tavalla, esimerkiksi DE-patenttijulkaisun 2 732 717 mukaisella menetelmällä.
30 Käytettävän polymeraatin viskositeetti on tavanomai sella alueella. Soveltuvia ovat erityisesti polyvinyylibutyraalit, joiden 5-paino-%:isen etanoliliuoksen viskositeetti 23°C:ssa on 30-200 mPa*s (mitattuna DIN 53015:n mukaisesti) .
35 Tarttumista vähentävät aineet voidaan sekoittaa ha lutulla tavalla ennen muovausta tai sen aikana polymeraattiin
II
s 81594 tai pehmittimeen tai polymeraatti-pehmitinseokseen. Erityisen edullista on liuottaa tarttumista vähentävä aine suoraan pehmittimeen, edullisesti pitoisuudeksi alle 0,05 pai-no-% polymeraatti-pehmitinseoksesta laskettuna. Toinen edul-5 linen suoritusmuoto on liuottaa asetyyliasetonaatti pehmittimeen sekoittuvaan liuottimeen tai liukenemista edistävään aineeseen ja yhdistää se tässä muodossa pehmittimeen, jolloin muodostuu kirkas ja stabiili liuos. Liuottimiksi soveltuvat esimerkiksi alkoholit, edullisesti metanoli tai keto-10 nit, edullisesti asetoni.
Lisäksi on mahdollista sekoittaa tarttumista vähentävä aine polyvinyylibutyraaliin vesiliuoksestaan tai sellaisenaan. Tarttumista vähentävän aineen lisäämisen jälkeen on mahdollisesti käytettyä liuotinta polymeraattipehmitin-15 seoksessa useimmiten niin pienenä pitoisuutena, ettei se vaikuta haitallisesti kalvon ominaisuuksiin. Se voidaan kuitenkin myös poistaa muovattaessa kalvokomponenttiseok-sesta kalvoa haihduttamalla tai poistamalla kaasut.
Käytettävät pehmitinkomponentit ovat alalla ennestään 20 tunnettuja. Edullisesti käytetään sellaisia pehmittimiä, jotka ovat vallitsevissa olosuhteissa yhteensopivia käytettävän polymeraatin kanssa. Siten voidaan polyraeraateille, jotka sisältävät korkeintaan noin 21-22 paino-% vinyylialko-holiyksiköitä, käyttää esimerkiksi di-, tri- ja tetraety-25 leeniglykolin ja alifaattisten lineaaristen tai haaroittuneiden Cg_10~karboksyylihappojen muodostamia estereitä tai myös ftaalihapon ja ^-alkoholien muodostamia estereitä. Polymeraattien, joissa vinyylialkoholiyksiköiden osuus on suurempi, ollessa kyseessä voi olla edullista käyttää yh-30 teensopivuuden parantamiseksi fosforihappoestereiden ja mainittujen pehmittimien seoksia.
Erityisen edullisia pehmittimiä ovat mainitut triety-leeniglykolin esterit.
Lisäksi voidaan käyttää myös muita pehmittimiä, ku-35 ten esimerkiksi adipiinihappo- ja sebasiinihappoestereitä sekä fosforihappoestereitä joko yksinään tai seoksina.
6 81594
Pehmittimen pitoisuus polymeraatti-pehmitinseoksessa voi olla edullisesti 20-40 paino-%, erityisesti 25-35 paino-%, pehmitintä sisältävästä polyvinyylibutyraalista laskettuna. Erityisen edullisia ovat pehmitinpitoisuudet 27-32 paino-%.
5 Pehmitinpitoisuuden ollessa liian pieni voi seosten käsitel-tävyys huonontua; pehmitinpitoisuuden ollessa liian suuri ei useinkaan saavuteta vaadittavaa kalvon lujuutta.
Polymeraatti-pehmitinseos voi keksinnön mukaisten tarttumista vähentävien aineiden lisäksi sisältää myös mui-10 ta tarttumista vähentäviä aineita, kuten tunnettuja kalium-tai magnesiumsuoloja sekä betaiinia ja lesitiiniä sekä lisäksi muita tavanomaisia lisäaineita, kuten esimerkiksi sta-bilaattoreita ja kokkaroitumista estäviä aineita, tavanomaisina pitoisuuksina, esimerkiksi 0,01 - 1 paino-% pehmitintä 15 sisältävästä polyvinyylibutyraalista laskettuna. Polymeraa-tista, pehmittimestä ja lisäaineista voidaan tunnetulla tavalla muodostaa 0,3 - 1,5 mm paksu kalvo kalanterissa tai suulakepuristimessa.
Valmiista lasinsitomiskalvosta muodostetaan, mahdol-20 lisesti ilmastoinnin jälkeen, joka on välttämätön kalvon vesipitoisuuden säätämiseksi noin 0,2 - 0,8 paino-%;ksi, tavanomaisella tavalla lasilevyjen kanssa laminaatti. Vesipitoisuuden säätäminen on toivottavaa, koska se alentaa edelleen tarttuvuutta lasiin. Jotta laminaatin valmistuksen yhteydes-25 sä ei tapahtuisi kuplien muodostusta, ei ole tarkoituksenmukaista ylittää annettuja vesipitoisuuksia.
Valmistettaessa laminoituja laseja asetetaan kalvo esimerkiksi 1-3 mm:n paksuisten lasilevyjen väliin ja puristetaan 60-100°C:ssa esilaminaatiksi. Siitä valmistetaan esi-30 merkiksi autoklaavissa 120-160°C:ssa ja 8-16 baarin paineessa lopullinen laminaatti. Jäljempänä olevissa esimerkeissä kuvatuissa kokeissa pestiin lasilevyt ennen laminaatin valmistusta vedellä, josta oli poistettu suolat.
Laadun tutkimiseksi voidaan laminaatti tutkia laajal-35 la testiohjelmalla.
Il 7 81594
Laminaatin laadun, erityisesti lasiin tarttuvuuden, arvioimiseksi tehdään usein nk. "lyöntikoe” (Pummeltest). Tässä kokeessa laminaattilasi jäähdytetään -18°C:seen, asetetaan metallialustalle ja lyödään rikki 500 g painavalla 5 vasaralla. Kalvosta tällöin irtoavan lasimäärän mukaan annetaan laminaatille arvosana 0 (ei tarttumista) - 10 (täydellinen tarttuminen). Tätä testiä kuvataan GB-patenttijulkaisussa 1 093 864.
Tarttuvuus lasiin voidaan sangen hyvin mitata leik-10 kaustestillä, kuten DE-hakemusjulkaisussa 3 038 449 kuvatulla. Jäljempänä olevissa esimerkeissä tehdyissä mittauksissa käytettiin laminaattipaloja, jotka oli valmistettu 3 mm paksusta, suolattomalla vedellä pestystä laakalasista ja poly-vinyylibutyraalikäIvoista, joiden paksuus annetaan esimer-15 keissä. Palojen mitat olivat noin 100 x 15 mm ja leikattavien laminaattipintojen, jotka mitattiin tarkasti ennen kutakin vetokoetta, noin 15 x 7 mm.
Laminaattipaloja vedetään kaupallisesti saatavassa laitteessa (Wolpert, Ludwigshafen) nopeudella 200 mm/min.
20 Optimaalinen leikkauslujuus, jonka säätäminen johtaa iskunkestäviin laminaatteihin, on yleensä 1,5-5 MPa, edullisesti 2-4 MPa. Erityisen edullisesti se on 2,5 - 3,5 MPa. Erittäin lujien kalvojen leikkauslujuudet voivat olla jonkin verran suuremmat kuin vähemmän lujien kalvojen. Tämä vähen-25 tää samanaikaisesti lasin rikkoutumisvaaraa käytössä.
Käytännön kannalta tärkein tutkimusmenetelmä on kuu-lanpudotustesti DIN 52 306:n mukainen (dynaaminen menetelmä) . Tätä varten valmistetaan noin 30 x 30 cm:n kokoisia lasilaminaatteja kahdesta 3 mm:n paksuisesta laakalasile-30 vystä ja 0,76 mm paksusta pehmitintä sisältävästä polyvi-nyylibutyraalikalvosta. Laminaateille määritetään 2 260 g painavalla teräskuulalla keskimääräinen rikkoutumiskorkeus, joka on korkeus, jossa kuula läpäisee puolet tutkituista levyistä.
35 Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä lähemmin: 8 81594
Esimerkki 1
Polyvinyylibutyraalia, jonka vinyylialkoholiyksikkö-pitoisuus on 20,6 paino-%, sekoitetaan Rheocord-sekoittimes-sa viisi minuuttia 140°C:ssa kierrosnopeudella 50 rpm tri-5 etyleeniglykoli-di(2-etyylivoihappo)esterin kanssa (20 paino-% laskettuna polyvinyylibutyraalin ja trietyleeniglyko-li-di(2-etyylivoihappo)esterin seoksesta), johon oli liuotettu 0,01 - 0,08 paino-% magnesiumasetyyliasetonaattia (seoksen määrästä laskettuna). Sekoittimesta otetuista näyt-10 teistä puristetaan 0,76 mm:n paksuisia kalvoja, joista ilmastoinnin jälkeen valmistetaan edelleen 3 mm:n paksuisten laa-kalasilevyjen kanssa autoklaavissa kerrostettu pirstoutu-maton lasi. Leikkauslujuusmittausten tulokset on koottu taulukkoon 1.
15 Taulukossa annetaan myös nolla-arvo, joka saatiin tekemällä samanlainen koe ilman magnesiumasetyyliasetonaat-tilisäystä.
Taulukko 1
Mg-asetyyliasetonaatin tarttumista vähentävä vaikutus 20
Mg-asetvyliasetonaa·Leikkauslujuus ^gkor-U' ΜΓΓ*^
tin osuus (p-% PV- (Mpa) keus°im) 10/150°C 2,16/190°C
butyraalin ja peh- ' ' mittimen seoksesta) 25 0,000 6,31 3,½ 5,11 3,80 0,010 5,39 3,90 7,35 4,46 0,015 4,34 4,50 7,26 4,62 0,020 4,19 4,90 7,21 4,25 30 0,040 3,38 6,60 7,39 4,12 0,080 3,15 7,15 6,67 3,98 +) MFI = Sulaindeksi (kg °C:ssa)
II
9 81594
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaisesti valmistetaan seoksia, jotka sisältävät polyvinyylibutyraalia, jonka vinyylialkoholiyk-sikköpitoisuus on 20,6 paino-% ja 29 paino-% pehmitinaine-5 osaa. Pehmitin sisältää trietyleeniglykoli-di(2-etyylivoi-happo)esterin lisäksi 0,01 tai 0,015 paino-% (seoksen määrästä laskettuna) magnesiumasetyyliasetonaattia, joka liuotettiin suoraan pehmittimeen. Pehmitin-magnesiumasetyyliase-tonaattiliuokset ovat värittömiä ja kirkkaita.
10 Jokaisesta seoksesta suulakepuristetaan 170°C:ssa 0,76 mm paksuja kalvoja, jotka puristetaan sen jälkeen. Näistä kalvoista ja 3 mm:n paksuisista laakalasilevyistä valmistetuilla kerrostetuilla turvalaseilla on taulukossa 2 nolla-arvoon verrattuina annetut ominaisuudet.
15 Taulukko 2
Mg-asetyyliasetonaatin tarttumista vähentävä vaikutus Mg-asetyyliasetonaatin Leikkauslujuus Rikkoutumiskor- osuus (p-% PV-butyraalin (MPa) keus (m) ja pehmittimen seoksesta) 20 0,000 5,45 3,5 0,010 4,53 4,0 0,015 3,74 5,0
Esimerkki 3
Menetellään muuten esimerkin 2 mukaisesti, mutta li-25 sätään pehmittimeen ennen polymeraatti-pehmitinseoksen valmistusta magnesiumasetyyliasetonaatin (0,015 paino-%) lisäksi 0,1 paino-% H 365 D:tä* sekä 0,2 paino-% Tinuvin P:tä** suoraan liuottamalla. Tämä seos suulakepuristetaan 170°C:ssa kalvoksi. Tätä kalvoa käyttäen valmistetut lasi-30 laminaatit ovat kirkkaita ja niille saadaan 2 260 g:n painoisella teräskuulalla tehdyssä pudotuskokeessa keskimääräiseksi rikkoutumiskorkeudeksi 5,13 m.
Kun käytetään kalvoja, joihin ei ole lisätty tarttumista vähentäviä aineita eikä stabilaattoreita, saadaan muu-35 ten samanlaisissa oloissa keskimääräiseksi rikkoutumiskorkeudeksi 4,20 m.
10 81 594 * H 365 D = kaupallisesti saatava lämpöstabilaattori (valmistaja Hoechst AG) **Tinuvin P = kaupallisesti saatava valostabilaattori (valmistaja Ciba-Geigy) 5 Esimerkki 4
Esimerkin 1 mukaisesti valmistetaan seoksia polyvi-nyylibutyraalista, joka sisältää 20,2 paino-% vinyylialkoho-liyksiköitä ja 29 paino-%:ista pehmitinaineosaa. Pehmitin koostuu trietyleeniglykoli-di(heptaanihappo)esteristä, johon 10 on lisätty 0,03 paino-% (seoksen määrästä laskettuna) magne-siumasetyyliasetonaattia (liukeni täysin pehmittimeen).
Samalla tavalla valmistetaan seoksia magnesiumasetyy-liasetonaattia lisäämättä.
Kustakin seoksesta suulakepuristetaan 170°C:ssa 15 0,76 mm:n paksuisia kalvoja, joista edelleen valmistetaan kahden 3 mm:n paksuisen laakalasilevyn kanssa lasilaminaa-tit. Lasilaminaattien ominaisuudet on koottu taulukkoon 3. Taulukko 3
Mg-asetyyliasetonaatin tarttumista vähentävä vaikutus 20 Mg-asetyyliasetonaatin Leikkauslujuus Rikkoutumiskor- osuus (p-% PV-butyraalin (MPa) keus (m) ja pehmittimen seoksesta) 0,000 7,35 3,60 0,030 3,40 6,50
II

Claims (10)

11 81594
1. Tarttumista vähentävien aineiden käyttö vähentämään termoplastisten, pehmitintä sisältävien polyvinyy- 5 libutyraalimuovausmassojen tarttuvuutta lasiin, tunnettu siitä, että tarttumista vähentävänä aineena käytetään enolisoitavissa olevien β-diketonien ja alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IA, IIA, ΙΙΙΆ, IVA ja IIB ryhmien metallien muodostamia metallisuoloja ja/tai 10 metallikelaatteja tai näiden yhdisteiden seoksia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tarttumista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että tarttumista vähentävänä aineena käytetään enolisoitavissa olevien β-diketonien magnesiumsuoloja ja/tai magnesium- 15 kelaatteja.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tarttumista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että tarttumista vähentävänä aineena käytetään asetyyliasetonin metallisuolaa ja/tai metallikelaattia.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen tarttu mista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että tarttumista vähentävää ainetta käytetään 0,003-0,3 paino-% pehmitintä sisältävästä polyvinyyli-butyraalista laskettuna.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen tarttu mista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että tarttumista vähentävää ainetta käytetään, mahdollisesti käyttäen samalla liuotinta tai liukenemista edistävää ainetta, pehmittimeen liuotettuna.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen tarttu mista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että β-diketonin metallisuolaa ja/tai metallikelaattia käytetään yhdessä muiden tavanomaisten tarttumista vähentävien aineiden ja mahdollisesti lisäksi tavanomaisten 35 lisäaineiden kanssa. 12 81 594
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen tarttumista vähentävien aineiden käyttö, tunnettu siitä, että muovausmassa on kalvo.
8. Pehmitintä sisältäviä polyvinyylibutyraalikal-5 voja, joilla on vähentynyt tarttuvuus lasiin, tunne t t u j a siitä, että ne on valmistettu patenttivaatimuksen 7 mukaisesti.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukaisten pehmitintä sisältävien polyvinyylibutyraalikalvojen, joilla on vähen- 10 tynyt tarttuvuus lasiin, käyttö, lasilaminaattien valmistukseen.
10. Lasilaminaatteja, tunnettuj a siitä, että ne sisältävät välikerroksena patenttivaatimuksen 8 mukaisen polyvinyylibutyraalikalvon, jolla on vähentynyt 15 tarttuvuus lasiin, välikerroksena. il 13 81 594
FI851843A 1984-05-12 1985-05-09 Reducering av haeftbarheten pao glas hos termoplastiska, mjukgoeringsmedel innehaollande polyvinylbutyralformmassor. FI81594C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843417654 DE3417654A1 (de) 1984-05-12 1984-05-12 Reduzierung des haftvermoegens an glas von thermoplastischen, weichmacherhaltigen polyvinylbutyralformmassen
DE3417654 1984-05-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI851843A0 FI851843A0 (fi) 1985-05-09
FI851843L FI851843L (fi) 1985-11-13
FI81594B FI81594B (fi) 1990-07-31
FI81594C true FI81594C (fi) 1990-11-12

Family

ID=6235665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI851843A FI81594C (fi) 1984-05-12 1985-05-09 Reducering av haeftbarheten pao glas hos termoplastiska, mjukgoeringsmedel innehaollande polyvinylbutyralformmassor.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4663235A (fi)
EP (1) EP0161583B1 (fi)
JP (1) JPH062860B2 (fi)
AT (1) ATE39361T1 (fi)
CS (1) CS264329B2 (fi)
DE (2) DE3417654A1 (fi)
FI (1) FI81594C (fi)
MX (1) MX166522B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6321137A (ja) * 1986-07-16 1988-01-28 株式会社ブリヂストン 耐衝撃性サンドイツチ構造体
US5084498A (en) * 1990-10-17 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for stabilizing copolymers of ethylenically unsaturated fluoro compounds with vinyl ethers
US5342653A (en) * 1990-12-20 1994-08-30 Monsanto Company Method of producing polyvinyl butyral sheet having a desired level of glass adhesion
WO1996028504A1 (en) * 1995-03-14 1996-09-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyvinylbutyral sheet
US6559212B1 (en) 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
US5728472A (en) * 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
WO1999044820A1 (en) * 1998-03-04 1999-09-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Delamination-resistant laminated glass structures
JP2002505211A (ja) * 1998-03-04 2002-02-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 積層製品および同製品の製造方法
DE69809801T3 (de) * 1998-05-22 2011-06-09 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Beseitigung von auf glasorientierungen zurückzuführende adhäsionsunterschieden in geschichtetem sicherheitsglass
US6521347B1 (en) 1999-03-04 2003-02-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laminar product and process for preparing the same
JP2006504826A (ja) * 2002-10-29 2006-02-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 優れた吸音特性を有するポリビニルブチラール中間層およびその製造方法
WO2006095770A1 (ja) 2005-03-09 2006-09-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
RU2018130992A (ru) * 2016-02-09 2020-03-10 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Светоизлучающий лист, промежуточный слой для ламинированного стекла и ламинированное стекло

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3249487A (en) * 1963-10-23 1966-05-03 Monsanto Co Safety laminates
DE3303156A1 (de) * 1983-01-31 1984-08-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Weichmacherhaltige polyvinylbutyralfolien mit reduziertem haftvermoegen an glas

Also Published As

Publication number Publication date
EP0161583B1 (de) 1988-12-21
CS264329B2 (en) 1989-07-12
FI851843L (fi) 1985-11-13
FI851843A0 (fi) 1985-05-09
US4663235A (en) 1987-05-05
ATE39361T1 (de) 1989-01-15
JPS60245660A (ja) 1985-12-05
CS333585A2 (en) 1988-09-16
DE3417654A1 (de) 1985-11-14
JPH062860B2 (ja) 1994-01-12
EP0161583A3 (en) 1986-08-27
FI81594B (fi) 1990-07-31
DE3566898D1 (en) 1989-01-26
MX166522B (es) 1993-01-13
EP0161583A2 (de) 1985-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI81594B (fi) Reducering av haeftbarheten pao glas hos termoplastiska, mjukgoeringsmedel innehaollande polyvinylbutyralformmassor.
US20080277045A1 (en) Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same
KR100554212B1 (ko) 부분 아세틸화된 폴리비닐알코올로 이루어진 가소성시이트
KR20030072589A (ko) 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도
US3262836A (en) Laminated safety glass
US4533601A (en) Polyvinylbutyral films which contain plasticizer and have a reduced adhesive power on glass
AU2002357978A1 (en) Film for composite security disks with self-adhesiveness
US4537830A (en) Thermoplastic molding compositions of polyvinylbutyral containing plasticizer
US4600655A (en) Plasticized thermoplastic polyvinylbutyral molding compositions having reduced adhesion to glass
US4970253A (en) Thermoplastic plasticized polyvinylbutyral molding composition
US4563296A (en) Plasticizer blend for polyvinyl butyral
US4604253A (en) Process for forming plasticized polyvinyl butyral interlayers
JP2000302490A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP0133848B1 (en) Plasticized polyvinyl butyral interlayers process for forming same and plasticizer blend therefor
JP2000103653A (ja) 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000103654A (ja) 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH0343219B2 (fi)
JPH0873244A (ja) 合わせガラス用中間膜
TWI397549B (zh) 聚乙烯醇縮丁醛之可塑劑組成物及含其之聚乙烯縮丁醛樹脂組成物
JPH10245246A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH11322378A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004107491A (ja) 熱可塑性樹脂シート、積層体及び合わせガラス
JPH10114553A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT