JPH062860B2 - 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 - Google Patents
可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、接着力低下剤（Antihaftungsmittel）として
エノール化可能なβ−ジケトンの金属塩および／または
金属キレートまたはこれら化合物の混合物を含有する低
下された対ガラス接着力の可塑剤含有熱可塑性ポリビニ
ルブチラール成形材料、その製造方法並びにそれを複合
ガラスの製造に用いることに関する。
エノール化可能なβ−ジケトンの金属塩および／または
金属キレートまたはこれら化合物の混合物を含有する低
下された対ガラス接着力の可塑剤含有熱可塑性ポリビニ
ルブチラール成形材料、その製造方法並びにそれを複合
ガラスの製造に用いることに関する。
複合安全ガラスは、合成樹脂フイルムより成る１枚以上
の接合性中間層と２枚以上の板ガラスで構成されてい
る。合成樹脂より成る中間層は、積層された板ガラスが
衝突の際に貫通されずそしてこの衝突において生ずるガ
ラス破片が付着したまゝであるという目的を満足させ
る。
の接合性中間層と２枚以上の板ガラスで構成されてい
る。合成樹脂より成る中間層は、積層された板ガラスが
衝突の際に貫通されずそしてこの衝突において生ずるガ
ラス破片が付着したまゝであるという目的を満足させ
る。
複合安全ガラスの貫通強度はガラスに対するフイルムの
接着力の１つの役割であるので、その都度の要求に応じ
る貫通強度を達成する為に対ガラス接着力を一定範囲内
に調整することが必要である。
接着力の１つの役割であるので、その都度の要求に応じ
る貫通強度を達成する為に対ガラス接着力を一定範囲内
に調整することが必要である。
この接着力が強過ぎる場合には、衝撃の影響下にフイル
ムはガラスから離れずに、ガラスの割れ目の所で局部的
な過剰伸張によつて裂ける。対ガラス接着力が弱過ぎる
場合には、ガラス破片がフイルムから離れてしまう。
ムはガラスから離れずに、ガラスの割れ目の所で局部的
な過剰伸張によつて裂ける。対ガラス接着力が弱過ぎる
場合には、ガラス破片がフイルムから離れてしまう。
適正に調整された対ガラス接着力の場合にのみ、フイル
ムは、ガラスの割れ目の所で過剰伸張を生ずることなく
且つそれ故にガラス破片が割れてしまうことなく衝突エ
ネルギーがフイルムによつて消失され得る様にガラスか
ら離れる。
ムは、ガラスの割れ目の所で過剰伸張を生ずることなく
且つそれ故にガラス破片が割れてしまうことなく衝突エ
ネルギーがフイルムによつて消失され得る様にガラスか
ら離れる。
久しい以前から複合安全ガラスの為の中間層として実証
されている可塑剤含有ポリビニルブチラールフイルムの
対ガラス接着力は一般に強過ぎる。強過ぎる接着力のフ
イルムの場合に対ガラス接着力は水の添加によつて最も
容易に低下されることは公知である。強い接着力のフイ
ルムの場合には、フイルム接着力を低下させる為に0.8
重量％より多い水含有量が必要とされる。しかしながら
これ程に高い水含有量は複合体中に気泡の形成を望まし
くない程に促進させる。
されている可塑剤含有ポリビニルブチラールフイルムの
対ガラス接着力は一般に強過ぎる。強過ぎる接着力のフ
イルムの場合に対ガラス接着力は水の添加によつて最も
容易に低下されることは公知である。強い接着力のフイ
ルムの場合には、フイルム接着力を低下させる為に0.8
重量％より多い水含有量が必要とされる。しかしながら
これ程に高い水含有量は複合体中に気泡の形成を望まし
くない程に促進させる。
更に、種々のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およ
びその他の金属塩の添加によつて対ガラス接着力を低下
させることが公知である。アルカリ反応性カリウム化合
物、例えば水酸化カリウム、酢酸カリウムまたは、例え
ばドイツ特許第1,289,261号明細書に対ガラス接着力を
低下させる為に記載されている如きカリウム塩が特に有
利であることが実証されている。
びその他の金属塩の添加によつて対ガラス接着力を低下
させることが公知である。アルカリ反応性カリウム化合
物、例えば水酸化カリウム、酢酸カリウムまたは、例え
ばドイツ特許第1,289,261号明細書に対ガラス接着力を
低下させる為に記載されている如きカリウム塩が特に有
利であることが実証されている。
度々、接着力低下剤としてモノーおよびジカルボン酸の
マグネシウム塩も挙げられている。例えば米国特許第3,
249,487号および第3,249,490号には種々のカルボン酸の
マグネシウム塩が記されている。
マグネシウム塩も挙げられている。例えば米国特許第3,
249,487号および第3,249,490号には種々のカルボン酸の
マグネシウム塩が記されている。
更に、好ましい接着力低下剤には、例えばドイツ特許出
願公開第2,646,280号明細書に記されている如きベタイ
ン類並びにベタイン構造を有するその他の化合物があ
る。
願公開第2,646,280号明細書に記されている如きベタイ
ン類並びにベタイン構造を有するその他の化合物があ
る。
上記の化合物は、可塑性化ポリビニルブチラール−フイ
ルムの対ガラス接着力を選択的に低下させそしてそれ故
にこの種のフイルムで製造された複合ガラスの貫通強度
を高めるのに、若干の場合非常に適している。
ルムの対ガラス接着力を選択的に低下させそしてそれ故
にこの種のフイルムで製造された複合ガラスの貫通強度
を高めるのに、若干の場合非常に適している。
しかし上記の全ての接着力低下剤は重合体／可塑剤−混
合物中に決して容易に均一に分散され得ないことで互に
共通している。この場合、水溶液より成る接着力低下剤
をポリビニルブチラール上で乾燥させるのが最も有利な
方法である。しかし従来技術によると既製のフイルムま
たはガラスを、複合ガラスの製造前に接着力低下剤溶液
で処理することも可能である。更に接着力低下剤を溶液
状態で可塑剤に添加することも既に開示されている。し
かしその場合一般に接着力低下剤は可塑剤から分離して
しまう。多くの場合短時間の間にしか使用できない不安
定な懸濁物が生ずる。
合物中に決して容易に均一に分散され得ないことで互に
共通している。この場合、水溶液より成る接着力低下剤
をポリビニルブチラール上で乾燥させるのが最も有利な
方法である。しかし従来技術によると既製のフイルムま
たはガラスを、複合ガラスの製造前に接着力低下剤溶液
で処理することも可能である。更に接着力低下剤を溶液
状態で可塑剤に添加することも既に開示されている。し
かしその場合一般に接着力低下剤は可塑剤から分離して
しまう。多くの場合短時間の間にしか使用できない不安
定な懸濁物が生ずる。
それ故に、他の処理をすることなしに可塑剤に必要な濃
度で溶解するかまたは接着力低下剤が分離されることな
しに溶液状態で可塑剤に添加することのできる接着力低
下剤を見出すことが、本発明に導びく研究の目的であつ
た。
度で溶解するかまたは接着力低下剤が分離されることな
しに溶液状態で可塑剤に添加することのできる接着力低
下剤を見出すことが、本発明に導びく研究の目的であつ
た。
本発明者は驚ろくべきことに、エノール化可能なβ−ジ
ケトン類の金属塩および／または金属キレートがこの条
件を満足しそして優れた接着力低下効果を奏し得ること
を見出した。
ケトン類の金属塩および／または金属キレートがこの条
件を満足しそして優れた接着力低下効果を奏し得ること
を見出した。
原則として、エノール化可能なβ−ジケトン類から製造
できるあらゆる金属化合物が適している。特にβ−ジケ
トン類と元素の周期律表の第ＩＡ、IIＡ、IIIＡ、IVＡ
およびIIＢ族の金属との塩あるいは金属キレートを用い
るのが特に好ましい。これらの内ではマグネシウム化合
物が特に有利であり、その際アニオン成分として任意の
エノール化可能なβ−ジケトン類、例えば1,3−ジオキ
ソ−１−フエニルヘキサン、2,4−ジオキソ−３−メチ
ルペンタンまたはアセチルアセトンを用いることができ
る。
できるあらゆる金属化合物が適している。特にβ−ジケ
トン類と元素の周期律表の第ＩＡ、IIＡ、IIIＡ、IVＡ
およびIIＢ族の金属との塩あるいは金属キレートを用い
るのが特に好ましい。これらの内ではマグネシウム化合
物が特に有利であり、その際アニオン成分として任意の
エノール化可能なβ−ジケトン類、例えば1,3−ジオキ
ソ−１−フエニルヘキサン、2,4−ジオキソ−３−メチ
ルペンタンまたはアセチルアセトンを用いることができ
る。
有利な金属には例えばカリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウム、亜鉛および錫がある。マグネシウ
ムが特に有利である。
ウム、アルミニウム、亜鉛および錫がある。マグネシウ
ムが特に有利である。
本発明の接着力低下剤の製造は公知の方法で行なうこと
ができる。
ができる。
それ故に本発明の対象は、成形材料の各成分を金属化合
物の群の内の接着力低下剤と混合することによつて可塑
剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラ
ス接着力を低下させるに当つて、接着力低下剤としてエ
ノール化可能なβ−ジケトン類と元素の周期律表の第Ｉ
Ａ、IIＡ、IIIＡ、IVＡおよびIIＢ族の金属との金属塩
および／または金属キレートまたはこれら化合物の混合
物を用いることを特徴とする、上記可塑剤含有熱可塑性
ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下
させる方法である。
物の群の内の接着力低下剤と混合することによつて可塑
剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラ
ス接着力を低下させるに当つて、接着力低下剤としてエ
ノール化可能なβ−ジケトン類と元素の周期律表の第Ｉ
Ａ、IIＡ、IIIＡ、IVＡおよびIIＢ族の金属との金属塩
および／または金属キレートまたはこれら化合物の混合
物を用いることを特徴とする、上記可塑剤含有熱可塑性
ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下
させる方法である。
可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料はフ
イルムであるのが有利であり得る。
イルムであるのが有利であり得る。
それ故に本発明の対象は更に、複合ガラスを製造する為
に用いる、本発明に従つて低下された対ガラス接着力を
有する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラールフイル
ム並びに本発明に従つて低下された対ガラス接着力を有
する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール−フイル
ムを接合用層として含む複合ガラスである。
に用いる、本発明に従つて低下された対ガラス接着力を
有する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラールフイル
ム並びに本発明に従つて低下された対ガラス接着力を有
する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール−フイル
ムを接合用層として含む複合ガラスである。
本発明の接着力低下剤は、有利には、少なくとも溶剤あ
るいは溶解化剤の存在下に可塑剤と一緒にされて長時間
安定している透明な溶液に成る。
るいは溶解化剤の存在下に可塑剤と一緒にされて長時間
安定している透明な溶液に成る。
上記金属のアセチルアセトナートを用いるのが有利であ
る。かゝるアセチルアセトナートのいくつかは例えばウ
ルマンス・エンサイクロベデエ・デア・テヒニシエン・
シエミーエ（Ullmann's Encyclopdie der Technische
n Chemie）、第４版第１４巻（１９７７）、第２１５頁
に記されている。マグネシウムアセチルアセトナートを
接着力低下剤として用いるのが特に非常に有利である。
る。かゝるアセチルアセトナートのいくつかは例えばウ
ルマンス・エンサイクロベデエ・デア・テヒニシエン・
シエミーエ（Ullmann's Encyclopdie der Technische
n Chemie）、第４版第１４巻（１９７７）、第２１５頁
に記されている。マグネシウムアセチルアセトナートを
接着力低下剤として用いるのが特に非常に有利である。
必要とされる接着力低下剤濃度は、ポリビニルブチラー
ルの種類、特にこの重合体中のビニルアルコール単位の
含有量、更には可塑剤の種類および用いるガラスの品質
に依存している。一般にこの濃度は可塑剤含有ポリビニ
ルブチラールを基準として0.003と0.3重量％との間にあ
るのが好ましい。0.01〜0.2重量％の接着力低下剤濃度
を用いるのが特に有利である。
ルの種類、特にこの重合体中のビニルアルコール単位の
含有量、更には可塑剤の種類および用いるガラスの品質
に依存している。一般にこの濃度は可塑剤含有ポリビニ
ルブチラールを基準として0.003と0.3重量％との間にあ
るのが好ましい。0.01〜0.2重量％の接着力低下剤濃度
を用いるのが特に有利である。
重合体としては原則として、接合用フイルムを製造する
のに適するあらゆるポリビニルブチラールを用いること
ができる。これには例えば殊に１５〜２８重量％、特に
１６〜２４重量％のビニルアルコール単位を含有し且つ
殊に１〜３重量％のビニルアセテート単位を含有するも
のがある。ポリビニルブチラールは任意の方法、例えば
ドイツ特許第2,732,717号明細書の方法によつて製造す
ることができる。
のに適するあらゆるポリビニルブチラールを用いること
ができる。これには例えば殊に１５〜２８重量％、特に
１６〜２４重量％のビニルアルコール単位を含有し且つ
殊に１〜３重量％のビニルアセテート単位を含有するも
のがある。ポリビニルブチラールは任意の方法、例えば
ドイツ特許第2,732,717号明細書の方法によつて製造す
ることができる。
用いるべき重合体の粘度は通例の範囲内である。粘度が
５重量％濃度のエタノール溶液で２３℃のもとで測定し
て３０〜２００mPa.sである（DIN53.015に従つて測定）
ポリビニルブチラールが特に適している。
５重量％濃度のエタノール溶液で２３℃のもとで測定し
て３０〜２００mPa.sである（DIN53.015に従つて測定）
ポリビニルブチラールが特に適している。
接着力低下剤は加工前または−中に任意の方法で重合体
また可塑剤あるいは重合体／可塑剤−混合物と混合する
ことができる。接着力低下剤を直接的に可塑剤に、好ま
しくは0.05重量％（重合体／可塑剤−混合物を基準とす
る）以下の濃度で溶解するのが特に有利である。この他
に有利な実施形態は、可塑剤と混和し得る溶剤あるいは
溶解化剤にアセチルアセトンを溶解し、そしてこの状態
で可塑剤と一緒にし、その際に透明で安定な溶液を形成
するものである。溶剤としては例えばアルコール、殊に
メタノール、またはケトン類、殊にアセトンが適してい
る。
また可塑剤あるいは重合体／可塑剤−混合物と混合する
ことができる。接着力低下剤を直接的に可塑剤に、好ま
しくは0.05重量％（重合体／可塑剤−混合物を基準とす
る）以下の濃度で溶解するのが特に有利である。この他
に有利な実施形態は、可塑剤と混和し得る溶剤あるいは
溶解化剤にアセチルアセトンを溶解し、そしてこの状態
で可塑剤と一緒にし、その際に透明で安定な溶液を形成
するものである。溶剤としては例えばアルコール、殊に
メタノール、またはケトン類、殊にアセトンが適してい
る。
更に、接着力低下剤を水溶液状態でまたは希釈剤なしに
直接的にポリビニルブチラール中に導入することが可能
である。接着力低下剤の添加後に、場合によつては併用
される溶剤が、フイルムの性質に悪影響を及ぼすことの
ない程の低い濃度で重合体／可塑剤−混合物中に存在し
ていてもよい。しかしこの溶剤はフイルム用成分混合物
を蒸発または脱気によつてフイルムに加工する前または
該加工の際に除いてもよい。
直接的にポリビニルブチラール中に導入することが可能
である。接着力低下剤の添加後に、場合によつては併用
される溶剤が、フイルムの性質に悪影響を及ぼすことの
ない程の低い濃度で重合体／可塑剤−混合物中に存在し
ていてもよい。しかしこの溶剤はフイルム用成分混合物
を蒸発または脱気によつてフイルムに加工する前または
該加工の際に除いてもよい。
用いる可塑剤成分は従来技術によつて公知のものであ
る。殊に、維持されるべき条件のもとで、本発明に従つ
て用いられる重合体と相容性にある如き可塑剤を用いる
のが有利である。例えば、組み入れられたほぼ２１〜２
２重量％までのビニルアルコール単位を有する重合体に
とつては、炭素原子数５〜１０の脂肪族線状−または−
分岐カルボン酸のジ−、トリ−およびテトラエチレング
リコールのエステルまたは炭素原子数４〜１０のアルコ
ールのフタル酸エステルを用いることができる。ビニル
アルコール単位の割合の多い重合体の場合には、相容性
を改善する為にリン酸エステルを上記可塑剤との混合状
態で用いるのが有利であり得る。
る。殊に、維持されるべき条件のもとで、本発明に従つ
て用いられる重合体と相容性にある如き可塑剤を用いる
のが有利である。例えば、組み入れられたほぼ２１〜２
２重量％までのビニルアルコール単位を有する重合体に
とつては、炭素原子数５〜１０の脂肪族線状−または−
分岐カルボン酸のジ−、トリ−およびテトラエチレング
リコールのエステルまたは炭素原子数４〜１０のアルコ
ールのフタル酸エステルを用いることができる。ビニル
アルコール単位の割合の多い重合体の場合には、相容性
を改善する為にリン酸エステルを上記可塑剤との混合状
態で用いるのが有利であり得る。
上述のトリエチレングリコール−エステルが特に有利で
ある。
ある。
更に他の可塑剤、例えばアジピン酸−およびセバシン酸
エステル並びにリン酸エステル等を単独でまたは相互の
混合状態で用いることもできる。
エステル並びにリン酸エステル等を単独でまたは相互の
混合状態で用いることもできる。
重合体／可塑剤−混合物中の可塑剤濃度は殊に２０〜４
０重量％、特に２５〜３５重量％（可塑剤含有ポリビニ
ルブチラールを基準とする）である。２７〜３２重量％
の可塑剤濃度が特に有利である。可塑剤濃度が低過ぎる
場合には、混合物の加工性が悪影響を受け、可塑剤濃度
が高過ぎる場合には度々、必要とされるフイルム強度が
もはや達成されない。
０重量％、特に２５〜３５重量％（可塑剤含有ポリビニ
ルブチラールを基準とする）である。２７〜３２重量％
の可塑剤濃度が特に有利である。可塑剤濃度が低過ぎる
場合には、混合物の加工性が悪影響を受け、可塑剤濃度
が高過ぎる場合には度々、必要とされるフイルム強度が
もはや達成されない。
重合体／可塑剤−混合物は本発明の接着力低下剤の他に
慣用の接着力低下剤、例えば公知のカリウム−またはマ
グネシウム塩並びにベタイン類およびレシチン、更には
他の慣用の添加物、例えば安定剤およびブロツキング化
防止剤を普通に用いられる濃度、例えば混合物を基準と
して0.01〜１重量％含有していてもよい。重合体可塑剤
および添加物は公知の様にカレンダー成形機または押出
成形機で好ましくは0.3〜1.5mmの厚さのフイルムに加工
することができる。
慣用の接着力低下剤、例えば公知のカリウム−またはマ
グネシウム塩並びにベタイン類およびレシチン、更には
他の慣用の添加物、例えば安定剤およびブロツキング化
防止剤を普通に用いられる濃度、例えば混合物を基準と
して0.01〜１重量％含有していてもよい。重合体可塑剤
および添加物は公知の様にカレンダー成形機または押出
成形機で好ましくは0.3〜1.5mmの厚さのフイルムに加工
することができる。
製造された複合ガラス用フイルムは、場合によつては約
0.2〜0.8重量％の水分含有量に調整するのに必要とされ
る空調処理の後に、板ガラスを用いて普通に行なわれる
方法で複合体に加工する。水分含有量の調整は、水分が
対ガラス接着力を更に低下させるので望まれている。加
工時に気泡の形成を回避する為には、上記の水分濃度を
超えるべきでない。
0.2〜0.8重量％の水分含有量に調整するのに必要とされ
る空調処理の後に、板ガラスを用いて普通に行なわれる
方法で複合体に加工する。水分含有量の調整は、水分が
対ガラス接着力を更に低下させるので望まれている。加
工時に気泡の形成を回避する為には、上記の水分濃度を
超えるべきでない。
複合ガラスを製造する場合、フイルムを例えば１〜３mm
の厚さの板ガラスの間に置きそして６０〜１００℃のも
とで圧縮して予備複合体とする。このものから例えばオ
ートクレーブ中で１２０〜１６０℃、８〜１６barのも
とで最終的複合体を製造する。後に挙げる実施例に記載
の試験においては複合体の製造前に板ガラスを脱塩水に
て洗浄してある。
の厚さの板ガラスの間に置きそして６０〜１００℃のも
とで圧縮して予備複合体とする。このものから例えばオ
ートクレーブ中で１２０〜１６０℃、８〜１６barのも
とで最終的複合体を製造する。後に挙げる実施例に記載
の試験においては複合体の製造前に板ガラスを脱塩水に
て洗浄してある。
品質の試験の為に複合ガラスを広範な試験プログラムに
委ねる。
委ねる。
複合体の品質、特に対ガラス接着力を評価する為に、度
々いわゆるプメル試験（Pummeltest）が用いられる。こ
の場合複合ガラスを−１８℃に冷却し、金属基体上に置
きそして５００ｇの重さのハンマーで粉砕する。この時
にフイルムから剥離するガラスの量に相応して、０（接
着力なし）と１０（完全な接着力）との間のプメル値で
複合体を評価する。この試験の説明は、英国特許第1,09
3,864号にある。
々いわゆるプメル試験（Pummeltest）が用いられる。こ
の場合複合ガラスを−１８℃に冷却し、金属基体上に置
きそして５００ｇの重さのハンマーで粉砕する。この時
にフイルムから剥離するガラスの量に相応して、０（接
着力なし）と１０（完全な接着力）との間のプメル値で
複合体を評価する。この試験の説明は、英国特許第1,09
3,864号にある。
対ガラス接着力は、ドイツ特許出願公開第3,038,449号
明細書に記載されている剪断試験によつて非常に都合よ
く測定される。後記実施例において実施した測定では、
脱塩水で洗浄した３mmの厚さのフロートガラスと各実施
例に記した厚さのポリビニルブチラール−フイルムとの
複合細片を用いる。この細片は約１００×１５mmの寸法
を有し各引張試験の前に正確に測定されている剪断変形
すべき複合体表面は約１５×７mmの寸法を有している。
明細書に記載されている剪断試験によつて非常に都合よ
く測定される。後記実施例において実施した測定では、
脱塩水で洗浄した３mmの厚さのフロートガラスと各実施
例に記した厚さのポリビニルブチラール−フイルムとの
複合細片を用いる。この細片は約１００×１５mmの寸法
を有し各引張試験の前に正確に測定されている剪断変形
すべき複合体表面は約１５×７mmの寸法を有している。
複合体細片はウオールペルト（Wolpert）社ルドビヒシ
ヤヘン（Ludwigshafen）の市販の装置で２００cm／分の
速度で引裂く。
ヤヘン（Ludwigshafen）の市販の装置で２００cm／分の
速度で引裂く。
最適な剪断強度−これの調整で耐衝撃性の複合ガラスが
もたらされる−は一般に1.5〜５MPa、殊に２〜４MPaで
ある。特に有利な範囲は2.5〜3.5MPaである。この場合
高い強度のフイルムは低い強度のフイルムよりも僅かに
高い剪断強度を何ら害なく示し得る。このことで同時
に、破砕時にガラスがはがれる危険が減少する。
もたらされる−は一般に1.5〜５MPa、殊に２〜４MPaで
ある。特に有利な範囲は2.5〜3.5MPaである。この場合
高い強度のフイルムは低い強度のフイルムよりも僅かに
高い剪断強度を何ら害なく示し得る。このことで同時
に、破砕時にガラスがはがれる危険が減少する。
実地にとつて最も重要な試験方法はDIN52,306（力学的
方法）に従う球落下試験である。この試験の為に２枚の
３mmの厚さのフロート板ガラスと約0.76mmの厚さの可塑
剤含有ポリビニルブチラールフイルムとより成る約３０
×３０cmの寸法の複合ガラスを製造する。この複合ガラ
スによつて２２６０ｇの重さの鋼鉄製球を用いて平均の
破砕高さを測定する。この高さは試験した板ガラスの半
分が破砕される高さである。
方法）に従う球落下試験である。この試験の為に２枚の
３mmの厚さのフロート板ガラスと約0.76mmの厚さの可塑
剤含有ポリビニルブチラールフイルムとより成る約３０
×３０cmの寸法の複合ガラスを製造する。この複合ガラ
スによつて２２６０ｇの重さの鋼鉄製球を用いて平均の
破砕高さを測定する。この高さは試験した板ガラスの半
分が破砕される高さである。
本発明を以下の実施例によつて更に詳細に説明する。
実施例１ 20.6重量％のビニルアルコール単位を含有するポリビニ
ルブチラールをレオコード−ニーダー中で１４０℃、５
０回転／分のもとで、0.01〜0.08重量％のマグネシウム
アセチルアセトナートが溶解含有されている２９重量％
のトリエチレングリコール−ジ−（２−エチル酪酸）−
エステル（後者の２つの重量％表示は、ポリビニルブチ
ラートとトリエチレングリコール−ジ−（２−エチル酪
酸）−エステルとの混合物を基準とする）と５分間混練
する。この混練物試料から0.76mmの厚さのフイルムをプ
レス成形により得、これを空調処理後に３mmの厚さのフ
ロートガラスとオートクレープ中で加工して複合安全ガ
ラスとする。剪断強度試験の結果を第１表に総括掲載す
る。
ルブチラールをレオコード−ニーダー中で１４０℃、５
０回転／分のもとで、0.01〜0.08重量％のマグネシウム
アセチルアセトナートが溶解含有されている２９重量％
のトリエチレングリコール−ジ−（２−エチル酪酸）−
エステル（後者の２つの重量％表示は、ポリビニルブチ
ラートとトリエチレングリコール−ジ−（２−エチル酪
酸）−エステルとの混合物を基準とする）と５分間混練
する。この混練物試料から0.76mmの厚さのフイルムをプ
レス成形により得、これを空調処理後に３mmの厚さのフ
ロートガラスとオートクレープ中で加工して複合安全ガ
ラスとする。剪断強度試験の結果を第１表に総括掲載す
る。
同時に、第１表にマグネシウムアセチルアセトナートを
加えずに同様な実験で得られるブランク試験値が一諸に
記してある。
加えずに同様な実験で得られるブランク試験値が一諸に
記してある。
実施例２ 20.6重量％のビニルアルコール単位含有量を有するポリ
ビニルブチラールと２９重量％の可塑剤成分との混合物
を実施例１に相応して製造する。この可塑剤は、可塑剤
中に直接的に溶解されているそれぞれ0.01および0.015
重量％（混合物を基準とする）のマグネシウムアセチル
アセトナートを含有するトリエチレングリコール−ジ
（２−エチル酪酸）−エステルで構成されている。可塑
剤／マグネシウムアセチルアセトナート−溶液は無色透
明である。
ビニルブチラールと２９重量％の可塑剤成分との混合物
を実施例１に相応して製造する。この可塑剤は、可塑剤
中に直接的に溶解されているそれぞれ0.01および0.015
重量％（混合物を基準とする）のマグネシウムアセチル
アセトナートを含有するトリエチレングリコール−ジ
（２−エチル酪酸）−エステルで構成されている。可塑
剤／マグネシウムアセチルアセトナート−溶液は無色透
明である。
それぞれの混合物を１７０℃のもとで押出成形し20.76m
mの厚さのフイルムを得、次いでプレス成形する。３mm
の厚さのフロート板ガラスを用いてこのものから製造さ
れる複合安全ガラスは第２表にブランク試験との比較下
に総括掲載された性質を有している。
mの厚さのフイルムを得、次いでプレス成形する。３mm
の厚さのフロート板ガラスを用いてこのものから製造さ
れる複合安全ガラスは第２表にブランク試験との比較下
に総括掲載された性質を有している。
実施例３ 重合体／可塑剤−混合物を製造する前に可塑剤中に0.01
5重量％のマグネシウムアセチルアセトナートの他に更
に0.1重量％のＨ３６５Ｄ＋）並びに0.2重量％のチヌビ
ン（Tinuvin）Ｐ＋＋）が直接的に溶解されることを除
いて、実施例２を繰り返えす。この混合物を１７０℃の
もとでフイルムに押出成形する。このフイルムから得ら
れる複合ガラスは透明であり、２２６０ｇの重さの鉄鋼
球を用いる球落下試験で5.13ｍの平均破砕高さを示す。
5重量％のマグネシウムアセチルアセトナートの他に更
に0.1重量％のＨ３６５Ｄ＋）並びに0.2重量％のチヌビ
ン（Tinuvin）Ｐ＋＋）が直接的に溶解されることを除
いて、実施例２を繰り返えす。この混合物を１７０℃の
もとでフイルムに押出成形する。このフイルムから得ら
れる複合ガラスは透明であり、２２６０ｇの重さの鉄鋼
球を用いる球落下試験で5.13ｍの平均破砕高さを示す。
接着力低下剤および安定剤を添加せずに、その他は同じ
条件のもとで4.20ｍの平均破砕高さが得られる。＋） H365D＝ヘキスト・アー・ゲー（Hoechst Ａ Ｇ）
の市販の熱安定剤＋＋） チヌビンＰ＝チバ・ガイギ（Ciba-Geigy）社の市
販の光安定剤 実施例４ 20.2重量％のビニルアルコール単位含有量のポリビニル
ブチラールと２９重量％の可塑剤成分とより成る混合物
を実施例１と同様に製造する。可塑剤は0.03重量％（混
合物を基準とする）の透明に溶解したマグネシウムアセ
チルアセトナートを加えたトリエチレングリコール−ジ
−（エナント酸）−エステルより成る。
条件のもとで4.20ｍの平均破砕高さが得られる。＋） H365D＝ヘキスト・アー・ゲー（Hoechst Ａ Ｇ）
の市販の熱安定剤＋＋） チヌビンＰ＝チバ・ガイギ（Ciba-Geigy）社の市
販の光安定剤 実施例４ 20.2重量％のビニルアルコール単位含有量のポリビニル
ブチラールと２９重量％の可塑剤成分とより成る混合物
を実施例１と同様に製造する。可塑剤は0.03重量％（混
合物を基準とする）の透明に溶解したマグネシウムアセ
チルアセトナートを加えたトリエチレングリコール−ジ
−（エナント酸）−エステルより成る。
マグネシウムアセチルアセトナートを添加せずに同様に
して混合物を製造する。
して混合物を製造する。
それぞれの混合物から１７０℃のもとで0.76mmの厚さの
フイルムを押出成形し、これを２枚の３mmの厚さのフロ
ート板ガラスと一緒に加工して複合ガラスとする。これ
ら複合ガラスの性質を第３表に総括掲載する。
フイルムを押出成形し、これを２枚の３mmの厚さのフロ
ート板ガラスと一緒に加工して複合ガラスとする。これ
ら複合ガラスの性質を第３表に総括掲載する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨアヒム・エビヒト ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン 90、フラウエンロープストラ ーセ、76アー
Claims (7)
- 【請求項１】成形材料の各成分を金属化合物の群の内の
接着力低下剤と混合することによって可塑剤含有の熱可
塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を
低下させる方法において、接着力低下剤としてエノール
化可能なβ−ジケトン類と元素の周期律表の第ＩＡ、II
Ａ、IIIＡ、IVＡおよびIIＢの金属との金属塩および／
または金属キレートまたはこれら化合物の混合物を用い
ることを特徴とする、上記可塑剤含有の熱可塑性ポリビ
ニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる
方法。 - 【請求項２】接着力低下剤としてエノール化可能なβ−
ジケトン類のマグネシウム塩および／またはマグネシウ
ム−キレートを用いる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項３】エノール化可能なβ−ジケトン類がアセチ
ルアセトンである特許請求の範囲第１項または第２項記
載の方法。 - 【請求項４】接着力低下剤を可塑剤含有ポリビニルブチ
ラールを基準として０．００３〜０．３重量％の量で使
用する、特許請求の範囲第１〜３項の何れか一つに記載
の方法。 - 【請求項５】接着力低下剤を、場合によっては溶剤ある
いは溶解化剤の併用下に、可塑剤に溶解して用いる特許
請求の範囲第１〜４項の何れか一つに記載の方法。 - 【請求項６】β−ジケトンの金属塩および／または金属
キレートを他の慣用の接着力低下剤および場合によって
は他の慣用の添加物と一緒に用いる特許請求の範囲第１
〜５項の何れか一つに記載の方法。 - 【請求項７】成形材料がフィルムである特許請求の範囲
第１〜６項の何れか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843417654 DE3417654A1 (de) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | Reduzierung des haftvermoegens an glas von thermoplastischen, weichmacherhaltigen polyvinylbutyralformmassen |
| DE3417654.3 | 1984-05-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245660A JPS60245660A (ja) | 1985-12-05 |
| JPH062860B2 true JPH062860B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=6235665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9815285A Expired - Lifetime JPH062860B2 (ja) | 1984-05-12 | 1985-05-10 | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663235A (ja) |
| EP (1) | EP0161583B1 (ja) |
| JP (1) | JPH062860B2 (ja) |
| AT (1) | ATE39361T1 (ja) |
| CS (1) | CS264329B2 (ja) |
| DE (2) | DE3417654A1 (ja) |
| FI (1) | FI81594C (ja) |
| MX (1) | MX166522B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPS6321137A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-01-28 | 株式会社ブリヂストン | 耐衝撃性サンドイツチ構造体 |
| US5084498A (en) * | 1990-10-17 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for stabilizing copolymers of ethylenically unsaturated fluoro compounds with vinyl ethers |
| US5342653A (en) * | 1990-12-20 | 1994-08-30 | Monsanto Company | Method of producing polyvinyl butyral sheet having a desired level of glass adhesion |
| US5886075A (en) * | 1995-03-14 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyvinylbutyral sheet |
| US6559212B1 (en) | 1995-12-29 | 2003-05-06 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and sheet |
| US5728472A (en) * | 1996-11-14 | 1998-03-17 | Monsanto Company | Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass |
| WO1999044821A1 (en) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar product and process for preparing the same |
| EP1060074B1 (en) * | 1998-03-04 | 2004-07-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Delamination-resistant laminated glass structures |
| WO1999061243A1 (en) * | 1998-05-22 | 1999-12-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Eliminating adhesion difference due to glass orientation in laminated safety glass |
| US6521347B1 (en) | 1999-03-04 | 2003-02-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar product and process for preparing the same |
| EP1556211A1 (en) * | 2002-10-29 | 2005-07-27 | E.I. du Pont de Nemours and Company | Polyvinylbutyral interlayers having superior acoustical properties and method of preparing same |
| US20070178314A1 (en) * | 2005-03-09 | 2007-08-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| RU2018130992A (ru) * | 2016-02-09 | 2020-03-10 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Светоизлучающий лист, промежуточный слой для ламинированного стекла и ламинированное стекло |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3249487A (en) * | 1963-10-23 | 1966-05-03 | Monsanto Co | Safety laminates |
| DE3303156A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmacherhaltige polyvinylbutyralfolien mit reduziertem haftvermoegen an glas |
-
1984
- 1984-05-12 DE DE19843417654 patent/DE3417654A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-05-02 EP EP19850105328 patent/EP0161583B1/de not_active Expired
- 1985-05-02 AT AT85105328T patent/ATE39361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-02 DE DE8585105328T patent/DE3566898D1/de not_active Expired
- 1985-05-08 CS CS853335A patent/CS264329B2/cs unknown
- 1985-05-09 FI FI851843A patent/FI81594C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-10 US US06/732,734 patent/US4663235A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-10 JP JP9815285A patent/JPH062860B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-10 MX MX205270A patent/MX166522B/es unknown
Also Published As
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|---|---|
| EP0161583B1 (de) | 1988-12-21 |
| CS264329B2 (en) | 1989-07-12 |
| EP0161583A2 (de) | 1985-11-21 |
| MX166522B (es) | 1993-01-13 |
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| DE3417654A1 (de) | 1985-11-14 |
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| EP0161583A3 (en) | 1986-08-27 |
| FI851843L (fi) | 1985-11-13 |
| FI81594B (fi) | 1990-07-31 |
| CS333585A2 (en) | 1988-09-16 |
| ATE39361T1 (de) | 1989-01-15 |
| JPS60245660A (ja) | 1985-12-05 |
| US4663235A (en) | 1987-05-05 |
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