CS264329B2 - Softened polyvinylbutaral with decreased adhesion to glass - Google Patents
Softened polyvinylbutaral with decreased adhesion to glass Download PDFInfo
- Publication number
- CS264329B2 CS264329B2 CS853335A CS333585A CS264329B2 CS 264329 B2 CS264329 B2 CS 264329B2 CS 853335 A CS853335 A CS 853335A CS 333585 A CS333585 A CS 333585A CS 264329 B2 CS264329 B2 CS 264329B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- glass
- plasticizer
- weight
- adhesion
- polyvinyl butyral
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 title 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- AKTIAGQCYPCKFX-FDGPNNRMSA-L magnesium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Mg+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O AKTIAGQCYPCKFX-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 22
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 abstract 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 abstract 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 3
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical group C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003330 sebacic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical class OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
- Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Vynález se týká měkčeného polyvinylbutyralu se sníženou adhezí vůči sklu, který je vhodný zejména pro výrobu bezpečnostních skleněných tabulí.
Bezpečnostní sklo sestává alespoň ze dvou nebo více skleněních tabulí s jednou nebo s několika pojícími vložkami z fólie z plastické hmoty. Účelem vložky z plastické hmoty je, aby se bezpečnostní sklo při nárazu neprorazilo a aby skláněné střepiny, které přitom vzniknouf dále ulpívaly na této fólii.
Vzhledem к tomu, že průrazná pevnost bezpečnostního skla je funkcí adheze fólie vůči sklu, je nutné adhezi vůči sklu regulovat definovatelným způsobem tak, aby se dosáhlo průrazné pevnosti, která odpovídá příslušným požadavkům.
V případě příliš vysoké adheze se účinkem nárazu neoddělí fólie od skla, ale přetrhne se v místě prasklého skla v důsledku místního protažení. Naopak, je-li adheze vůči sklu příliš nízká, oddělují se skleněné střepiny od skleněné tabule.
Jen při správně upravené adhezi vůči sklu se oddělí fólie takovýchto hmot od skla, aby mohla utlumit nárazovou energii bez toho, že by docházelo v místě prasklého skla к protažení a tím к odštěpování střepin skla.
Obecně je adheze měkčených polyvinylbutyralových fólií vůči sklu, kteréžto fólie se již po léta používají jako pojící vložky pro bezpečnostní sklo, příliš vysoká. Je známo snižovat v případě příliš ulpívajících fólií tuto adhezi vůči sklu nejjednodušeji přidáním vody. V případě silně ulpívajících fólií je zapotřebí ke snížení adheze fólie obsah vody v množství více než 0,8 % hmotnostního. Takto vysoký obsah vody však nežádoucím způsobem ovlivňuje vytváření bublin ve sdruženém skle.
Kromě toho je známo snižovat adhezi vůči sklu přidáváním různých solí alkalických kovů, kovů alkalických zemin a dalších solí kovů. Zvláště příznivý je antiadhezní účinek alkalicky reagujících sloučenin draslíku, jako například hydroxidu draselného, octanu draselného nebo draselných solí, které se popisují například v německém patentovém spisu 1 289 261 za účelem snížení adheze vůči sklu.
Často se uvádějí jako antiadhezní prostředky také hořečnaté soli mono- a dikarboxylových kyselin. Tak se v amerických patentových spisech č. 3 249 487 a3 249 490 zmiňují hořečnaté soli různých karboxylových kyselin.
Dobrými antiadhezními prostředky jsou dále betainy, jak se popisují například v DE-OS 2 646 280, jakož i další sloučeniny se strukturou betainu.
Uvedené sloučeniny se dílem velmi dobře hodí к tomu, aby záměrně snižovaly adhezi měkčených polyvinylburtyralových fólií vůči sklu a aby tím zvšovaly průraznou pevnost sdruženého skla vyrobeného z těchto fólií.
Všechny uvedené antiadhezní prostředky mají však společnou nevýhodu, která spočívá .
v tom, že se nedají snadno rovnoměrně dispergovat ve směsi polymeru a změkčovadla. Nejpříznivější je přitom ještě možnost, kdy se antiadhezní prostředek vysuší na polyvinylbutyralu. Podle stavu techniky je také možné ošetřit hotovou fólii nebo sklo před výrobou bezpečnostního skla roztokem antiadhezního prostředku. Dále bylo již rovněž popsáno přidávání antiadhezního prostředku v roztoku změkčovadla. Pravidelně se však přitom antiadhezní prostředek vylučuje ze změkčovadla. Tvoří se nestálá suspenze, která zůstává upotřebitelná většinou jen po krátkou dobu.
Účelem prací., které ve··.! у к předloženému vynálezu, bylo tudíž nalézt antiadhezní prostředky, které by se v potřebné koncentraci buó přímo rozpouštěly ve změkčovadle nebo by se mohly přidávat v roztoku změkčovadla, aniž by docházelo к vylučování antiadhezního prostředku.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že magnesiumacetylacetonát splňuje tyto podmínky . a může vést к výtečným antiadhezním účinkům.
Magnesiumacetylacetonát se může vyrábět známým způsobem.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž měkčený polyvinylbutyral se sníženou adhezí vůči sklu vhodný zejména pro výrobu bezpečnostních skleněných tabulí, obsahující polyvinylbutyral, změkčovadlo, antiadhezní prostředek ze skupiny sloučenin kovů a popřípadě další obvyklé přísady, který spočívá v tom, že jako antiadhezní prostředek obsahuje 0,003 až 0,3 % hmotnostního, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla, magnesiumacetylacetonátu.
Měkčený polyvinylbutyral se výhodně používá ve formě fólie.
Antiadhezní prostředek používaný při postupu podle vynálezu vytváří výhodně, při nejmenším v přítomnosti rozpouštědla, popřípadě pomocného rozpouštědla, se změkčovadlem čirý roztok, který zůstává stálý po delší dobu.
Potřebná koncentrace antiadhezního prostředku se řídí druhem polyvinylbutyralu, zejména podle obsahu vinylalkoholových jednotek v tomto polymeru, dále podle druhu změkčovadla a podle jakosti používaného skla. Obecně se koncentrace pohybuje výhodně mezi 0,003 a 0,3 % hmotnostního, vztaženo na polyvinylbutyral obsahující změkčovadlo. Zvláště výhodně se používá koncentrace mezi 0,01 a 0,2 % hmotnostního.
Jako polymery se principiálně hodí všechny polyvinylbutyraly, které jsou vhodné pro výrobu pojících fólií. Těmi jsou například polyvinylbutyraly s obsahem vinylalkoholových jednotek výhodně od 15 do 18 % hmotnostních, zejména od 16 do 24 % hmotnostních, jakož i s obsahem vinylacetátových jednotek, výhodně od 1 do 3 % hmotnostních. Tyto polymery se mohou vyrábět libovolným způsobem, například podle postupu popsaného v německém patentovém spisu č. 2 732 717.
Viskosita používaných polymerů se pohybuje v obvyklém rozmezí, přičemž jsou vhodné zejména polyvinylbutyrály, jejichž viskosita 5% (% hmotnostní) ethanolických roztoků se při teplotě 23 °C pohybuje mezi 30 a 200 mPa.s (měřeno podle DIN 53 015).
Antiadhezní prostředek se může přimíchávat libovolným způsobem před nebo během zpracování к polymeru popřípadě ke změkčovadlu nebo ke směsi polymeru a změkčovadla. Je zvláště výhodné rozpustit antiadhezní prostředek přímo ve změkčovadle, výhodně v koncentraci pod 0,05 % hmotnostního, vztaženo na směs polymeru a změkčovadla. Vedle toho existuje výhodná forma provedení v tom, že se magnesiumacetylacetonát rozpustí v rozpouštědle, popřípadě v pomocném rozpouštědle mísitelném se změkčovadlem a v této formě se spojí se změkčovadlem, přičemž se tvoří čirý a stálý roztok. Jako rozpouštědla jsou vhodné například alkoholy, výhodně methanol, nebo ketony, výhodně aceton.
Kromě toho existuje možnost zapracovávat magnesiumacetylacetonát z vodného roztoku nebo přímo ve hmotě do polyvinylbutyralu. Po přidání magnesiumacetylacetonátu je případně současně používané rozpouštědlo přítomno většinou již tak nízké koncentrace ve směsi polymeru a změkčovadla, že již nepříznivě neovlivňuje vlastnosti fólie. Může se však také před nebo při zpracování směsí složek fólie na fólie odstranit odpařením nebo odplyněním.
Používaná změkčovadla jsou známa ze stavu techniky. Výhodně se používá takových změkčovadel, která se snáší s polymery používanými podle vynálezu za stanovených podmínek. Tak se mohou používat polymery s až asi 21 až 22 % hmotnostními vestavěných jednotek vinylalkoholu, například estery di-, tri- a tetraethylenglykolu s alifatickými lineárními nebo rozvětvenými karboxylovými kyselinami s 5 až 10 atomy uhlíku nebo také estery ftalové kyseliny s alkoholy se 4 až 10 atomy uhlíku. U polymerů s vyššími podíly jednotek vinylalkoholu může být výhodné používat ke zlepšení snášenlivosti estery fosforečné kyseliny ve směsi s uvedenými změkčovadly.
Zvláště výhodnými změkčovadly jsou uvedené estery triethylenglykolu.
Kromě toho se mohou používat také další změkčovadla, jako například estery adipové kyseliny a estery sebakové kyseliny, jakož i estery fosforečné kyseliny a to samotné nebo ve vzájemných směsích.
Koncentrace změkčovadla ve směsi polymeru a změkčovadla se může výhodně pohybovat mezi 20 a 40 % hmotnostními, zejména mezi 25 a 35 % hmotnostními, vztaženo na polyvinylbutyral obsahující změkčovadlo. Zvláště výhodnými koncentracemi změkčovadla jsou koncentrace od 27 do 32 % hmotnostních. U příliš nízkých koncentrací změkčovadla se může nepříznivým způsobem ovlivnit zpracovatelnost směsi, zatímco u příliš vysoké koncentrace změkčovadla se časo již nedosáhne potřebné pevnosti fólie.
Směs polymeru a změkčovadla může vedle magnesiumacetylacetonátu obsahovat také další antiadhezní prostředky, jako známé draselné nebo hořečnaté soli, jakož i batain a lecitin, dále pak obvyklé přísady, jako například stabilizátory a antiblokovací prostředky v obvyklých koncentracích, například mezi 0,01 a 1 % hmotnostním, vztaženo na polyvinylbutyral s obsahem změkčovadla. Polymer, změkčovadlo a přísady se mohou zpracovávat známým způsobem na kalandru nebo ve vytlačovacím stroji, výhodně na fólie o tloušťce 0,3 až 1,5 mm.
Hotové fólie pro bezpečnostní sklo, popřípadě po klimatizaci, která je nutná к tomu, aby se obsah vody ve fólii upravil na asi 0,2 až 0,8 % hmotnostního, se zpracuje obvyklým způsobem s tabulemi skla na bezpečnostní sklo. Úprava obsahu vody je žádoucí, vzhledem к tomu, že se tím navíc snižuje adheze ke sklu. Aby nedocházelo při zpracování ke tvoření bublin, neměla by se uvedená koncentrace vody účelně překračovat.
Při výrobě sdruženého skla se fólie vloží například mezi tabule skla o tloušBce mezi 1 a 3 mm a při teplotě 60 až 100 °C se slisuje na meziprodukt, ze kterého se potom vyrobí například v autoklávu při teplotě 120 až 160 °C a při tlaku 0,8 až 1,6 MPa konečný produkt. Při pokusech, které se popisují v následujících příkladech, se skleněné tabule před výrobou bezpečnostního skla myjí pomocí demineralizované vody.
Ke stanovení kvality se může bezpečnostní sklo podrobovat rozsáhlému programu testů.
Pro posouzení kvality spojení, zejména adheze ke sklu, se často používá tzv. Pummel-test. Při tomto testu se sklo spojené pomocí fólie ochladí na teplotu -18 °C, položí se na kovovou podložku a rozbije se kladivem o hmotnosti 500 g. Podle uvedeného testu se podle množství skla, které se přitom oddělí od fólie, hodnotí kvalita spojení hodnotami (pummel) mezi 0 (žádná adheze a 10 (úplná adheze). Popis testu je uveden v britském patentovém spisu číslo 1 093 864.
Adheze na sklo se dá velmi dobře zjišíovat testem na pevnost ve střihu, který se popisuje v DE-OS č. 3 038 449. Při měřeních prováděných v následujících příkladech se používá proužků bezpečnostního skla ze skla o tlouštce 3 mm omytého demineralizovanou vodou a polyvinylbutyralových fólií o tlouštce uvedené v příkladech. Proužky mají rozměr 100x15 mm, střižná plocha, která se před každým pokusem v tahu přesně změří, činí asi 15x7 mm.
Proužky bezpečnostního skla se trhají v přístroji obvyklém na trhu (výrobek firmy Wolpert, Ludwigshafen, NSR) rychlostí 200 mm/min.
Optimální pevnost ve střihu, jejíž úprava vede ke spojením odolným vůči nárazu, se obecně pohybuje mezi 1,5 a 5 MPa, výhodně mezi 2 a 4 MPa. Zvláště výhodný rozsah se pohybuje mezi 2,5 a 3,5 MPa. Velmi pevné fólie mohou přitom vykazovat bez poškození poněkud vyšší pevnosti ve střihu než méně pevné fólie. To současně snižuje nebezpečí odprýskávání skla při lomu.
Pro praxi nejdůležitějším testem je zkouška tvrdosti pádem ocelové koule podle DIN 52 306 (dynamická metoda). Pro tuto zkoušku se používá sdruženého skla o rozměru asi 30x30 cm ze dvou 3 mm tlustých tabulí skla a 0,76 mm tlusté polyvinylbutyralové fólie s obsahem změkčovadla. U bezpečnostního skla se pomocí ocelové koule o hmotnosti 2 260 g zjišťuje střední výška pádu, tj. taková výška, při které se rozbije polovina zkoušených vzorků.
První pokus se provádí z výšky, která Ιβϊί v toleranci + 0,5 m výšky, která odpovídá očekávané střední hodnotě výšky pádu. Jestliže se bezpečnostní sklo při prvním pokusném pásu neprorazí, pak se při příštím pokusu zvýší výška pádu o 50 cm. V případě, že dojde к proražení, pak se při dalším pokusu výška pádu o 50 cm sníží atd. Teplota, při které se tento pokus provádí, činí 23 °C. Střední výška pádu se definuje jako aritmetický průměr z jednotlivých hodnot výšky pádu jedné pokusné série. Bezpečná výška pádu je definována jako výška pádu, při které bezpečně již nedochází к proražení skla.
Vynález blíže objasňují následující příklady, které však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklad 1
V hnětacím stroji (Rheocord) se po dobu 5 minut hněte polyvinylbutyral s obsahem 20,6 % hmotnostních jednotek vinylalkoholu při teplotě 140 °C a při 50 otáčkách za minutu s 29 % hmotnostními triethylenglykoldiesteru 2-ethylmáselné kyseliny (vztaženo na směs polyvinylbutyralu a triethylenglykoldiesteru 2-ethylmáselné kyseliny), v němž bylo rozpuštěno 0,01 až 0,08 % hmotnostního magnesiumacetylacetonátu (vztaženo na směs). Ze vzorků směsi po hnětení se vylisují fólie o tloušťce 0,76 mm, které se po klimatisaci dále zpracují spolu s 3 mm tlustými tabulemi plochého skla v autoklávu na bezpečnostní sklo. Výsledky zkoušek na pevnost ve střihu jsou shrnuty v tabulce 1.
Současně se při analogickém pokusu bez přídavku magnesiumacetylacetonátu stanoví nulová hodnota.
Tabulka
Antiadhezní účinek magnesiumacetylacetonátu
| Podíl magnesiumacetylacetonátu (% hmotnostní, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla) | Pevnost ve střihu (MPa) | Střední výška pádu (m) | Tavný index (g/10 min) kg/°C 10/150 °C 2,16/190 °C | |
| 0,000 | 6,31 | 3,40 | 5,11 | 3,80 |
| 0,bl0 | 5,39 | 3,90 | 7,35 | 4,46 |
| 0,015 | 4,34 | 4,50 | 7,26 | 4,62 |
| 0,020 | 4,19 | 4,90 | 7,21 | 4,25 |
| 0,040 | 3,38 | 6,60 | 7,39 | 4,12 |
| 0,080 | 3,15 | 7,15 | 6,67 | 3,98 |
Příklad 2
Odpovídajícím způsobem jako v příkladu 1 se vyrobí směsi polyvinylbutyralu s obsahem 20,6 ?. hmotnostního vinylalkoholových jednotek a s podílem 29 % hmotnostních změkčovadla. Změkčovadlo sestává společně z triethylenglykoldiesteru 2-ethylmáselné kyseliny s podíly vždy 0,01 a 0,015 % hmotnostního (vztaženo na směs) magnesiumacetylacetonátu, který byl přímo rozpuštěn ve změkČovadle. Roztoky změkčovadla a magnesiumacetylacetonátu jsou bezbarvé a čiré.
Z příslušných směsí se při teplotě 170 °C vytlačují na vytlačovacím stroji fólie o tloušťce 0,76 mm a ty se potom lisují. Bezpečnostní skla vyrobená z těchto fólií za použití 3 mm tlustého plochého skla mají vlastnosti, které jsou shrnuty v následující tabulce 2, kde je pro srovnání rovněž uvedena nulová hodnota.
Tabulka 2
Antiadhezní účinek magnesiumacetylacetonátu
| Podíl magnesiumacetylacetonátu (% hmotnostní, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla) | Pevnost ve střihu (MPa) | Střední výška pádu (m) |
| 0,000 | 5,45 | 3,5 |
| 0,010 | 4,53 | 4,0 |
| 0,015 · | 3,74 | 5,0 |
Příklad 3
Postupuje se jako v příkladu 2 jen s tím rozdílem, že se před výrobou směsi polymeru a změkčovadla přímo ve změkčovadle kromě 0,015 % hmotnostního magnesiumacetylacetonátu navíc rozpustí 0,1 % hmotnostního stabilizátoru vůči teplu (H 365 D, výrobek firmy Hoechst) jakož i 0,2 % hmotnostního stabilizátoru vůči' účinkům světla (Tinuvin P - výrobek firmy Ciba-Geigy). Tato směs se zpracuje na vytlačovacím stroji při teplotě 170 °C na fólie. Bezpečnostní skla vyrobená z těchto fólií jsou čirá a při zkoušce tvrdosti pádem ocelové koule o hmotnosti 2 260 g vykazují střední výšku pádu 5,13 m.
Bez přídavku antiadhezních prostředků a stabilizátorů je za jinak stejných podmínek střední výška pádu 4,20 m.
P ř í к 1 ad 4
Postupem popsaným v příkladu 1 se vyrobí směsi z polyvinylbutyralu s obsahem 20,2 % hmotnostního vinylalkoholových jednotek a 29 % hmotnostních změkčovadla. Změkčovadlo sestává z triethylenglykoldiesteru enantové kyseliny a obsahuje přídavek 0,03 % hmotnostního (vztaženo na směs) magnesiumacetylacetonátu rozpuštěného na čirý roztok.
Stejným způsobem se vyrobí směsi bez přídavku magnesiumacetylacetonátu.
Z příslušných směsí se na vytlačovacím stroji při teplotě 170 °C vyrobí fólie o tloušťce 0,76 mm, které se pak dále zpracují na bezpečnostní skla za použití dvou tabulí plochého skla o tloušťce 3 mm. Vlastnosti takto vyrobených bezpečnostních skel jsou shrnuty v tabulce 3.
Tabulka 3
Antiadhezní účinek magnesiumacetylacetonátu
Podíl magnesiumacetylacetonátu (% hmotnostní, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla)
Pevnost ve střihu (MPa)
Střední výška pádu (m)
7,35 3,60
3,40 6,50
0,000
0,030
Claims (2)
1. Měkčený polyvinylbutyral se sníženou adhezí vůči sklu vhodný zejména pro výrobu bezpečnostních skleněných tabulí, obsahující polyvinylbutyral, změkčovadlo, antiadhezní prostředek ze skupiny sloučenin kovů a popřípadě další obvyklé přísady, vyznačující se tím, že jako antiadhezní prostředek obsahuje 0,003 až 0,3 % hmotnostního, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla, magnesiumacetylacetonátu.
2. Měkčený polyvinylbutyral podle bodu 1, vyznačující se tím, jako antiadhezní prostředek obsahuje 0,01 až 0,2 % hmotnostního, vztaženo na směs polyvinylbutyralu a změkčovadla, magnesiumacetylacetonátu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843417654 DE3417654A1 (de) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | Reduzierung des haftvermoegens an glas von thermoplastischen, weichmacherhaltigen polyvinylbutyralformmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS333585A2 CS333585A2 (en) | 1988-09-16 |
| CS264329B2 true CS264329B2 (en) | 1989-07-12 |
Family
ID=6235665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS853335A CS264329B2 (en) | 1984-05-12 | 1985-05-08 | Softened polyvinylbutaral with decreased adhesion to glass |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663235A (cs) |
| EP (1) | EP0161583B1 (cs) |
| JP (1) | JPH062860B2 (cs) |
| AT (1) | ATE39361T1 (cs) |
| CS (1) | CS264329B2 (cs) |
| DE (2) | DE3417654A1 (cs) |
| FI (1) | FI81594C (cs) |
| MX (1) | MX166522B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6321137A (ja) * | 1986-07-16 | 1988-01-28 | 株式会社ブリヂストン | 耐衝撃性サンドイツチ構造体 |
| US5084498A (en) * | 1990-10-17 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for stabilizing copolymers of ethylenically unsaturated fluoro compounds with vinyl ethers |
| US5342653A (en) * | 1990-12-20 | 1994-08-30 | Monsanto Company | Method of producing polyvinyl butyral sheet having a desired level of glass adhesion |
| ES2149975T3 (es) * | 1995-03-14 | 2000-11-16 | Du Pont | Proceso para la preparacion de lamina de polivinilbutiral. |
| US6559212B1 (en) | 1995-12-29 | 2003-05-06 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and sheet |
| US5728472A (en) * | 1996-11-14 | 1998-03-17 | Monsanto Company | Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass |
| WO1999044820A1 (en) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Delamination-resistant laminated glass structures |
| JP2002505211A (ja) * | 1998-03-04 | 2002-02-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 積層製品および同製品の製造方法 |
| JP4115086B2 (ja) * | 1998-05-22 | 2008-07-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 合わせ安全ガラスにおけるガラス方向による接着性の差異の消去 |
| US6521347B1 (en) | 1999-03-04 | 2003-02-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar product and process for preparing the same |
| CN1708398A (zh) * | 2002-10-29 | 2005-12-14 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有优异声学性能的聚乙烯醇缩丁醛夹层及其制备方法 |
| BRPI0608854A2 (pt) * | 2005-03-09 | 2010-02-02 | Sekisui Chemical Co Ltd | filme de camada intermediária para vidro laminado e vidro laminado |
| KR20180111763A (ko) * | 2016-02-09 | 2018-10-11 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 발광성 시트, 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3249487A (en) * | 1963-10-23 | 1966-05-03 | Monsanto Co | Safety laminates |
| DE3303156A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmacherhaltige polyvinylbutyralfolien mit reduziertem haftvermoegen an glas |
-
1984
- 1984-05-12 DE DE19843417654 patent/DE3417654A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-05-02 DE DE8585105328T patent/DE3566898D1/de not_active Expired
- 1985-05-02 EP EP19850105328 patent/EP0161583B1/de not_active Expired
- 1985-05-02 AT AT85105328T patent/ATE39361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-08 CS CS853335A patent/CS264329B2/cs unknown
- 1985-05-09 FI FI851843A patent/FI81594C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-10 MX MX205270A patent/MX166522B/es unknown
- 1985-05-10 US US06/732,734 patent/US4663235A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-10 JP JP9815285A patent/JPH062860B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS333585A2 (en) | 1988-09-16 |
| EP0161583A3 (en) | 1986-08-27 |
| JPH062860B2 (ja) | 1994-01-12 |
| JPS60245660A (ja) | 1985-12-05 |
| FI851843A0 (fi) | 1985-05-09 |
| FI851843L (fi) | 1985-11-13 |
| EP0161583A2 (de) | 1985-11-21 |
| FI81594B (fi) | 1990-07-31 |
| DE3566898D1 (en) | 1989-01-26 |
| DE3417654A1 (de) | 1985-11-14 |
| US4663235A (en) | 1987-05-05 |
| ATE39361T1 (de) | 1989-01-15 |
| FI81594C (fi) | 1990-11-12 |
| MX166522B (es) | 1993-01-13 |
| EP0161583B1 (de) | 1988-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6984679B2 (en) | Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses | |
| US20050256258A1 (en) | PVB Film for Composite Safety Glass and Composite Safety Glass | |
| EP1618145B1 (en) | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics | |
| CS264329B2 (en) | Softened polyvinylbutaral with decreased adhesion to glass | |
| JP2004529264A (ja) | 可塑剤含有ｐｖｂ−フィルム | |
| KR102409765B1 (ko) | 유리판 접합용 수지막, 유리판 함유 적층체, 및 유리판 접합용 수지막의 제조 방법 | |
| US4161565A (en) | Plasticizer containing polyvinylbutyral sheets having a reduced adhesion to glass | |
| AU2002357978B2 (en) | Film for composite security disks with self-adhesiveness | |
| MXPA05001115A (es) | Hoja de entrecapa de polovinilbutiral con adhesion mejorada a vidrio y proceso para preparar la misma. | |
| US4751266A (en) | Polyvinylbutyral of reduced tackiness and improved tensile strength | |
| US3262836A (en) | Laminated safety glass | |
| US4970253A (en) | Thermoplastic plasticized polyvinylbutyral molding composition | |
| US4533601A (en) | Polyvinylbutyral films which contain plasticizer and have a reduced adhesive power on glass | |
| JPS60250055A (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 | |
| JPH07172878A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
| JP4183318B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JPH10139500A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JPH10245246A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JP2000103653A (ja) | 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| WO2025064382A1 (en) | Spraying methods for separation of multilayer interlayers | |
| WO2025064380A1 (en) | Chemical methods and devices for separation of multilayer interlayers | |
| EP1817365A1 (de) | Organophosphin-stabilisierte zwischenschichtfolien für verbundverglasungen | |
| JP2000103654A (ja) | 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |