JPS6368502A - 水性懸濁状殺生剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は水性懸濁状殺生剤組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤のほとん
どのものは実質的に水不溶性のものが多く、乳剤または
懸濁剤等に製剤されている。そして常温で固体の殺生剤
は非イオン系界面活性剤もしくはアニオン系界面活性剤
の単独または二種以上を組み合わせた分散系（懸濁剤）
にされるか、または有機溶剤を用いて非イオン系界面活
性剤もしくはアニオン系界面活性剤の単独または二種以
上を組み合わせたエマルジョン系（乳剤）にされている
。しかし、エマルジョン系（乳剤）は有機溶剤に溶解す
る殺生剤に限定され、しかも有機溶剤に起因する引火性
や散布面に対する悪影響は避けられず、一方、分散系（
懸濁剤）においては保存中に殺生剤が再凝集し、その結
果分散系から分離沈降してハードケーキを生じる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように従来の技術における各種殺生剤は懸濁状のも
のにおいては分離沈降によるハードケーキの生成、また
乳液状のものにおいては使用されている有機溶剤のため
の引火性、人体への安全性等の悪影響を受けて円滑な均
一分散を行なうことが困難であるという問題点があった
。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の問題点を解決するためにこの発明は常温で固体の
水不溶性殺生剤５．０〜５０．０重量％、フッ素系界面
活性剤０．００１〜５．０重＠％および水溶性増粘剤０
．００１〜３０．０重量呪を必須成分として含有させて
水性懸濁状殺生剤組成物とする手段を採用したものであ
る。以下その詳細を述べる。

まず、この発明における殺生剤は融点が５０℃以上の殺
虫剤、殺菌剤、除草剤などであり、具体的に列挙すれば
つぎのとおりである。

殺虫剤： アリキシカルブ〔融点６７℃、水に対する溶解度７０ｐ
ｐｍ） ４−ジアリルアミノ−３，５−ジメチルフェニルメチル
カーバメート、 アジンホス−メチル〔融点７３〜７４℃、水に対する溶
解度１：３００００）、 Ｓ　−（３，４−ジヒドロ−４−オキソペン人ｄ〕−１
，２，３−トリアシキシン−３−イルメチル）０．０−
ジメチルホスホロジチオエート、ブプロフェジン〔融点
１０６℃、水に対する溶解度（２５℃）０．９ＰＰｍ：
１ ２−【−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニ
ル−３，４，５，６−チトラヒドロー２Ｈ−１，３，５
−チアジアチキシンー４−オン、カルバリル〔融点１４
２℃、水に対する溶解度４０ｐｐｍ：１ １−ナフチル−メチルカルバメート、 シアノヘンホス〔融点８３℃、水に対する溶解度ｏ、６
ｐｐｍ） ０−（４−シアノフェニル）０−エチル−フェニルホス
ホロチオエート、 ホスメト〔融点７２．０〜７２．７℃、水に対する溶解
度２　ｓ　ｐｐｍ：１ ｏ、０−ジメチル−５−フタルイミドメチル−ホスホロ
ジチオエート、 殺菌剤ニ アニシジン〔融点１５９〜１６０℃、水に微温〕２．４
−ジクロロ−６−（２−クロロアニリノ）−１，３，５
−）リアジキシン、 ペンチアゾール〔融点１３５℃、水に対する溶解度３３
　ｐｐｍ：１ ２−（チオシアノメチルチオ）　−１，３−ベンゾチア
ゾール、 カプタホル〔融点１６０〜１６１℃、水に対する溶解度
１．４ｐｐｍ） Ｎ　−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）シ
クロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシイミド、 キャブタン〔融点１７８℃、水に対する溶解度０．５Ｐ
Ｐｍ以下〕 Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキシ−４−エン
−１，２−ジカルボキシイミド、キノメチオナート〔融
点１６９．８〜１７２℃、水に微温〕 Ｓ、Ｓ　−６−メチルキツキザリンー２，３−ジルジチ
オカルボナート、 クロロタロニル〔融点２５０〜２５１℃、水に対する溶
解度０．６　ｐｐｍ、１ ２．４，５．６−テトラクロロ−１，３−イソフタロニ
トリル、 イプロジオン〔融点約１３６℃、水に対する溶解度１３
　ｐｐｍ） ３−　（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピ
ル−２，４−ジオキソイミダゾルイジンー１−イル−カ
ルボキシアミド、 イソブロチオラン〔融点５４．５〜５５．０℃、水に対
する溶解度４８　ｐｐｍ） ジイソプロピル１，３−ジチオラン−２−イリデン−マ
ロナート、 プロシミドン〔融点１６６〜１６７℃、水に対する溶解
度４．５ｐｐｍ：Ｉ Ｎ　−（３’、５’−ジクロロフェニル）　−１，２−
ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
、 硫黄〔融点１１５℃、水に微温〕 チアベンダゾール〔融点３０４〜３０５℃、水に対する
溶解度５０　ｐｐｍ：１ ２−チアゾルー４−イルベンツイミダゾール、チオファ
ネイトメチル〔融点１７２℃、水に対する溶解度微温〕 ジメチル４，４−○−フェニレンビス（３−チアロフエ
ナート）、 チラム〔融点１５５〜１５６℃、水に対する溶解度３０
　ｐｐｍ：１ テトラメチルチクラムジスルフィド、 除草剤ニ アドラジン〔融点１７３〜１７５℃、水に対する溶解度
３３ｐｐｍ：１ ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ンー１．３．５−　）リアジキシン、プロパジン〔融点
２１２〜２１４℃、水に対する溶解度８．６ｐｐｍ） ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）　−
１，３，５−）リアジキシン、ビラゾラート〔融点１１
７．５〜１１８．５℃、水に対する溶解度０．０５６　
ｐｐｍ） ４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジ
メチル−５−ピラゾリル−ｐ−）ルエンスルホナート、 シマジン〔融点２２５〜２２７℃、水に対する溶解度５
ｐｐｍ） ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，
５−トリアシキシン、 タープカルブ〔融点２００〜２０１℃、水に対する溶解
度６〜７　ｐｐｍ） ２．６−ジー【−ブチル−Ｐ−トリルメチルカルバマー
ト、 プロジアミン〔融点１２４℃、水に対する溶解度ｏ、ｏ
ａ　ｐｐｍ　） ５−ジプロピルアミノ−４，６−シニトロー２−トリフ
ルオロメチルアニリン などである。

つぎにこの発明におけるフッ素系界面活性剤は疎水性基
として完全にフッ素化されたフルオロカーボン鎖（パー
フルオロカーボン鎖）ヲ有スル界面活性剤であり、通常
水にも油にも難溶のものである。その代表的なものを例
示すればっぎのとおりである。すなわち、 フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１ｏ）カルボン酸、Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリク
ム、 ３−〔フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃｏ　）オキシフ−１
−アルキル（Ｃｓ〜Ｃ４）スルホン酸、３−〔ω〜フル
オロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ５）−Ｎ−エチルアミノツ
ー１−プロパンスルホン酸ナト　リ　り　ム　、 Ｎ　−（３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）
プロピル）　−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルポキシ〆チ
レンアンモニクムベタイン、 フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１ｏ）カルボン酸、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸（Ｃ２〜Ｃ１ｏ　）、パーフ
ルオロオクタンスルホン酸ジェタノールアミド、 パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（
Ｌｉ　、に、　Ｎａ）、 Ｎ−プロピル−１１−（２−ヒドロキシエチル）パーフ
ルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル
（Ｃ６〜Ｃｔｏ）スルホンアミドプロピルトリメチルア
ンモニクム塩、パーフルオロアルキル（０６〜Ｃ１ｏ　
）　−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、 リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ
　−１チルアミノエチル）、 モノパーフルオロアルキル（０６〜ＣＩ６　）エチルリ
ン酸エステル などである。

さらにこの発明における水溶性増粘剤は、たとえば、ザ
ンサンガム、ザンフロー、ペクチン、アラビアガム、グ
アーガム、セルロースのメチル化物、デンプン誘導体の
メチル化物、カルボキシルアルキル化物、ポリアクリル
酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどであり、液に適度の粘度を付与し
て懸濁安定化を図るために不可欠のものである。

以上の殺生剤、フッ素系界面活性剤および水溶性増粘剤
の配合割合はそれぞれ５．０〜５０．０重量％、０．０
０１〜５．０重量％およびｏ、ｏｏｉ〜３０．０重量％
の範囲であることが望ましい。なぜならば、それぞれの
必須成分が下限値未満の少量ではその配合効果は期待で
きず、また逆に上限値を越える多量では増量による利点
よりも懸濁状態の悪化、経済的不利または均一散布の困
難性など好ましくない問題を生じるようになるからであ
る。なおこれら三種の必須成分のほかに分散剤、消泡剤
、分解防止剤および防腐剤を適宜添加することも出来る
。ここで分散剤としては非イオン系、陽イオン系または
陰イオン系の界面活性剤でこれらを併用しても支障はな
い。

このような必須成分およびその他必要に応じて添加され
る各種成分を水とともに攪拌機たとえばホモジナイザー
等によって充分に混合すれば容易に所期の懸濁状組成物
が得られる。

〔作用〕

得られた懸濁状組成物の機作は必ずしも明確ではないが
、パーフルオロ化合物は分子間力が小さく非常に低い表
面張力を有し、しかも、パーフルオロアルキル基は疎水
性で親油性である炭化水素基とは異なって疎水性でしか
も疎油性であるから、炭化水素基とは界面化学的にかな
り相違していることから、このようなフッ素系の界面活
性剤によって増粘剤含有の水溶液中における水に不溶性
の殺生剤粒子の凝集または沈降を過酷な条件下において
も防止するものと推定される。

〔実施例〕

実施例１〜６ 第１表に示すように、つぎの原材料を配合しく配合割合
は重量％）水性懸濁状組成物を調製した。

殺生剤として 硫黄〔関東化学社製：いおう粉末〕、 チラム（ＴＭＴＤ）（日本曹達社製：アンレス〕、チオ
ファネートメチル〔同社製：　トップジンＭ）、プロジ
アミン〔ベルシコールケミカルコーポレイション社製：
プロジアミン〕、 ディクロン（ＤＣＭＵ）（保土谷化学社製：ダイロン〕
、 ピリダフェンチオン〔三井東圧化学社製ニオフナツク〕
、 フッ素系界面活性剤として アニオン活性剤〔ダイキン工業社製：ユニダインＤＳ−
１０２：ｌ、 カチオン活性剤〔同社製：ユニダインＤＳ−２０２〕、 ノニオン活性剤〔同社袋：ユニダインＤＳ−第　　１　
　表 ５０１またはＤＳ−４０３：］ 分散剤（ノニオン界面活性剤）として ポリオキシエチレン（ｎ＝’）ｎ　）−ｒｊ？リス壬第
　　２　　表 リル（ｎ＝１〜３）フェニルエーテル［竹本油脂社製：
ＮＫ−ＣＰ：ｌ、 水溶性増粘剤として キサンタンガム〔三晶社製：ケルザン〕、ポルビニルア
ルコール など水を添加し総量を１００とし、これをアトマイザ−
をもって均一分散させた。得られた懸濁製剤の安定性を
評価するために、これを２００ｔｎｌの共栓付きメスシ
リンダーの中に１００ｍ１入れ、５０”ｃ　ｌよび一５
℃に７日間保存し懸垂率を求めた。

その結果は第３表にまとめた。

懸垂率（％）＝ｈニー！！−ＬＸ１００Ｏ （ここに、ｈｏは始めの懸濁液の高さ、ｈｌは保存後の
上澄液の高さである。） 比較例１〜６： 第２表に示したとおりフッ素系界面活性剤を添加しなか
ったこと以外はそれぞれ実施例１〜６と全く同じ配合の
懸濁状組成物を調製しそれぞれの懸垂率を求めた。得ら
れた結果を第３表に併記した。

第３表から、フッ素系界面活性剤を必須成分として加え
た実施例１〜６においては、これを加え第３表 なかった比較例１〜６におけるよりも懸濁液の安定性は
きわめて良好であり、５０　”Ｃおよび一５℃のいずれ
においても７日後に９４〜９５％以上の懸垂率を維持で
きることが明らかとなった。

〔効果〕

以上述べたように、この発明の水性懸濁状殺生剤組成物
は、従来製造が困難視されていた殺生剤の水性懸濁製剤
であり、製造はきわめて容易であり、しかも懸濁安定性
も優れていてハードケーキを生成することはなく、有機
溶剤に起因する引火または被毒等の危険性も排除される
ことから、この発明の意義はきわめて大きいと言える。

特許出願人　　有恒薬品工業株式会社 同　代理人　　鎌　　１）　文　　二 手続補正書（韮） 昭和６１　年１１　　月１９　日 １、事件の表示 昭和６１　年特許願第２１３３７１　号２、発明の名称 水性懸濁状殺生剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　　西宮市津門飯田町２番１２３号氏名（名称）有
恒薬品工業株式会社 ５゜ 昭和　　　　年　　　　月　　　　口　（発送日）６、
補正により増加する発明の数 補正の内容 １．明細書第３頁第４〜５行目、 「融点が５０℃以上の」を「常温で固体の」に補正しま
す。

２、同第８頁第１１行目、 「完全に」を「一部または全部に」に補正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 常温で固体の水不溶性殺生剤５．０、〜５０．０重量％
   、フッ素系界面活性剤０．００１〜５．０重量％および
   水溶性増粘剤０．００１〜３０．０重量％を必須成分と
   して含有することを特徴とする水性懸濁状殺生剤組成物
   。