JPS6365701B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフイン系樹脂素成物に関し、
特に、溶融温度の低い、ポリアミド樹脂含有ポリ
オレフイン系樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリオレフイン樹脂は極性基を持たず、表面が
不活性であるため、また溶剤に対する溶解性が乏
しいため、耐薬品性、耐溶剤性が優れているとい
う特長を持つ反面、塗装、印刷、接着等の二次加
工性が不良であるという欠陥がある。これらの二
次加工性を改良する各種の方法が提案されてい
る。 例えば、印刷性改良のためのコロナ放電処理
法、塗装性改良のためのプラズマ処理法などのほ
か、クロム酸−硫酸混液による表面処理法、ある
いは、官能基を持つモノマーを成形品の表面にグ
ラフト重合させる方法等があるが実用的でない。 表面をプライマー処理する方法もいろいろ提案
されているが、プライマーが高価であつたり、焼
付を必要としたり、またこのプライマー処理表面
に塗装できる塗料が限定される場合が多かつたり
する。樹脂自体を改質するために官能基を有する
コモノマーとの共重合も試みられているが、その
共重合体については溶融時の金属等との接着性は
改良されるが、塗装性の改良されたものではな
い。 本発明者の一人は、先に、樹脂の改質と特殊な
表面処理剤との組合せにより、ポリプロピレンに
ついて、市販一般のほとんどの塗料、接着剤の適
用できる表面改良に成功した（特公昭54−14770
号公報、特公昭55−46662号公報、及び特開昭57
−195734号公報）。しかしながら、これに使用す
る改質ポリプロピレンについては、ポリプロピレ
ン自体の実用物性が損なわれていないとはいえ、
剛性、表面硬度、熱変形温度等の性質が若干低下
している。剛性、熱変形温度の低下は充填剤の配
合により補うことができるが、表面硬度、特に表
面の耐傷つき性は改良できず、この点で欠陥があ
つた。 本発明者等は、樹脂の上記のような物性低下が
なく、塩素化ポリオレフイン溶液による速乾性の
前処理で塗料の選択範囲が広くなるポリオレフイ
ン系樹脂成形品の表面改質法について種々検討の
結果、ポリオレフイン樹脂に少量のポリアミド樹
脂を添加、分散させた組成物を使用した成形品の
表面に前記速乾性前処理を施すことにより、所期
の目的を達成し得ることを見出した。 しかし、ポリオレフイン樹脂にポリアミド樹脂
を添加して得られる組成物は、ポリアミド樹脂の
溶融温度（ナイロン６：218℃、ナイロン66：259
℃）以上に樹脂温度を高くする必要があり、この
ため、次のような障害を生ずる。 すなわち、(1)低い樹脂温度で成形することを必
要とするブロー成形、押出成形には適用できな
い。(2)射出成形において低温で成形できることに
よつてサイクルアツプをはかることを目的とした
高流動性の樹脂に適用するとき、高温成形が必要
となり、サイクルアツプの目的を果すことができ
ない。(3)木粉等の熱分解しやすい有機質の充填剤
を添加、混練するとき、又混練して得られた樹脂
を使用して成形するときの樹脂温度は、これらの
充填剤の分解速度が急激に加速される200℃以上
を必要とし、得られる成形品の表面には、分解ガ
スによるフラツシユが発生、外装用又は塗装用の
素地として使用することができない。又、分解ガ
スにより金型が銹びるという問題も生ずる。 〔発明の目的〕 したがつて本発明の目的は、溶融温度が低く、
成形性のすぐれた、ポリアミド樹脂含有ポリオレ
フイン系樹脂組成物を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、ポリアミド樹脂に対して
３重量％以上のノボラツクを添加することにより
達成される。すなわち本発明は、ポリオレフイン
樹脂100重量部と、ナイロン６およびナイロン66
から成る群から選ばれるポリアミド樹脂0.5重量
部以上と、該ポリアミド樹脂に対して３重量％以
上のノボラツクとを溶融混練して得られるポリオ
レフイン系樹脂組成物である。 本発明で使用するポリオレフイン樹脂は、エチ
レン、プロピレン、ブテン、メチルペンテン等の
炭素数２乃至６のαオレフインのホモポリマー、
これらのαオレフインの２種以上からなるコポリ
マー、およびこれらのαオレフインと、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル等のオレフイン誘導体と
あらなるコポリマー、並びにこれらの混合物であ
り、これに安定剤、ポリマー添加剤、帯電防止
剤、難燃剤等の各種添加剤、色剤および無機質又
は有機質の充填剤が添加されたものも包含する。
好ましいポリオレフイン樹脂はポリプロピレン系
樹脂である。 本発明においてポリアミド樹脂の添加量は、ポ
リオレフイン樹脂100重量部に対して0.5重量部以
上である。0.5重量部未満では、十分な表面改質
効果が得られない。また上限を限定しない理由
は、添加量が増加しても、表面改質および物性の
両面において、改善はあつても悪影響を受けるこ
とがないからである。 本発明のポリオレフイン系樹脂組成物に添加さ
れるノボラツクは一価フエノール、例えばフエノ
ール、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフエノー
ル、ｐ−フエニルフエノール等と、ホルムアルデ
ヒドとを塩酸、蓚酸等の酸性触媒下で縮重合させ
て得られる樹脂である。ノボラツクの量が、ポリ
アミドに対して３重量％より少ないと、得られる
ポリオレフイン系樹脂組成物の溶融温度の低下
は、実用上十分なものとはならない。添加量を多
くするほど、溶融温度は低下する。好ましい添加
量は10〜30重量％である。 これらの材料の混練には、混練効果の高い連続
式バンバリー型ミキサー、２軸の押出機、混練効
果の増大を目的として設計された特殊形状のミキ
シングヘツドを持つスクリユーを具えた一軸押出
機等が好ましい。混練不良の場合には、得られた
ポリオレフイン系樹脂組成物の表面改質が十分に
行われなくなる。 ポリオレフイン樹脂、ポリアミド樹脂およびノ
ボラツクの混練は、これら３成分を同時に溶融混
練してもよく、あるいはあらかじめ２成分を混練
しておき、これに他の１成分を添加混練してもよ
い。混練温度はポリアミド樹脂の溶融温度より50
℃以上高い温度にすることが望ましいが、あらか
じめポリアミド樹脂にたとえば10重量％のノボラ
ツクを添加混練したものとポリオレフイン樹脂と
を混練する場合には、混練温度を20〜50℃低い温
度とすることができる。 〔発明の効果〕 本発明のポリオレフイン系樹脂組成物は、溶融
温度の高いポリアミドが添加されているにもかか
わらず、ノボラツクが添加されているためにその
溶融温度が低く、ブロー成形用グレード、押出し
成形用グレード、射出成形用ハイフローグレード
として好適に使用することができる。また低温で
溶融混練することができるので、熱分解しやすい
木粉等の有機質充填材をほとんど分解させること
なく練込むことができる。 このようにして得られる成形品を、塩素化ポリ
オレフイン溶液で表面処理すると、ポリオレフイ
ン樹脂に固有の物性は低下することなく、その表
面の塗装性、印刷性、接着性等が著しく改良され
る。 なお、成形品の表面を処理する塩素化ポリオレ
フイン溶液は、塩素含有率10％以上、好ましくは
30〜70％の塩素化ポリエチレンもしくは塩素化ポ
リプロピレンあるいは両者の混合物の溶液であ
り、塩素化ポリオレフイン含有率が１％以上の溶
液が好ましい。使用する溶剤の主成分は、沸点が
80〜130℃の芳香族もしくは塩素化炭化水素系溶
剤であることが好ましい。表面処理する方法は、
スプレーガン、刷毛、ロールによる塗布、あるい
は浸漬等により、成形品の表面を処理液で濡ら
し、乾燥して行なう。 またポリアミド樹脂の添加量を増す場合、添加
したポリアミド樹脂の優れた物性が付加されて、
物性の改良もなされるので、ポリオレフイン系樹
脂の使用目的に応じ、添加するポリアミド樹脂の
種類、添加量をかえることにより、表面改質と同
時に使用目的に即した物性の組成物が得られる。 本発明は以上述べたような応用面での特徴もあ
り、工業的に利用価値の大きいものである。 以下に、本発明の効果を実施例により説明す
る。 実施例 第１表上段に示す組成の配合物を、高速ミキサ
ーで混合してつくり、これを連続バンバリー型の
混練機で溶融混練し、混練機より排出する溶融物
を１対の冷却ロールの間を通して帯状になし、粉
砕機で粉砕して試料を調製した。該試料を用いて
射出成形により、160×80×２mmの試験片を成形
した。成形温度条件は第１表中段に示す通りであ
つた。ノボラツク配合品は約20〜50℃低温で成形
できることが判明した。 前記各試料の試験片を使用して第１表下段左欄
に示す塗装条件、塗料により塗装試験を行なつ
た。塗装試験片の塗膜に１mm間隔で縦横夫々11本
の線をカツターで入れ、セロフアンテープを該碁
盤目上に貼り、45゜の方向に急激に引張り、塗膜
剥離状況を検査した。試験結果を第１表下段に示
す。 比較例１のナイロン６の10重量％をフエノール
ノボラツクに代えた実施例１の組成物の樹脂温度
は238℃から200℃まで低下し、比較例２のナイロ
ン66の10重量％をフエノールノボラツクに代えた
実施例２の組成物の樹脂温度は280℃から260℃ま
で低下している。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン樹脂100重量部と、ナイロン
   ６およびナイロン66から成る群から選ばれるポリ
   アミド樹脂0.5重量部以上と、該ポリアミド樹脂
   に対して３重量％以上のレボラツクとを溶融混練
   して得られるポリオレフイン系樹脂組成物。 ２ ポリオレフイン樹脂がポリプロピレンである
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ポリアミド樹脂がナイロン６である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ４ ポリアミド樹脂がナイロン66である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ５ ノボラツクがフエノールノボラツクである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。