DE3507111A1 - Polyolefinmassen - Google Patents

Polyolefinmassen

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DE3507111A1
DE3507111A1 DE19853507111 DE3507111A DE3507111A1 DE 3507111 A1 DE3507111 A1 DE 3507111A1 DE 19853507111 DE19853507111 DE 19853507111 DE 3507111 A DE3507111 A DE 3507111A DE 3507111 A1 DE3507111 A1 DE 3507111A1
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Daiwa KK
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Description

  • Die Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse mit verbesser-
  • ten Sekundärbearbeitunoseigenschaften, wie Anstreichbarkeit (Beschichtbarkeit), Bedruckbarkeit und Haftungseigenschaften, sowie guten physikalischen Eigenschaften, und insbesondere eine ein Polyamid enthaltende Polyolefinmasse mit niedriger Schmelztemperatur.
  • Polyole enthalten weder polare noch reaktive Gruppen in ihrer Molekülstruktur und zeigen schlechte Löslichkeit in Lösungsmitteln. Sie besitzen deshalb ausgezeichnete Beständigkeit gegen chemische Stoffe und Lösungsmittel, sind aber in ihren Sekundärbearbeitungseigenschaften, wie Anstreichbarkeit, Bedruckbarkeit und Haftungseigenschaften, unbefriedigend.
  • Zur Verbesserung dieser Sekundärbearbeitungseigenschaften von Polyolefinen wurden bereits verschiedene Verfahren vorgeschlagen.
  • Beim Bedrucken wird allgemein eine Behandlung mit einer Flamme oder einer Corona-Entladung angewendet. Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß sie im Hinblick auf die Gestalt der Formkörper begrenzt sind.
  • In Bezug auf die Haftung ist eine chemische Oberflächenbehandlung bekannt, bei der die Oberfläche eines Formkörpers mit einem Gemisch aus Chromsäure und Schwefelsäure oxidiert wird. Die Nachteile dieses Verfahrens sind die Verwendung gefährlicher chemischer Stoffe, die Schwierigkeit der Handhabung und der Verlust des Oberflächenglanzes. Außerdem ist lokale Behandlung schwierig.
  • Bei der Beschichtung sind verschiedene Verfahren bekannt, z.B. Plasmabehandlung bei niedriger Temperatur oder Pfropfpolymerisation, wobei ein Monomer mit einer funktionellen Gruppe auf die Oberfläche des Formkörpers aufgepfropft wird.
  • Diese Verfahren haben sich jedoch im praktischen Gebrauch als unbefriedigend erwiesen.
  • Ferner wurden verschiedene Beschichtungsverfahren mit Grundiermitteln vorgeschlagen, die jedoch unzweckmäßig sind, da die Grundiermittel teuer sind und ein Einbrennen erfordern, oder da die mit der Grundierungsbeschichtung verwendbaren Anstrichmittel begrenzt sind.
  • Auch die Copolymerisation eines Olefins mit einem funktionelle Gruppen enthaltenden Comonomeren wurde versucht. Die erhaltenen Copolymerisate weisen jedoch keine gute Anstreichbarkeit auf obwohl sie gute Schmelzhaftung an Metall zeigen.
  • Eine Oberflächenbehandlung mit einer Lösung eines chlorierten Polyolefins verbessert die Anstreichbarkeit von Formkörpern aus einem Polymerisatgemisch aus Polyolefin, Polystyrol und einem thermoplastischen Elastomeren; vgl. JP-PSen 46662/1980 und 50171/1984. Das Polymerisatgemisch behält seine auf seinen Polyolefinanteil beruhenden Eigenschaften, verschlechtert sich jedoch in Eigenschaften wie Starrheit oder Steifheit, Oberflächenhärte, Beständigkeit gegen Wärmeverformung und Oberflächenglanz der Formkörper. Eine Abnahme an Starrheit oder Steifheit und Beständigkeit gegen Wärmeverformung kann durch den Zusatz von Füllstoffen ausgeglichen werden. Dagegen kann die Verschlechterung der Oberflächenhärte, insbesondere der Kratzfestigkeit, und des Oberflächenglanzes auf keine Weise behoben werden.
  • Eine Oberflächenbehandlung mit einer Lösung von chloriertem Polyolefin und einem Monomer mit einer Kohlenstoff-Kohlen- stoff-Doppelbindung und einer Glycidylgruppe in einem Lösungsmittelgemisch aus einem Terpen-Lösungsmittel und einem aromatischen oder chlorierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel verbessert die Anstreichbarkeit von Formkörpern aus dem vorstehend beschriebenen Polymerisatgemisch merklich im Vergleich mit der Lösung1 die nur chloriertes Polyolefin enthält. Die Oberfläche des so behandelten Formkörpers wird für mehr Arten von Anstrichen aufnahmefähig und glänzender im Vergleich zu der Oberfläche von Gegenständen, die mit einer Lösung behandelt wurden, die nur chloriertes Polyolefin enthält; vgl. JP-OS 195734/1984.
  • Für die praktische Verwendung ist jedoch die vorstehend erwähnte Behandlung der Oberfläche von Formkörpern aus dem Polymerisatgemisch wertlos, da die Oberfläche weniger kratzbeständig ist und der Unterschied und Glanz zwischen behandelten und unbehandelten Oberflächenbereichen von Formkörpern auf fällt.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Polyolefinmassen bereitzustellen, die bei der Behandlung von daraus hergestellten Formkörpern mit einer Lösung eines chlorierten Polyolefins keine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften erleiden und deren Oberfläche aufnahmefähig für verschiedene Arten von Anstrichmitteln ist und die außerdem eine niedrige Schmelztemperatur und gute Verformungseigenschaften sowie gute Sekundärverarbeitungseigenschaften zeigen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit eine neue Polyolefinmasse, umfassend 100 Gewichtsteile Polyolefin, mindestens 0,5 Gewichtsteile eines der Polyamide Nylon 6 und Nylon 66 und 3 bis 30 Gewichtsprozent Novolakharz, bezogen auf die Masse des Polyamids.
  • Überraschenderweise zeigt eine Polyolefinmasse aus einem Polyolefin und einer geringeren Menge eines darin dispergierten Polyamids keine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften, wenn daraus hergestellte Gegenstände mit einer Lösung eines chlorierten Polyolefins behandelt werden. Außerdem ist eine solche Masse für zahlreiche Arten von Anstrichen aufnahmefähig. Die Verformungstemperatur eines solchen Polymerisatgemisches aus Polyolefin und Polyamid muB jedoch höher sein als die Schmelztemperatur des Polyamids (Nylon 6: 2180C, Nylon 66: 2590C). Daraus ergeben sich die folgenden Nachteile: (1) Das Polymerisatgemisch kann nicht durch Blasen oder Strangpressen verformt werden, da diese Verfahren bei niedriger Verformungstemperatur durchzuführen sind.
  • (2) Die Verformung des Polymerisatgemisches muß bei hoher Temperatur vorgenommen werden, wobei der Hauptzweck des Spritzgießens, nämlich die Verkürzung der Dauer des Spritzzyklus infolge Anwendung niedriger Temperaturen, nicht erreicht werden kann.
  • (3) Beim Zusatz von nicht hitzefesten organischen Füllstoffen, wie Sägemehl, zum Polymerisatgemisch oder bei der Formgebung des erhaltenen Polymerisatgemisches tritt bei der erforderlichen Temperatur von über 200°C beschleunigte Zersetzung des Füllstoffes auf. Das dabei entstehende Gas erzeugt Silberstreifen an der Oberfläche der Formkörper, welche dabei unbrauchbar als Basismaterial für Verwendung im Freien oder zur Beschichtung werden. Außerdem kann das Gas Rostbildung in der Form verursachen.
  • Diese Nachteile werden erfindungsgemäß überraschenderweise durch die Kombination der Zusätze Polyamid und Novolak-Harz zum Polyolefin gelöst. Es wurde nämlich festgestellt, daß die Schmelztemperatur des Polyamids erniedrigt wird, wenn ein durch Kondensation aus einem Phenol und Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators erhaltenes Novolak- Harz mit dem Polyamid vermischt wird. Beim Erhitzen schmilzt zunächst das Novolak-Harz und das Polyamid schmilzt danach in die Novolak-Harzschmelze. Durch Vermischen einer geringen Menge Novolak-Harz mit dem Polyamid ist ferner eine Erniedrigung der Formgebungstemperatur des Polyamids um etwa 50 0C ohne nennenswerte Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften möglich.
  • Nachstehende Tabelle I zeigt die physikalischen Eigenschaften und das Verformungsverhalten von Nylon 6 mit und ohne Zusatz von etwa 10 Gewichtsprozent Phenol-Novolak-Harz. Tabelle I
    Nylon 6 mit
    10 % Novolak- Nylon 6
    Harz
    Streckfestigkeit
    (ASTM D638) kg/cm² 585 600
    Dehnung
    (ASTM D638) % 52 80
    Biegefestigkeit
    (ASTM D790) kg/cm2 913 1,000
    Biegemodul
    (ASTM D790) kg/cm2 29,000 28,000
    Du-Pont
    Schlagfestigkeit kg.cm/#1.27 cm 2 - 3 5 - 6
    (JIS K 6718)
    bei 230C kg.cm/cm 5.2 5
    bei -100C kg.cm/cm 3.1
    Rockwell-Härte
    (ASTM D785) R 117 120
    Wärmeverformungs -
    temperatur °C 155 150
    (ASTM D648, 4.6kg)
    Formgebungstempe-
    ratur
    eingestellt °C 190 240
    gefunden °C 210 260
    Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Formteilen mit verbesserten Oberflächeneigenschaften für die Sekundärbearbeitung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Oberfläche von Form- körpern aus der Polyolefinmasse gemäß Anspruch 1 mit einer Lösung behandelt, die umfaßt: (a) mindestens 2 Gewichtsprozent eines Monomers mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Glycidylgruppe, (b) 1 bis 5 Gewichtsprozent chloriertes Polyolefin, und (c) höchstens 97 Gewichtsprozent Lösungsmittelgemisch aus 30 bis 70 Gewichtsprozent Terpen-Lösungsmittel und 70 bis 30 Gewichtsprozent aromatisches oder chloriertes Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel.
  • Beispiele für geeignete Polyolefine sind Homopolymerisate oder Copolymerisate von a-Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, Propylen, Butylen und Methylpenten, Copolymerisate aus a-Olefinen und Comonomeren, wie Vinylacetat und Acrylsäureestern, sowie Gemische dieser Polymerisate. Bevorzugt sind Harze aus Propylenpolymerisaten.
  • Die Menge an zugesetztem Polyamid beträgt mindestens 0,5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyolefin. Eine Menge unter 0,5 Gewichtsteilen Polyamid erzeugt eine unzureichende Wirkung im Hinblick auf die Oberflächenmodifizierung.
  • Die Obergrenze des Polyamidzusatzes ist nicht kritisch, da eine Erhöhung der Polyamidmenge weder die physikalischen Eigenschaften noch die Wirkung auf die Oberflächenmodifizierung verschlechtert, sondern diese sogar verbessern kann.
  • Das der Polyolefinmasse der Erfindung zugesetzte Novolak-Harz wird durch Polykondensation zwischen einem einwertigen Phenol, wie Phenol, Kresol, p-tert.-Butylphenol, p-Phenylphenol oder Terpenphenol, mit Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Salzsäure oder Oxalsäure, erhalten. Wenn der Novolakharz-Zusatz weniger als 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyamid, beträgt, wird die Schmelztemperatur des Polyamids in der Polyolefinmasse nicht in ausreichendem Maß für praktische Verwendung erniedrigt. Mit zunehmender Menge zugesetztes Novolakharz erniedrigt sich die Schmelztemperatur des Polyamids in der Polyolefinmasse weiter. Ein Zusatz über 30 Gewichtsprozent Novolakharz, bezogen auf das Polyamid, kann jedoch die Anstreichbarkeit der erhaltenen Polyolefinmasse verschlechtern. Das Novolakharz soll deshalb vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyamid, zugesetzt werden.
  • Die Polyolefinmasse kann Zusätze wie Stabilisatoren, Polymerisate, antistatische Mittel, Flammverzögerer, Farbstoffe, anorganische oder organische Füllstoffe enthalten.
  • Zur Dispergierung des das Novolakharz enthaltenden Polyamids im Polyolefin ist der Zusatz des Polyamids und Novolakharzes zum Polyolefin und Schmelzkneten des erhaltenen Gemisches günstig.
  • Das Schmelzkneten des erhaltenen Gemisches kann in einem kontinuierlichen Banbury-Mischer mit hoher Mischwirkung, Doppelschneckenextruder oder einem Einschneckenextruder bewirkt werden, der mit einer Schnecke mit besonders geformtem Mischkopf zur Verstärkung der Knetwirkung ausgestattet ist. Schlechtes Kneten führt zu unzureichender Modifizierung der Oberfläche der aus der Polyolefinmasse hergestellten Formteile.
  • Die drei Komponenten Polyolefin, Polyamid und Novolakharz können gleichzeitig schmelzgeknetet werden. In einer anderen Ausführungsform können Polyamid und Novolakharz zusammen schmelzgeknetet und dann mit dem Polyolefin versetzt werden. Die Temperatur, bei der die Bestandteile geknetet werden, ist vorzugsweise höher als die Schmelztemperatur des Polyamids und zwar um nicht weniger als 500C. Sie kann um 20 bis 50 0C verringert werden, wenn das Polyamid zu- nächst mit dem Novolakharz, beispielsweise in einer Menge von 10 Gewichtsprozent des Polyamids, geknetet und dann mit dem Olefinpolymerisat versetzt wird.
  • Die Polyolefinmasse der Erfindung besitzt trotz der Anwesenheit des Polyamids mit seiner hohen Schmelz temperatur eine niedrige Schmelztemperatur, da es das Novolakharz enthält.
  • Die Masse läßt sich deshalb in günstiger Weise mit guten Fließeigenschaften zum Spritzguß sowie auch zur Blas- und Strangpreßverformung verwenden. Sie kann ferner mit in der Wärme zersetzlichen organischen Füllstoffen, wie Holzmehl bei niedriger Temperatur geknetet werden, ohne daß nennenswerte Zersetzung eintritt.
  • Aus der Polyolefinmasse der Erfindung hergestellte Formkörper können mit einer Lösung eines-chlorierten Polyolefins zur Verbesserung der Anstreichbarkeit und Haftfähigkeit ihrer Oberfläche behandelt werden, ohne daß irgendeine Schädigung ihrer physikalischen Eigenschaften erfolgt.
  • Wenn die Oberfläche von Formkörpern aus der Polyolefinmasse mit einer Lösung eines chlorierten Polyolefins und eines Monomers mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung und einer Glycidylgruppe in einem terpenhaltigen Lösungsmittel behandelt wird, besitzt die erhaltene Oberfläche gute Bedruckbarkeit und einen mit der nicht behandelten Oberfläche vergleichbaren Glanz.
  • Lösungen von chlorierten Polyolefinen, die zur Behandlung der Oberfläche der Formkörper verwendbar sind, enthalten vorzugsweise mindestens 1 Gewichtsprozent chloriertes Polypropylen und/oder chloriertes Polyäthylen, welche mindestens 10, vorzugsweise 30 bis 70 Gewichtsprozent Chlor enthalten, gelöst in einem aromatischen oder chlorierten Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 80 bis 1300C. Insbesondere wird bei Verwendung folgender Lösung eine Oberfläche mit guter Bedruckbarkeit erhalten: (a) Mindestens 2 Gewichtsprozent Monomer mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Glycidylgruppe, beispielsweise Glycidylallyläther, Acrylsäureglycidylester oder Methacrylsäureglycidylester, (b) 1 bis 5 Gewichtsprozent chloriertes Polyolefin, und (c) höchstens 97 Gewichtsprozent Lösungsmittelgemisch aus 30 bis 70 Gewichtsprozent Terpen-Lösungsmittel, wie a-Pinen, Dipenten oder Gemische davon, und 70 bis 30 Gewichtsprozent aromatisches oder chloriertes Kohlenwdsserstoff-Lösungsmittel.
  • Die Formkörper können der Lösung durch Aufbringen mit einer Spritzpistole, Bürste, Walze oder durch Eintauchen und anschließendes Trocknen behandelt werden.
  • Bereits die geringe Menge von 1 Gewichtsprozent Polyamid kann die Sekundärbearbeitungseigenschaften des Polyolefins verbessern. Ein konzentriertes Vorgemisch mit einem Gehalt von 10 bis 30 Gewichtsprozent Polyamid wird günstigerweise zur leichten und billigen Herstellung von Formkörpern mit guten Sekundärbearbeitungseigenschaften ohne Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften des Polyolefins verwendet.
  • Die Beispiele erläutern die Erfindung.
  • Beispiel 1 Ein Gemisch mit der in Tabelle II aufgeführten Zusammensetzung wird in einer Knetmaschine (FCM-kontinuierlicher Schmelzkneter von Kobe Steel Ltd.) geknetet. Das aus der Kneteinrichtung entnommene geschmolzene Gemisch wird zwischen einem Paar Hartgußwalzen geführt und das dabei entstandene Gewebe in einer Mühle pulverisiert. Das erhaltene Pulver wird zu Probestücken (160 x 80 x 2 mm) spritzgegossen. Die Spritzgußbedingungen sind ebenfalls in Tabelle II angegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß das Novolakharz enthaltende Polymerisatgemisch bei einer um etwa 20 bis 50 0C niedrigeren Temperatur als ein Gemisch ohne Novolakharz verformt werden kann.
  • Die Probestücke werden unter den in Tabelle II angegebenen Bedingungen einem Beschichtungstest unterzogen.
  • Die Oberfläche der beschichteten Proben wird einem Kreuzschnittest unterzogen. Dieser Test wird derart durchgeführt, daß elf Längsschnitte und horizontale Schnitte auf der Oberfläche (Anstrichfilm) der Prüfstücke in einem Abstand von 2 1 mm auf einer Fläche von 10 mm angebracht werden. Ein Cellophan-Klebeband mit einer Breite von 18 mm wird darauf geklebt und rasch in 450-Richtung zum Probestück abgezogen, wobei der prozentuale Anteil des nicht-abgelösten Anstrichfilms festgestellt wird. Auch diese Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.
  • Die Verformungstemperatur der Masse von Probe 1 mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent Novolakharz auf der Basis von Nylon 6 wird von 238°C (Verformungstemperatur der Vergleichsprobe 1 ohne Novolakharz) auf 2000C vermindert.
  • In ähnlicher Weise wird die Verformungstemperatur der Probe 6 mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent Novolakharz auf der Basis von Nylon 66 von 2800C (Verformungstemperatur der Vergleichsprobe 2 ohne Novolakharz) auf 2600C vermindert.
  • Tabelle II
    Probe Vergleichsprobe
    1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4
    Bestandteile
    Polyolefin
    Polypropylen (1) 70.0 90.0 99.0 99.0 99.0 99.0 -- 99.0 99.0 100.0 99.0
    Polyäthylen (2) -- -- -- -- -- -- 90.0 -- -- -- --
    Polyamid
    Nylon 6 (3) 27.0 9.0 0.9 0.9 0.9 -- 9.0 1.0 -- -- 0.45
    Nylon 66 (4) -- -- -- -- -- 0.9 -- -- 1.0 -- --
    Phenol-Novolakharz (5) 3.0 1.0 0.1 0.1 0.1 0.1 1.0 -- -- -- 0.05
    Füllstoff
    Talk 25.0 25.0 25.0 -- -- 25.0 25.0 25.0 -- 25.0 25.0
    Holzmehl -- -- -- 25.0 -- -- -- -- -- -- --
    Verformungstemperatur (°C)
    eingestellt; Düse 190 190 190 190 190 260 190 240 280 190 190
    Nr. 1 (Nähe Düse) 180 180 180 175 180 250 180 240 280 180 180
    Nr. 2 (entfernt von Düse) 175 175 175 175 175 240 175 230 270 175 175
    gefunden: Harztemperatur 200 205 200 260 238 280 190
    Tabelle II - Fortsetzung
    Probe Vergleichsprobe
    1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4
    Beschichtbarkeit *
    nicht vorbehandelt:
    Anstrich A 100 100 100 100 100 100 -- 100 100 0 63
    Anstrich B 100 100 100 100 100 100 83 100 100 0 85
    vorbehandelt:
    Anstrich C 100 100 100 100 100 100 -- 100 100 0 60
    Anstrich D 100 100 100 100 100 100 -- 100 100 0 68
    Anstrich E 100 100 100 100 100 100 -- 100 100 0 35
    Anstrich F 100 100 100 100 100 100 -- 100 100 0 65
    (1) MITSUI NOBLEN J3HG von MITSUI - TOATSU CHEMICALS INC.
  • (2) HIZEX J von MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES, LTD.
  • (3) NYLON CM 1021 von TORAY (4) NYLON CM 3001 M von TORAY (5) TAMANOL 803 (Terpen-Phenol) von ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.
  • Anstrich A: HI-PLUS 305 TK(2; (Acryl-Typ) von KAWAKAMI PAINT Co., LTD. (30 min bei 400C getrocknet) Anstrich B: rJREALL 600 (Acryl-Urethan-Typ) von KAWAKAMI PAINT CO., LTD. (20 min bei 1100C gehärtet) Anstrich C: HI-PLUS 150 HB (Acryl-Melamin-Typ) von KAWAKAMI PAINT CO., LTD.
  • (20 min bei 110°C gehärtet) Anstrich D: UREALL für Lackware (Urethan-Typ ) von KAIVAKAMI PAINT CO., LTD.
  • (20 min bei 1100C gehärtet) Anstrich E: POLYTACK 6000 von TOHO KAKEN MANUFACTURING INC.
  • (20 min bei 1100C gehärtet) Anstrich F: RABI (Urethan-Typ) von OHASHI CHEMICAL INDUSTRIE, INC.
  • (20 min bei 110°C gehärtet.
  • Vorbehandlungslösung: Eine Lösung von 4 % chloriertes Polypropylen (Chlorgehalt: 67 %) in 1,1,1-Trichloräthan.
  • Beispiel 2 89 Gewichtsteile Propylen-Athylen-Blockcopolymerisat (Mitsui Noblen BJHH-M von MITSUI-TOATSU CHEMICALS INC.), 10 Gewichtsteile Nylon 6 (CM 1021 von TORAY) und 1 Gewichtsteil Terpen-Phenol-Novolakharz (TAMANOL 803 von ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.) werden im Henschel-Mischer geknetet und dann in einer Schmelzkneteinrichtung ( FCM-kontinu- ierlicher Schmelzkneter von KOBE STEEL LTD.) zu Pellets einer Polypropylenmasse mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent Nylon 6 schmelzgeknetet. 10 Gewichtsteile Polypropylenmas-90 Gewichtsteile se und / Propylen-Äthylen-Blockcopolymerisat (MITSUI-NOBLEN BJHH-G von MITSUI-TOATSU CHEMICALS INC.) werden vermischt und zu Prüfstücken der gleichen Größe wie in Beispiel 1 spritzgegossen. Die Prüfstücke werden auf ihre physikalischen Eigenschaften, Anstreichbarkeit, Haftungseigenschaften und Bedruckbarkeit geprüft. Die Testergebnisse der physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle III aufgeführt.
  • Tabelle III
    | | Beispiel 2 MITSUI |
    NOBLEN
    BJHH-M
    Schmelzindex
    (ASTM D 1238) g/l0min 8.0 8.0
    Streichfestigkeit
    (ASTM D 638) kg/cm2 298.0 295
    Dehnung
    (ASTM D638) | % 65 58
    Biegefestigkeit-
    (ASTM D790) kg/cm2 398 395
    Biegemodul
    (ASTM D790) kg/cm2 15400 15500
    Du-Pont -Schlag-
    festigkeit
    (JIS K 6178) kg.cm/01;27cm
    bei 230C 50 - 55 55 - 60
    bei-l00C 35 - 40 40 - 45
    Izod -schlaafestig
    (ASTM D 256) kg.cm/cm
    bei 230C 6.4 7.5
    bei -100C 3.4 3.2
    Rockwell-Härte
    (ASTM D785) R 93 95
    Wärmeverformungs-
    temperatur °C 113 115
    (ASTM D648, 4.6kg)
    Die Anstreichbarkeit wird wie in Beispiel 1 geprüft.
  • Keiner der Anstrichfilme löst sich ab.
  • Prüfung der Hafteigenschaften Aus den spritzgegossenen Teilen werden Prüfstücke A (25 x 125 mm) und B (10 x 80 mm) hergestellt. Mit diesen Stücken werden mit den in Tabelle IV angegebenen Klebstoffen verklebte Proben hergestellt. Die Haftfestigkeit der Proben wird mit einem Zugtest-Gerät geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben. Die Werte sind Mittelwerte von 5 Proben.
  • Tabelle IV Abschälen Zug-Scherung Prüfstück A B B Material, an das Baumwollsegel- B B das Prüfstuck tuchband geklebt ist Vorbehandlung 4% chlorierte Polypropylen-Lösung in Trichloräthan Klebstoff DIABOND ALONALPHA CEMEDINE (Chloropren- (Cyanoacrylat- SUPER Typ) von NOGAWA Typ) von TOA (Epoxyd-Typ) CHEMICAL CO., GOSEI CHEMICAL von CEMEDINE LTD.) INDUSTRIES, LTD Co., Ltd.
  • Messung (nach 72 Std. bei 23%} Belastungsgeschwindigkeit 30 mm/min. 200 mmZmin.
  • Winkel 180° Ergebnis 5 - 7 kg/25 mm 19,1 kg/cm2 16,5 kg/cm2 Prüfung der Bedruckbarkeit Das Probestück wird mit einem mit einer Vorbehandlungsflüssigkeit imprägnierten Urethan-Schwamm behandelt und dann getrocknet. Dann wird die behandelte Oberfläche mit einer Urethan-Druckfarbe oder einer Epoxid-Druckfarbe bedruckt.
  • Das bedruckte Prüfstück wird 20 Minuten bei 100°C gehärtet und dann 24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Dann wird das Prüf stück dem Kreuzschnitt-Test unterzogen. Es wird kein Abschälen beobachtet.
  • Vorbehandlungsflüssigkeit: Gew.-Teile Glycidylallyläther 5 Chloriertes Polypropylen 2 (Chlorgehalt: 67 %) Chloriertes Polypropylen 2 (Chlorgehalt: 33 *) 1,1,1-Trichloräthan 45,5 B-Pinen 45,5 Druckfarbe: Urethan-Typ: SS 16 - 611 von TOYO INK SEIZO MANUFACTURING CO., LTD.
  • Epoxyd-Typ : SSCTCL von TOYO INK SEIZO MANUFACTURING CO., LTD.

Claims (7)

  1. " Polyolefinmassen " P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Polyolefinmasse, umfassend 100 Gewichtsteile Polyolefin, mindestens 0,5 Gewichtsteile eines der Polyamide Nylon 6 und Nylon 66 und 3 bis 30 Gewichtsprozent Novolakharz, bezogen auf die Masse des Polyamids.
  2. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polypropylen ist.
  3. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid Nylon 6 ist.
  4. 4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid Nylon 66 ist.
  5. 5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Novolakharz ein phenolisches Novolakharz ist.
  6. 6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Novolakharz ein Terpenphenol ist.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Formteilen mit verbesserten Oberflächeneigenschaften für die Sekundärbearbeitung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche von Formkörpern aus der Polyolefinmasse gemäß Anspruch 1 mit einer Lösung behandelt, die umfaßt: (a) mindestens 2 Gewichtsprozent eines Monomers mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Glycidylgruppe, (b) 1 bis 5 Gewichtsprozent chloriertes Polyolefin, und (c) höchstens 97 Gewichtsprozent Lösungsmittelgemisch aus 30 bis 70 Gewichtsprozent Terpen-Lösungsmittel und 70 bis 30 Gewichtsprozent aromatisches oder chloriertes Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel.
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