DE3018387A1 - Verfahren zur verbesserung der haftfestigkeit von anstrichen auf den oberflaechen von gegenstaenden - Google Patents
Verfahren zur verbesserung der haftfestigkeit von anstrichen auf den oberflaechen von gegenstaendenInfo
- Publication number
- DE3018387A1 DE3018387A1 DE19803018387 DE3018387A DE3018387A1 DE 3018387 A1 DE3018387 A1 DE 3018387A1 DE 19803018387 DE19803018387 DE 19803018387 DE 3018387 A DE3018387 A DE 3018387A DE 3018387 A1 DE3018387 A1 DE 3018387A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cologne
- polypropylene
- ethylene
- radiation
- objects
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2506/00—Halogenated polymers
- B05D2506/20—Chlorinated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
- B05D3/062—Pretreatment
- B05D3/063—Pretreatment of polymeric substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
- B05D3/065—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Anstrichen auf den Oberflächen von Gegens
tänden
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Modifizierung
der Oberfläche von Gegenständen, die aus gewissen Polyolefinen und Polyolefingemischen hergestellt sind,
mit dem Ziel, die Haftfestigkeit von Anstrichen und ähnlichen Schutzüberzügen oder dekorativen Überzügen
an den Gegenständen zu verbessern.
Polyolefine, z.B. Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen/ Propylen-Copolymerisate, haben zahlreiche Anwendungen
beispielsweise in Haushaltgeräten, Spielzeugen, Geräten, Möbeln und Automobil teilen gefunden. Es ist häufig erwünscht,
auf die Außenseite von Gegenständen aus Polyolefinen einen Schutzüberzug oder dekorativen Überzug,
insbesondere einen Anstrich, aufzubringen, jedoch ist es notwendig, die Oberfläche entweder zuerst durch mechanische
Behandlung oder durch Verwendung eines Grundiermittels vorzubereiten. Es ist bekannt, als Grundiermittel
verschiedene UV-Sensibilisatoren, z.B. Benzophenon oder
Trichlorethylen, zu verwenden und die Oberfläche dann mit
UV-Licht zu bestrahlen» Es ist ferner bekannt, Grundiermittel,
die keine UV-Bestrahlung erfordern, z.B. ein chloriertes Polyolefin der Firma Eastman Kodak, das, so
wird angenommen, ein chloriertes Polypropylen ist, zu verwenden.
Die meisten bekannten Methoden der chemischen Oberflächenmodifizierung
sind zwar für gewisse Polyolefinmaterialien a-usrei'chend, jedoch für andere nicht garvz befriedigend.
So ist es leichter, die Oberfläche eines vulkanisierten EPDM-Copolymerisats als die von Polypropylen oder Polyäthylen
zu grundieren. EPDM-Copolymerisate sind entweder Copolymerisate von Äthylen, Propylen und einem nicht
0300 49/0732
_ Λ —
konjugierten Dien, das nur eine polymerisierbare Doppelbindung enthält, oder Copolymerisate von Äthylen, Propylen,
einem Dien, das nur eine polymerisierbare Doppelbindung enthält, und einem nicht konjugierten Dien, in
dem beide Doppelbindungen polymerisierbar sind.
Da häufig die Verwendung von Polymergemischen an Stelle
eines einzelnen Polymerisats bei der Herstellung von Gegenständen aus Polyolefinen bevorzugt wird, hängt die
Wahl eines geeigneten Grundiermittels somit von der Zusammensetzung des Gemisches ab. Beispielsweise erwiesen
sich Gemische von Polypropylen mit EPDM-Copolymerisaten
als besonders vorteilhaft für Stoßstangen, Einlagen von Stoßstangen und Inneneinrichtungen von Automobilen. Da
diese Automobilteile ständig wechselnden atmosphärischen Bedingungen, Regen und Wasser und heißem Wasser in Autowaschanlagen
ausgesetzt sind, ist gute Haftfestigkeit von Anstrichen besonders schwierig zu erreichen. Wenn der
Anstrich Blasen bildet oder sich löst, ist das Teil sowohl für den Hersteller als auch für den Besitzer des
Wagens unannehmbar. Demgemäß besteht in der Industrie ein großer Bedarf für ein Grundiermittel, das gute
Trocken- und Naßhaftung von Anstrichen an Oberflächen von Gegenständen sicherstellt, die aus Polyolefinen oder
Polyolefingemischen, in denen Polyäthylen oder Polypropylen
das einzige oder überwiegende Polymerisat ist, hergestellt sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Anstrichen an der Oberfläche
von Gegenständen aus Polyolefinen, die aus der folgenden
Gruppe ausgewählt sind:
1) Polyäthylen, Polypropylen und kristalline Dipolymere von Äthylen und Propylen,
2) Gemische von wenigstens zwei Polymerisaten aus der vorstehend unter Cl) genannten Gruppe und
030049/0732
' BAD ORIGINAL
' BAD ORIGINAL
3) Gemische wenigstens eines Polymerisats aus der vorstehend unter (1) genannten Gruppe mit wenigstens
einem Elastomeren aus der aus Äthylen/Propylen-Dipolymeren
und EPDM-Copolymerisaten bestehenden Gruppe, wobei die Gesamtmenge der elastomeren Polymerisate
höchstens etwa 50 Gew.-% des endgültigen Polymergemisches ausmacht.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) die Oberfläche reinigt,
b) auf die gereinigte Oberfläche eine dünne Schicht eines chlorierten Polypropylens aufbringt und
c) die mit chloriertem Polypropylen beschichtete Oberfläche der Einwirkung von UV-Strahlung aussetzt.
Die Polyolefine, auf die das Oberflächenmodifizierungsverfahren
gemäß der Erfindung anwendbar ist, sind allgemein bekannt und im Handel von einem oder mehreren
Lieferanten leicht erhältlich. Patentliteratur, die Verfahren zur Herstellung von Polyäthylen von hoher Dichte
und niedriger Dichte, isotaktischem und syndiotaktischem Polypropylen, kristallinen und elastomeren Äthylen/Propylen-Dipolymeren
und EPDM-Copolymerisaten (sowohl Trials auch Tetrapolymerisaten) beschreibt, ist reichlich
verfügbar. Diese Patentliteratur ist dem Polymerchemiker bekannt. Die bevorzugten kristallinen Äthylen/Propylen-Dipolymeren
sind die harten, schlagzähen Sorten, die bis zu 22 Gew.-% Äthylen enthalten. Die bevorzugten elastomeren
Äthylen/Propylen-Copolymerisate enthalten etwa 30
bis 75% Äthylen, 60 bis 90% Propylen und 0 bis 10% eines oder mehrerer nicht konjugierter Diene. Diese Copolymerisate
sind kautschukartig und im wesentlichen amorph. Nicht konjugierte Diene, die nur eine polymerisierbare
Doppelbindung enthalten und mit Äthylen und Propylen zu EPDM-Copolymerisaten copolymerisiert werden können, enthalten
etwa 6 bis 22 C-Atome. Hierzu gehören beispielsweise acyclische Diene, z.B. 1,4-Hexadien, 1,9-Octadien,
030049/0732
11-Äthyl-l,11-tridecadien, 9-Äthyl-l,9-undecadien,
8-Äthyl-l,8-decadien, lO-Athyl-l^-dodecadien, 12-Äthyl-1,12-tetradecadien,
13-Butyl-l,12-hepbadecadien und
15-Äthyl-l,15-heptadecadien, und cyclische Diene, z.B.
Dicyclopentadiene 5-Butenyl—2—norbornen, 5-Xthyliden-2—
norbornen, 5-Methylen—2-norbornen,- 2-Athyl-2,5-norbornadien
und 1,S-Cyclooctadiene. Bevorzugt von den Dienen dieser Kategorie wird 1,4-Hexadien. Repräsentative Beispiele
von nicht konjugierten Dienen, in denen beide Doppelbindungen polymerisierbar sind, sind 1,5-Hexadien,
1,4-Pentadien und 2,5-Norbornadien.
Härtbare oder vulkanisierbare Homopolymer«* und Copolymere
werden normalerweise gehärtet bzw. vulkanisiert, bevor das Oberflächenmodifiziörungsverfahren gemäß der Erfindung
durchgeführt wird. Die Härte- und Vulkanisationsverfahren sind allgemein bekannt. Beispielsweise sind
amorphes Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen/Propylen-Dipolymere mit üblichen Peroxidsystemen härtbar bzw.
vulkanisierbar. Die EPDM-Copolymerisate, gleichgültig,
20. ob Tripolymere oder Tetrapolymere,- können entweder mit einem Peroxid oder mit Schwefel nach bekannten Verfahren
vulkanisiert werden. Kristallines Polyäthylen und kristallines
Polypropylen werden gewöhnlich nicht vulkanisiert.
Das für das Verfahren gemäß der Erfindung bevorzugte
chlorierte Polypropylen hat ein Zahlenmittelmolekulargewicht von etwa 5000 bis 50.000 und enthält etwa 5 bis
25 Gew.-% Chlor. Im Handel erhältliche chlorierte Polypropylene (vertrieben von Eastman Chemical Products, Inc.,
Rochester, New York, unter der Bezeichnung CP-343-1 und CP-515—2) sind für das Verfahren gemäß der Erfindung
geeignet. Das erste dieser beiden handelsüblichen Produkte ist ein chloriertes Polypropylen, das, so wird
angenommen, cyclische Anhydridgruppen in der Polymerhauptkette enthält und ein Zahlenmittelmolekulargewicht
030049/0732
von etwa 15.000 hat. Sein Chlorgehalt beträgt etwa 15 Gew.-%. Das zweite handelsübliche Material hat ungefähr
das gleiche Molekulargewicht und den gleichen Chlorgehalt, enthält jedoch keine cyclischen Anhydridgruppen
in seiner Hauptkette. Chloriertes Polypropylen kann leicht durch Chlorierung der Lösung, Schmelze oder des
festen Polymerisats bei mäßigen bis hohen Temperaturen nach bekannten Verfahren, die beispielsweise von Raff
und Doak in "Crystalline Olefin Polymers II", Seite 239 (Interscience Publishers, New York 1964) zusammengestellt
sind, hergestellt werden.
Für die praktische Aufbringung des chlorierten Polypropylens wird vorzugsweise eine Lösung des chlorierten
Polypropylens in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise
einem aromatischen Kohlenwasserstoff, einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder einem Lösungsmittelgemisch,
verwendet. Alicyclische Kohlenwasserstoffe können in Lösungsmittelgemischen verwendet werden und
werden auf Grund ihrer geringen Toxizität und leichten Verfügbarkeit zu niedrigen Preisen bevorzugt. Tetrahydrofuran
kann ebenfalls verwendet werden. Beispiele geeigneter alicyclischer Kohlenwasserstoffe, die als Verdünnungsmittel
verwendet werden können, sind Cyclohexan und Methylcyclohexan. Sowohl aliphatische als auch aromatische
chlorierte Kohlenwasserstoffe können verwendet werden, jedoch sind sie auf Grund ihrer höheren Toxizität
weniger erwünscht. Die Konzentration des chlorierten Polypropylens in der Lösung kann etwa 0,1 bis 5,0 Gew.-%
betragen, jedoch werden 1,0 bis 2,5% bevorzugt.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung zu behandelnde Polyolefinoberflache muß sorgfältig gereinigt sein. Die
Reinigung kann durch Waschen oder Scheuern mit Wasser und Seife oder Detergentien oder mit Lösungsmitteln, beispielsweise
Kohlenwasserstoffen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Ketonen oder anderen geeigneten Lösungsmitteln,
030049/0732
vorgenommen werden. Die gereinigte Oberfläche wird dann der Trocknung gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur
überlassen. Eine Lösung des chlorierten Polypropylens wird dann auf die saubere Oberfläche aufgetragen, worauf
man das Lösungsmittel — auch hier gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur - verdunsten läßt. Abschließend
wird die grundierte Oberfläche der UV-Strahlung ausgesetzt.
'Die meisten handelsüblichen Quellen von UV-Strahlung können beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet
werden, jedoch wird die wirksamste Strahlung im Wellenlängenbereich von etwa 200 bis 400 nm erhalten. Vorzugsweise
wird die Bestrahlungsdauer so gewählt, daß die Strahlungsenergie, die von der Oberfläche aufgenommen
wird, etwa 0,10 bis 1,0 J/cm beträgt. Der optimale
2 Strahlungsenergiebereich beträgt 0,2 bis 0,5 J/cm . Die mit chloriertem Polypropylen grundierte und mit UV-Strahlung
behandelte Oberfläche ist nun bereit für den Anstrich. Die Güte der Haftfestigkeit des Anstrichs kann
sowohl in Trocken- als auch Naßhaftfestigkeitstests, die
nachstehend in den Beispielen beschrieben werden, ermittelt werden.
Die Polyolefine und Polyolefingemische, die nach dem
Verfahren gemäß der Erfindung vorteilhaft behandelt werden können, können entweder nicht kompoundiert oder in üblicher
Weise beispielsweise mit Ruß und anderen Füllstoffen, Verarbeitungshilfsölen, Weichmachern und ähnlichen
Zusatzstoffen kompoundiert sein. Den hier genannten Mengenanteilen der einzelnen Polyolefine in den
Gemischen liegen jedoch die Polyolefine selbst und nicht das Gewicht einer kompoundierten Polyolefinmischung
zu Grunde.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, die
gewisse bevorzugte Ausführungsformen beschreiben, weiter
03σ0Α9/Ο732
erläutert. In diesen Beispielen beziehen sich alle
Mengenangaben in Teilen, Mengenverhältnissen und Prozentsätzen auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.
Die Schmelzflußrate der Polymerisate wurde gemäß ASTM
D-1238-73 (Bedingung L) bestimmt.
Eine gefüllte Polyolefinmischung wurde hergestellt,indem
die folgenden Bestandteile in einem Innenmischer 2 Minuten bei 15O°C gemischt wurden:
EPDM-Kautschuk 31,7 Teile
(2)
Polypropylen 38,7 "
Polypropylen 38,7 "
HAF-Ruß 29,6 "
(1) Nicht-kristallines Copolymerisat von 35,5 Mol.-%
Propylen, 63 Mol.-% Äthylen und 1,5 Mol.-% 1,4-Hexadien;
mittlere Viskosität; Mooney-Viskosität = 39 bei 121°C.
(2) Schmelzflußrate des Homopolypropylens 10 bis 12.
Platten der vorstehend beschriebenen thermoplastischen Masse wurden durch Spritzgießen bei 232°C hergestellt.
Zwei Platten wurden automatisch ("in a power wash cycle") gereinigt und wie folgt grundiert: Bei beiden Platten
bestand das Grundiermittel aus einem leichten Spritzauftrag einer l%igen Toluollösung von chloriertem PoIypropylen
(CP-343-1, Eastman Chemical Products Inc.). Das Trockengewicht des auf jede Platte aufgetragenen chlo-
rierten Polypropylens betrug 0,095 mg/cm . Nach dem Auftrag des Grundiermittels und dem Trocknen der Platten
wurde eine der beiden Platten zusätzlich der UV-Strahlung aus einer mit Quarz ummantelten Mitteldruck-Quecksilberdampflampe
ausgesetzt, deren Strahlungsleistung etwa
030049/0732
3-Q183'8:7
-IQ-
80 W/cm Lampenlänge betrug. Die Belichtung wurde so
eingestellt, daß die Platte die gesamte Strahlung auf—
nahm, die bei einer Einstrahlung von 0,33 J/cm bei der
Wellenlänge 365 nm abgegeben wird.. Die andere Platte
erhielt keine UV-Strahlung. Beide Platten wurden dann
mit einer flexiblen Alkydlackfarbe ("Durethane 100",
PPG Industries) in einer solchen Menge gestrichen, daß der trockene Film eine Dicke von 22 rim hatte. Die Lackfarbe wurde 40 Minuten bei 120°C eingebrannt.
Die Platten wurden wie folgt geprüft:
1) Trockenhaftung: Ein Gittermuster von Schnitten wurde
durch den Anstrich über einen kleinen Testbereich der Probe gezogen. Das Gitter bestand aus einer Reihe von
parallelen Schnitten, die einen Abstand von etwa 1,5 mm
hatten, wobei zwei Gruppen von Schnitten im rechten Winkel zueinander und eine dritte Gruppe von Schnitten
diagonal zu den beiden ersten Gruppen gezogen wurden. Ein verstärkter Klebstreifen wurde dann auf den Anstrich
im Bereich der Gitterschnitte gepreßt und dann schnell abgerissen. Die Haftfestigkeit wurde nach der Größe der
Anstrichfläche, die an der Unterlage haften blieb, mit
100% bis 0% bewertet.
2) Naßhaftung: In die Mitte der Platte wurde ein "X"
eingeritzt. Die Platte wurde dann etwa 5 cm unter der
Düse eines Dampferzeugers im Winkel von; 45° zur Düse
so angeordnet, daß die Düse, die Naßdampf bei einem Manometerdruck von etwa 0,4 MPa ausströmte, auf die Mitte des
"X" gerichtet war. Die Prüfung bestand darin, daß die
Zeit gemessen wurde, die der Dampfstrahl benötigte, um Loslösung des Anstrichs in der Mitte des "X" auszulösen,
und wurde maximal 180 Sekunden durchgeführt. Dieser Test ist besonders vorteilhaft für die Bewertung der Fähigkeit
gestrichener Teile an der Außenseite von Automobilen, der Einwirkung der automatischen Wagenwäsche zu widerstehen
· Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
030049/07 32
Trockenhaftung 90% 100%
Naßhaftung 10 Sek. >180 Sek.
Platten wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft, wobei jedoch eine thermoplastische
Masse der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde:
EPDM-Kautschuk(1) 50 Teile
EPDM-Kautschuk(1) 50 Teile
(2)
Polypropylen 50 Teile
Polypropylen 50 Teile
(1) Teilweise kristallines Copolymerisat von 18 Mol.-% Propylen, 81 Mol.-% Äthylen und 1 Mol.-% 1,4-Hexadien;
Mooney-Viskosität (ML2+IO5 = 60 bei 121°C.
spiel | Ohne | 3 | UV | Mit UV | |
95% | 100% | ||||
50 | Sek. | >180 Sek. | |||
Bei | |||||
(2) Wie in Beispiel 1.
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Trockenhaftung
Naßhaftung
Naßhaftung
Platten wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft, wobei jedoch eine thermoplastische
Masse der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde:
Propylenhomopolymeres* 99 Teile
Propylenhomopolymeres* 99 Teile
HAF-Ruß 1 Teil
•Schmelzflußrate = 4.
Die folgenden Prüfergebnisse wurden erhalten:
Trockenhaftung 10% 10%
Naßhaftung 10 Sek. 20 Sek.
030049/0732
Platten wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise
hergestellt und geprüft, wobei jedoch die Anstriche 3 Stunden bei 1050C eingebrannt wurden und eine Masse
der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde:
EPDM-Kautschuk wie in Beispiel 2 20 Teile
Polyäthylen von" hoher Dichte
(Schmelzindex 2,8) 80 Teile
Die folgenden Prüfergebnisse wurden erhalten: Ohne UV Mit UV
Trockenhaftung 0 99%
Naßhaftung <5 Sek. > 180 Sek.
Zwei verschiedene handelsübliche chlorierte Polypropylene
"CP-343-1" und "CP-515-2" (Hersteller Eastman
Chemical Products, Inc.) wurden verglichen. Platten der in Beispiel 1 genannten Zusammensetzung: wurden automatisch
gereinigt und dann mit dem einen oder anderen der beiden chlorierten Polypropylene als l%ige Lösungen in
Toluol leicht besprüht. Nach dem Trocknen wurden die Platten auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise der
UV-Strahlung ausgesetzt. Zwei Schichten aus flexiblem Alkydharzlack wurden aufgebracht: Etwa 18 um eines Grundanstrichs
von neutraler grauer Farbe, der 20 Minuten bei 115°C eingebrannt wurde, und etwa 45 um eines weißen
Deckanstrichs, der 40 Minuten bei 115°C eingebrannt wurde.
Die folgenden Prüfergebnisse wurden erhalten:
Chloriertes Polypropylen | 0300A9/0732 | CP-343-1 | CP-515-2 |
2 Aufgetragene Menge, mg/cm |
0,09^ | 0,10 - | |
Trockenhaftung (a) | 100% | 100% | |
Trockenhaftung (b) | sehr gut | gut | |
Naßhaftung (c) | >60 Sek. | • >60 Sek. | |
Naßhaftung (d) | einwandfrei | einwandfrei | |
(a) Wie in Beispiel 1 beschrieben.
(b) Ein "V-förmiger Schnitt wurde durch den Anstrichfilm geführt, und der Anstrichfilm wurde von der
Spitze des "V" mit einem scharfen Messer abgelöst und ' zurückgestreift. Die Ergebnisse stellen eine qualitative
Wertung der Kraft dar, die erforderlich ist, um den Anstrichfilm abzulösen.
(c) Wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Test wurde nach 60 Sekunden abgebrochen.
(d) Die mit dem Anstrichfilm versehene Platte wurde mit einem in die Oberfläche des Anstrichs eingeschnittenen
"X" 10 Tage in destilliertes Wasser von 38°C getaucht.
Nach der Herausnahme aus dem Wasser wurde die Platte schnell getrocknet und ein verstärkter Haftklebestreifen
auf die Mitte des "X"-förmigen Schnitts gepreßt. Der Klebstreifen wurde dann schnell abgezogen. Die Bewertung
"einwandfrei" bedeutet, daß kein Teil des Anstrichfilms
entfernt wurde.
II) Vergleichsbeispiele unter Verwendung von Benzophenon und UV-Strahlung gemäß der CA-PS 974 928
Die in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Versuche wurden wiederholt, jedoch wurden die Platten nicht mit
chloriertem Polypropylen, sondern wie folgt grundiert: Die Platten wurden mit einer 5%igen Lösung von Benzophenon
in Erdölschwerbenzin mit einem Siedebereich von 120 bis 140°C besprüht (Gewicht der trockenen Schicht
2
0,056 mg/cm ). Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurden die besprühten Oberflächen der UV-Strahlung aus-
0,056 mg/cm ). Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurden die besprühten Oberflächen der UV-Strahlung aus-
2
gesetzt (etwa 0,5 J/cm , gemessen bei einer Wellenlänge von 365 nm). Anschließend wurde der Anstrich mit dem gleichen Anstrichmittel in der gleichen Filmdicke aufgetragen und der Anstrich eingebrannt, wie in den entsprechenden Beispielen in Abschnitt I beschrieben. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
gesetzt (etwa 0,5 J/cm , gemessen bei einer Wellenlänge von 365 nm). Anschließend wurde der Anstrich mit dem gleichen Anstrichmittel in der gleichen Filmdicke aufgetragen und der Anstrich eingebrannt, wie in den entsprechenden Beispielen in Abschnitt I beschrieben. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
0 30 0A9 /073 2
3D18387
Polyolefinmasse gemäß Beispiel (Abschnitt I)
• 1 2 3.
Trockenhaftunq,%
3Q
Naßhaftung ,Sek.
> 180
>180
< 5
Ein Vergleich der vorstehenden Ergebnisse mit den gemäß
Beispiel 1 bis 3 (Abschnitt I) erhaltenen Ergebnissen zeigt, daß die Behandlung mit chloriertem Polypropylen
als Grundierung und anschließende Bestrahlung mit UV-Licht wirksamer ist als die Behandlung mit Benzophenon
und anschließende Bestrahlung mit UV—Licht. Die Ergebnisse
sind bei Gemischen von Polypropylen mit EPDM-Kautschuk
überraschend und hervorragend, jedoch ist auch bei Polypropylen allein eine Verbesserung festzustellen.
III) Vergleich mit Trichloräthylen und UV-Strahlung
gemäß der US-PS 3 619 245
Weitere Platten, die mit den gemäß Beispiel 2 verwendeten
identisch waren, wurden mit Trichloräthylen vorbehandelt und mit UV-Licht bestrahlt, wie in der US-PS
3 619 246 beschrieben. Nach automatischer Reinigung der Oberfläche der Platte und Trocknung im Wärmeschrank wurde
Trichloräthylen auf die Oberfläche gestrichen. Eine kurze Zeit später (z.B. 1 bis 2 Minuten) wurde die Oberfläche
der UV-Strahlung von 0,5 J/cm bei einer Wellenlänge von
25. 365 nm ausgesetzt. Nach den Angaben des Herstellers der
UV—Lampe (Hanovia Lamp Division, Canrad Precision Indu-
2
stries) entsprechen 0,5 J/cm bei 365 nm einer Einwirkung
stries) entsprechen 0,5 J/cm bei 365 nm einer Einwirkung
2
von etwa 1,43 J/cm im Bereich von 240 bis 400 nm. Dies liegt in dem Strahlungsbereich, der in den Beispielen der US-PS 3 619 246 genannt wird. Ein Anstrichfilm wurde auf die in Beispiel 3 (Abschnitt I) beschriebene Weise aufgetragen und eingebrannt. Die folgenden Prüfergebnisse wurden erhalten:
von etwa 1,43 J/cm im Bereich von 240 bis 400 nm. Dies liegt in dem Strahlungsbereich, der in den Beispielen der US-PS 3 619 246 genannt wird. Ein Anstrichfilm wurde auf die in Beispiel 3 (Abschnitt I) beschriebene Weise aufgetragen und eingebrannt. Die folgenden Prüfergebnisse wurden erhalten:
0300A9/0732
Trockenhaftfestigkeit Naßhaftfestigkeit
20% >180 Sek.
Es ist offensichtlich, daß die bei dieser Grundiermethode
erzielte Höhe der Trockenhaftfestigkeit der mit dem
Grundierverfahren gemäß der Erfindung unter Verwendung
von chloriertem Polypropylen und UV-Strahlung erzielten Haftfestigkeit weit unterlegen ist.
0300A9/0732
Claims (1)
- VON KREISLER SCHONWALD EISHÖLD FUES VONfCREfSLER KELLER SELJlN&^.JWERNERPATENTANWÄLTE Dr.-Irtg. von Kreisler ti 973Dr.-Ing. K. Schönwold, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden DrJ. F. FueSi. KoFa,
pipl.jrGherfr. Älelc-.von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Setting, Köln Dr. H.-K. Werner, KölnDEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOFD-5000 KÖLN 1 13. Mai 1980 AvK/AxE.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware 19898 (U.S.A.).PatentansprücheI)J Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Anstrichen auf den Oberflächen von Gegenständen aus Polyolefinen aus der folgenden Gruppe:A) Polyäthylen, Polypropylen und kristalline Dipolymere von Äthylen und Propylen,B) Gemische von wenigstens zwei Polyolefinen, die vor . stehend unter (A) genannt- wurden, undC) Gemische wenigstens eines der vorstehend unter (A) genannten Polyolefine mit wenigstens einem Elastomeren, das aus Äthylen/Propylen—Dipolymeren und EPDM-Copolymerisaten ausgewählt ist, wobei die Gesamtmenge der elastomeren Polymerisate höchstens etwa 50 Gew.-% des endgültigen Polymergemisches beträgt,dadurch gekennzeichnet, daß man
a) die Oberfläche reinigt,*· 030049/0732Telefon: (0221) 1310 41 · Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent KölnOR|Q/NAL, .b). auf :die gereinigte Oberflache eine dünne Schicht aus chloriertem-Polypropylen aufträgt und. c)..die mit. dleiji chlorierten -Polypropylen beschichtete Oberfläche der Einwirkung von UV—Strahlung aussetzt.._ 2) Verfahren nach Anspruch.1, dadurch ...gekennzeichnet, daß . man ein chloriertes Polypropylen verwendet, das ein,Molekulargewicht..von ,etw^, 500G .bis 5Q.QGO hat und etwa . 5.bis .25 Gew-T% Chlor, enthält,. > r;>: ;- :3) Verfahren: nach Anspruch' -1-oder 2," dadurch gekennzeichnet, daß man ein chloriertes Polypropylen verwendet, das cyclische Anhydridgrüppen in der. Polymerhauptkette' enthält. '. 4) Verfahren;. nach Anspruch- 1 bis . 3, dadurch- gekennzeichnet, daß man yy—Strahlung, einer Vie Ilen lan ge im Bereich von etwa 2OO bis. 4OO. nm zur, Einwirkung bringt..5) Verfahren nach Anspruch 1 bis A, -dadurch gekennzeichnet, : ί :däß die von. der Oberf lache des-Gegenstandes aus dem ··■..-. P.olYOlefinr aufgenommene'UV'-Strähiüngsenergie etwa 0,1. bis 1,O J/cm -beträgfei '-·■'■ - -~:-6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die von" der Oberfläche des Gegenstandes aus dem Polyole-'■ " fin aufgenommene ΙΠΛ-Strahlungsenergie etwa 0,2 bis 0,5 J/cia beträgt.7) Verfahren nach Anspruch.. %,bis.-■_.&> ^dadurch·; gekennzeichnet, daß man Gegenstände aus . kristallinen^-yschlagzähen, harten Äthylen/Propylen-Dipolymeren behandelt.8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Gegenstände aus einem Gemisch von Polypropylen mit einem EPDM—Go.pdlymerisat behandelt.9) Verfahren .nach Anspruch 1 bis 6,, dadurch gekennzeichnet, daß man Gegenstände aus einem Gemisch eines kristallinen, schlagzähen, harten Äthylen/ProRylen-D!polymeren mit einem Elastomeren behandelt«.0300A9/0732
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3994679A | 1979-05-17 | 1979-05-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3018387A1 true DE3018387A1 (de) | 1980-12-04 |
Family
ID=21908227
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19803018387 Withdrawn DE3018387A1 (de) | 1979-05-17 | 1980-05-14 | Verfahren zur verbesserung der haftfestigkeit von anstrichen auf den oberflaechen von gegenstaenden |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55152722A (de) |
AU (1) | AU533676B2 (de) |
BR (1) | BR8002915A (de) |
CA (1) | CA1141330A (de) |
DE (1) | DE3018387A1 (de) |
ES (1) | ES491585A0 (de) |
FR (1) | FR2456562B1 (de) |
GB (1) | GB2050200B (de) |
IT (1) | IT1148866B (de) |
SE (1) | SE446307B (de) |
ZA (1) | ZA802917B (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59171734A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-28 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | ガラスガイド付自動車用ウエザ−ストリツプ |
DE3485062D1 (de) * | 1984-02-23 | 1991-10-17 | Renout Tiddo Willem | Primer zusammensetzungen. |
EP0275702B1 (de) * | 1986-12-26 | 1993-04-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Formteile aus thermoplastischen Polymeren |
IT1217604B (it) * | 1988-05-16 | 1990-03-30 | Coating System Sas | Procedimento di attivazione superficiale di oggetti di materia plastica a base di polipropilene e sue miscele o leghe e composizione liquida utilizzata in detto procedimento |
IT1217745B (it) * | 1988-05-31 | 1990-03-30 | Himont Inc | Procedimento per migliorare le caratteristiche di adesione di manufatti poliolefinici |
JP2969926B2 (ja) * | 1990-11-20 | 1999-11-02 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂成形品の塗装方法 |
FR2692276A1 (fr) * | 1992-06-12 | 1993-12-17 | Bostik Sa | Procédé de préparation de surface en vue du collage d'articles en polyoléfine, articles ainsi obtenus et application à l'industrie de la chaussure. |
EP0721968A1 (de) * | 1995-01-10 | 1996-07-17 | Betz Europe, Inc. | Verfahren zum Verbessern der Haftfestigkeit von Farben |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1300001A (en) * | 1969-02-07 | 1972-12-20 | Eastman Kodak Co | Improvements in or relating to coated polyolefin surfaces |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1012852B (de) * | 1955-03-23 | 1957-07-25 | Bayer Ag | Verfahren zum Verbessern der Haftfestigkeit von Lacken oder Druckfarben auf Erzeugnissen aus Polyaethylen, seinen Homologen und Mischpolymerisaten |
US3579485A (en) * | 1969-02-07 | 1971-05-18 | Eastman Kodak Co | Chlorinated carboxyl group containing poly-alpha-olefins |
JPS5538871B2 (de) * | 1973-05-26 | 1980-10-07 |
-
1980
- 1980-05-12 BR BR8002915A patent/BR8002915A/pt unknown
- 1980-05-13 CA CA000351863A patent/CA1141330A/en not_active Expired
- 1980-05-14 SE SE8003628A patent/SE446307B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 JP JP6292180A patent/JPS55152722A/ja active Pending
- 1980-05-14 DE DE19803018387 patent/DE3018387A1/de not_active Withdrawn
- 1980-05-16 ZA ZA00802917A patent/ZA802917B/xx unknown
- 1980-05-16 GB GB8016333A patent/GB2050200B/en not_active Expired
- 1980-05-16 IT IT22155/80A patent/IT1148866B/it active
- 1980-05-16 ES ES491585A patent/ES491585A0/es active Granted
- 1980-05-16 FR FR8011007A patent/FR2456562B1/fr not_active Expired
- 1980-05-19 AU AU58531/80A patent/AU533676B2/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1300001A (en) * | 1969-02-07 | 1972-12-20 | Eastman Kodak Co | Improvements in or relating to coated polyolefin surfaces |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS55152722A (en) | 1980-11-28 |
IT8022155A0 (it) | 1980-05-16 |
AU5853180A (en) | 1980-11-20 |
ES8105757A1 (es) | 1981-06-16 |
ES491585A0 (es) | 1981-06-16 |
FR2456562B1 (fr) | 1985-10-18 |
IT1148866B (it) | 1986-12-03 |
SE8003628L (sv) | 1980-11-18 |
GB2050200B (en) | 1983-06-15 |
CA1141330A (en) | 1983-02-15 |
FR2456562A1 (fr) | 1980-12-12 |
AU533676B2 (en) | 1983-12-08 |
GB2050200A (en) | 1981-01-07 |
BR8002915A (pt) | 1980-12-23 |
ZA802917B (en) | 1981-05-27 |
SE446307B (sv) | 1986-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4303697A (en) | Process for improving the adhesion of paint to polyolefin surfaces | |
DE3125786C2 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung eines Polyolefinprodukts vor dem Überziehen | |
DE2855741C2 (de) | Thermoplastisches Elastomer | |
DE69506476T2 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung und Beschichtung von Kunststofformgegenständen und ein mit diesem Verfahren mit Anstrich versehener Gegenstand | |
DE4419431C1 (de) | Polyolefine, Polyolefin-Blends und elastomermodifizierte Polyolefine mit erhöhter Oberflächenpolarität, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie deren Verwendung | |
DE69322786T2 (de) | Gummigegenstand mit schutzbeschichtung | |
DE69319315T2 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung mit verbesserter Kompatibilität mit Anstrichen und Gegenstand mit Anstrich daraus | |
DE69121172T2 (de) | Grundbeschichtung von Polypropylenformteilen | |
DE69128383T2 (de) | Oberflächenbehandlung und beschichtung von formkörpern | |
DE3831416C2 (de) | Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines aus Polypropylenharz ausgeformten Gegenstandes | |
DE1546982C3 (de) | Verfahren zum Überziehen von Polyolefin-Formkörpern | |
DE2364494A1 (de) | Mit anstrichmitteln auf polymerbasis beschichtete elastomere | |
DE3018387A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der haftfestigkeit von anstrichen auf den oberflaechen von gegenstaenden | |
DE3744066C2 (de) | Geformte Gegenstände aus einem thermoplastischen Elastomer | |
DE2927935A1 (de) | Vernetzte kraftfahrzeugteile sowie verfahren zu deren herstellung | |
DE3605492C2 (de) | ||
DE69214249T2 (de) | Polypropylenharz-zusammensetzung, verfahren zur beschichtung von daraus hergestellten geformten gegenständen und so beschichtete geformte gegenstände | |
DE2641966C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Masse und ihre Verwendung | |
US3928664A (en) | Ozone treatment of elastomers | |
DE69117560T2 (de) | Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche eines Formgegenständes aus thermoplastischen Elastomeren | |
DE2029754C3 (de) | Verfahren zum Verbinden von thermoplastischen Materialien mit Substraten | |
DE69329234T2 (de) | Olefinharzzusammensetzung | |
DE2641518A1 (de) | Vulkanisierbare und vulkanisierte elastomermasse | |
JPS62502265A (ja) | 自動車ペイント関連応用に受容的な熱可塑性物品 | |
DE2411503A1 (de) | Klebeverfahren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |