JPS636569B2 - - Google Patents
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- JPS636569B2 JPS636569B2 JP61308077A JP30807786A JPS636569B2 JP S636569 B2 JPS636569 B2 JP S636569B2 JP 61308077 A JP61308077 A JP 61308077A JP 30807786 A JP30807786 A JP 30807786A JP S636569 B2 JPS636569 B2 JP S636569B2
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Classifications
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-
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-
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Description
本発明はジフエニルメタンジイソシアネートを
基体とする液状イソシアネート組成物及びその製
法に関する。 ジフエニルメタンジイソシアネートは市場で入
手出来る固体イソシアネートで、市販物は通常小
量の２・4′−異性体を含有する４・4′−異性体か
ら大部分が構成される。この両異性体は室温にお
いて固体で、それぞれ36℃及び42℃の融点を有す
る。場合により小量の別の異性体例えば２・2′−
異性体を含有する上記２異性体の市販混合物も室
温において固体である。 ジフエニルメタンジイソシアネートの最終利用
分野の１つは例えば靴底に使用するための微孔性
プラスチツクの製造である。微孔性プラスチツク
はジイソシアネートをポリエステル又はポリエー
テル及び架橋剤又は連鎖延長剤と、小量のガスが
発生して微孔性生成物を形成する様な条件下で反
応させることにより製造することが出来る。ジイ
ソシアネートを室温でポリエステル又はポリエー
テル中に混入させ得るために、使用されるジイソ
シアネートが室温において液状であるのが有利で
ある。 液状ジフエニルメタンジイソシアネート組成物
は、ジイソシアネートが液状であるのが望ましい
他の使用分野にも有用である。 特開昭50−18597号に10％〜35％のイソシアネ
ート基が、少なくとも３種のアルキレングリコー
ル成分（これは各々炭素原子少なくとも３個を有
する）を含有するアルキレングリコールの混合物
と反応されているジフエニルメタンジイソシアネ
ートから成る液状ジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物が記述され、特許請求されている。 ところでグリコール成分の１つがジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール又はポリ
プロピレングリコールである場合良好な耐晶化性
を有する特別有用な組成物が得られることが見出
された。 従つて本発明によれば、特開昭50−18597号の
特許請求の範囲に記載の発明の改善或は修正が提
供される。すなわち本発明は10〜35％のイソシア
ネート基が、その中の１つがジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール又は高級ポリプ
ロピレングリコールである少なくとも３種のアル
キレングリコール成分（これは各々炭素原子少な
くとも３個を有する）を含有するアルキレングリ
コールの混合物と反応されているジフエニルメタ
ンジイソシアネートから成る液状ジフエニルメタ
ンジイソシアネート組成物に関する。 本発明の組成物の製造用には、例えばジフエニ
ルメタン−４・4′−ジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン−２・4′−ジイソシアネート及び、場合
により小量の他の異性体を含有するそれらの混合
物を包含するいかなる固体ジフエニルメタンジイ
ソシアネートを使用することも出来る。大体にお
いて純粋なジフエニルメタン−４・4′−ジイソシ
アネート、例えばその異性体の含量が10重量％よ
りも多くないジフエニルメタン−４・4′−ジイソ
シアネートを使用することが出来るが、ジフエニ
ルメタン−２・4′−ジイソシアネートの含量が５
重量％までであるジフエニルメタン−４・4′−ジ
イソシアネートを使用する場合に組成物の改善さ
れた流動性が得られることが見出された。 ジフエニルメタンジイソシアネートのイソシア
ネート基と反応させるアルキレングリコールの１
つはジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール又は高級ポリプロピレングリコールのい
ずれかでなければならない。高級ポリプロピレン
グリコールは一般にプロピレングリコールに酸化
プロピレンを付加することにより製造され、種々
の分子量のポリプロピレングリコールの混合物か
らなり、通常その数平均分子量によつて定義され
る。本明細書中で使用される高級ポリプロピレン
グリコールの語はその様な混合ポリプロピレング
リコールを包含する。 アルキレングリコール混合物の構成成分として
使用し得るアルキレングリコールの例はジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、１・２−及び１・３−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１・３−ブチレングリコール及び１・２−ブチレ
ングリコールを包含する。 同混合物中に含有される３種以上のグリコール
の各比率は広範囲内で変化させることが出来、使
用される特定のグリコールにある程度まで依存す
る。下記の範囲外の比率も使用し得るのである
が、有利なグリコール混合物はいずれか１つのグ
リコールのモル％が全使用グリコールの70％より
も多くなく又15％よりも少なくない比率を有する
ものであることが見出された。いずれか１つのグ
リコールのモル％が全使用グリコールの50％より
多くなく又25％より少なくない組成物が有利であ
る。３種以上のグリコールが使用される場合に
は、アルキレングリコール混合物の構成成分は有
利に、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール又は高級ポリプロピレングリコール以
外のものが成分グリコールの２種より多くを占め
ない様に選ばれる。 有利なグリコール混合物はジプロピレングリコ
ール又はトリプロピレングリコールと、それぞれ
が少なくとも１個の第二ヒドロキシル基を有する
別の２種のアルキレングリコールとの混合物であ
る。その様な混合物中でジプロピレングリコール
又はトリプロピレングリコールが全グリコールに
対し27〜45モル％、例えば27〜31モル％の量で存
在し又別の２種のアルキレングリコールがそれぞ
れほぼ等モル比で存在するのが有利である。 10％〜35％のイソシアネート基がアルキレング
リコール混合物と反応している組成物を得るため
には、ジフエニルメタンジイソシアネート１モル
比をアルキレングリコール混合物0.1〜0.35モル
比と反応させる。アルキレングリコール混合物を
0.15〜0.30モル比で使用するのが有利であり、そ
の場合には15％〜30％のイソシアネート基が反応
することになる。上記のアルキレングリコール混
合物のモル比は混合物中のアルキレングリコール
成分のモル比の合計である。本発明の組成物はジ
フエニルメタンジイソシアネートとアルキレング
リコール混合物とを一緒に混合し、反応させるこ
とにより製造される。同反応は有利に40〜120℃、
有利には60〜100℃の温度で行われるが、上記の
広い範囲外の温度を使用することも出来る。上記
の混合及び反応を実施するための有利な方法では
ジイソシアネートを溶融し、それに混合アルキレ
ングリコールを滴加し、次いで反応が終了するま
で加熱する。又は各グリコールを別々にいずれか
の順序でジイソシアネートに添加することも出来
る。 次いで最終生成物は室温に冷却することが出
来、その温度において貯蔵の間液体状態に留ま
る。 場合により安定剤例えば塩化ベンゾイル、アジ
ピン酸、燐酸又は酸化防止剤を反応前、反応中又
は反応後に添加することが出来る。 生成物はポリウレタン製造用の液体イソシアネ
ートとして有用であり、特に微孔性ポリウレタン
製造用に有用である。 ここに記載するジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物に関して使用する液状という語は、同
組成物が事実すべての実際上の目的のために十分
長い期間室温において液状に留まることを示すた
めに使用する。しかし同組成物を数年にわたり室
温で貯蔵した場合にも液状に留まるであろうこと
を主張するものではない。それというのも分子中
へのアルキレングリコール混合物の導入の効果
は、融点を室温以下に下げることよりもむしろ晶
化速度を遅らせることであると思うからである。
それにも拘わらずすべての実際上の目的にとつて
同組成物は液状とみなすことが出来る。 ジフエニルメタンジイソシアネート組成物中に
（アルキレングリコール混合物との反応前か、反
応中か又は反応後に）、例えばアニリンとホルム
アルデヒドとの反応生成物のホスゲン化によるジ
フエニルメタンジイソシアネートの製造中に生成
するジフエニルメタンジイソシアネートの高位同
族体をジフエニルメタンジイソシアネートに対
し、1.5重量％まで配合することが出来る。又別
の試剤によつてその流動性に関し改質されている
ジフエニルメタンジイソシアネートのある割合量
をジフエニルメタンジイソシアネート組成物に有
利に配合することも出来る。例えば英国特許明細
書第1476088号に記載されている様にウレトンイ
ミン誘導体の形成により改質されているジフエニ
ルメタン−４・4′−ジイソシアネートを上記組成
物中に（アルキレングリコール混合物との反応
前、反応後或は反応中に）配合することが出来
る。本発明の組成物中のウレトンイミン誘導体の
濃度は有利に全ジフエニルメタン−４・4′−ジイ
ソシアネートに対し2.5重量％を越えない。ジフ
エニルメタンジイソシアネート組成物がジフエニ
ルメタンジイソシアネートの高位同族体とジフエ
ニルメタン−４・4′−ジイソシアネートのウレト
ンイミン誘導体の両方を含有する場合には、同高
位同族体及びウレトンイミン誘導体の合計濃度は
有利に全ジフエニルメタンジイソシアネートに対
し２重量％を越えない。 本発明は以下の実施例により詳述される。例中
すべての「部」は他に記載のない限り重量によ
る。 例 １ それぞれ等モル量ずつの１・２−プロピレング
リコール、１・３−ブチレングリコール及びジプ
ロピレングリコールから成り、含水量が0.05％以
下の混合物58.8部を塩化ベンゾイル0.18部が溶解
している溶融ジフエニルメタン−４・4′−ジイソ
シアネート600部に添加し、２時間80℃で撹拌し
た。生成物のイソシアネート含量は23.1％で25℃
における粘度は11.1ストークスであつた。種々の
温度における貯蔵結果が第１表に示されている。 １・２−プロピレングリコール、１・３−ブチ
レングリコール及びジエチレングリコールの等モ
ル量混合物54.4部を同条件下で同じジイソシアネ
ートと反応させた比較実験においては生成物のイ
ソシアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
12.8ストークスであつた。 例 ２ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物58.25部を
ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
600部と例１と同様に反応させた。生成物のイソ
シアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
12.7ストークスであつた。 １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジエチレン
グリコール0.9モル比からなる混合物54.2部をジ
フエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート600
部と反応させた比較実験においては、生成物のイ
ソシアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
14.8ストークスであつた。 種々の温度における貯蔵結果が第１表に示され
ている。 例 ３ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びトリプロピ
レングリコール１モル比からなる混合物67.35部
をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
600部と例１と同様に反応させた。生成物のイソ
シアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
8.4ストークスであつた。
基体とする液状イソシアネート組成物及びその製
法に関する。 ジフエニルメタンジイソシアネートは市場で入
手出来る固体イソシアネートで、市販物は通常小
量の２・4′−異性体を含有する４・4′−異性体か
ら大部分が構成される。この両異性体は室温にお
いて固体で、それぞれ36℃及び42℃の融点を有す
る。場合により小量の別の異性体例えば２・2′−
異性体を含有する上記２異性体の市販混合物も室
温において固体である。 ジフエニルメタンジイソシアネートの最終利用
分野の１つは例えば靴底に使用するための微孔性
プラスチツクの製造である。微孔性プラスチツク
はジイソシアネートをポリエステル又はポリエー
テル及び架橋剤又は連鎖延長剤と、小量のガスが
発生して微孔性生成物を形成する様な条件下で反
応させることにより製造することが出来る。ジイ
ソシアネートを室温でポリエステル又はポリエー
テル中に混入させ得るために、使用されるジイソ
シアネートが室温において液状であるのが有利で
ある。 液状ジフエニルメタンジイソシアネート組成物
は、ジイソシアネートが液状であるのが望ましい
他の使用分野にも有用である。 特開昭50−18597号に10％〜35％のイソシアネ
ート基が、少なくとも３種のアルキレングリコー
ル成分（これは各々炭素原子少なくとも３個を有
する）を含有するアルキレングリコールの混合物
と反応されているジフエニルメタンジイソシアネ
ートから成る液状ジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物が記述され、特許請求されている。 ところでグリコール成分の１つがジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール又はポリ
プロピレングリコールである場合良好な耐晶化性
を有する特別有用な組成物が得られることが見出
された。 従つて本発明によれば、特開昭50−18597号の
特許請求の範囲に記載の発明の改善或は修正が提
供される。すなわち本発明は10〜35％のイソシア
ネート基が、その中の１つがジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール又は高級ポリプ
ロピレングリコールである少なくとも３種のアル
キレングリコール成分（これは各々炭素原子少な
くとも３個を有する）を含有するアルキレングリ
コールの混合物と反応されているジフエニルメタ
ンジイソシアネートから成る液状ジフエニルメタ
ンジイソシアネート組成物に関する。 本発明の組成物の製造用には、例えばジフエニ
ルメタン−４・4′−ジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン−２・4′−ジイソシアネート及び、場合
により小量の他の異性体を含有するそれらの混合
物を包含するいかなる固体ジフエニルメタンジイ
ソシアネートを使用することも出来る。大体にお
いて純粋なジフエニルメタン−４・4′−ジイソシ
アネート、例えばその異性体の含量が10重量％よ
りも多くないジフエニルメタン−４・4′−ジイソ
シアネートを使用することが出来るが、ジフエニ
ルメタン−２・4′−ジイソシアネートの含量が５
重量％までであるジフエニルメタン−４・4′−ジ
イソシアネートを使用する場合に組成物の改善さ
れた流動性が得られることが見出された。 ジフエニルメタンジイソシアネートのイソシア
ネート基と反応させるアルキレングリコールの１
つはジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール又は高級ポリプロピレングリコールのい
ずれかでなければならない。高級ポリプロピレン
グリコールは一般にプロピレングリコールに酸化
プロピレンを付加することにより製造され、種々
の分子量のポリプロピレングリコールの混合物か
らなり、通常その数平均分子量によつて定義され
る。本明細書中で使用される高級ポリプロピレン
グリコールの語はその様な混合ポリプロピレング
リコールを包含する。 アルキレングリコール混合物の構成成分として
使用し得るアルキレングリコールの例はジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、１・２−及び１・３−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１・３−ブチレングリコール及び１・２−ブチレ
ングリコールを包含する。 同混合物中に含有される３種以上のグリコール
の各比率は広範囲内で変化させることが出来、使
用される特定のグリコールにある程度まで依存す
る。下記の範囲外の比率も使用し得るのである
が、有利なグリコール混合物はいずれか１つのグ
リコールのモル％が全使用グリコールの70％より
も多くなく又15％よりも少なくない比率を有する
ものであることが見出された。いずれか１つのグ
リコールのモル％が全使用グリコールの50％より
多くなく又25％より少なくない組成物が有利であ
る。３種以上のグリコールが使用される場合に
は、アルキレングリコール混合物の構成成分は有
利に、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール又は高級ポリプロピレングリコール以
外のものが成分グリコールの２種より多くを占め
ない様に選ばれる。 有利なグリコール混合物はジプロピレングリコ
ール又はトリプロピレングリコールと、それぞれ
が少なくとも１個の第二ヒドロキシル基を有する
別の２種のアルキレングリコールとの混合物であ
る。その様な混合物中でジプロピレングリコール
又はトリプロピレングリコールが全グリコールに
対し27〜45モル％、例えば27〜31モル％の量で存
在し又別の２種のアルキレングリコールがそれぞ
れほぼ等モル比で存在するのが有利である。 10％〜35％のイソシアネート基がアルキレング
リコール混合物と反応している組成物を得るため
には、ジフエニルメタンジイソシアネート１モル
比をアルキレングリコール混合物0.1〜0.35モル
比と反応させる。アルキレングリコール混合物を
0.15〜0.30モル比で使用するのが有利であり、そ
の場合には15％〜30％のイソシアネート基が反応
することになる。上記のアルキレングリコール混
合物のモル比は混合物中のアルキレングリコール
成分のモル比の合計である。本発明の組成物はジ
フエニルメタンジイソシアネートとアルキレング
リコール混合物とを一緒に混合し、反応させるこ
とにより製造される。同反応は有利に40〜120℃、
有利には60〜100℃の温度で行われるが、上記の
広い範囲外の温度を使用することも出来る。上記
の混合及び反応を実施するための有利な方法では
ジイソシアネートを溶融し、それに混合アルキレ
ングリコールを滴加し、次いで反応が終了するま
で加熱する。又は各グリコールを別々にいずれか
の順序でジイソシアネートに添加することも出来
る。 次いで最終生成物は室温に冷却することが出
来、その温度において貯蔵の間液体状態に留ま
る。 場合により安定剤例えば塩化ベンゾイル、アジ
ピン酸、燐酸又は酸化防止剤を反応前、反応中又
は反応後に添加することが出来る。 生成物はポリウレタン製造用の液体イソシアネ
ートとして有用であり、特に微孔性ポリウレタン
製造用に有用である。 ここに記載するジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物に関して使用する液状という語は、同
組成物が事実すべての実際上の目的のために十分
長い期間室温において液状に留まることを示すた
めに使用する。しかし同組成物を数年にわたり室
温で貯蔵した場合にも液状に留まるであろうこと
を主張するものではない。それというのも分子中
へのアルキレングリコール混合物の導入の効果
は、融点を室温以下に下げることよりもむしろ晶
化速度を遅らせることであると思うからである。
それにも拘わらずすべての実際上の目的にとつて
同組成物は液状とみなすことが出来る。 ジフエニルメタンジイソシアネート組成物中に
（アルキレングリコール混合物との反応前か、反
応中か又は反応後に）、例えばアニリンとホルム
アルデヒドとの反応生成物のホスゲン化によるジ
フエニルメタンジイソシアネートの製造中に生成
するジフエニルメタンジイソシアネートの高位同
族体をジフエニルメタンジイソシアネートに対
し、1.5重量％まで配合することが出来る。又別
の試剤によつてその流動性に関し改質されている
ジフエニルメタンジイソシアネートのある割合量
をジフエニルメタンジイソシアネート組成物に有
利に配合することも出来る。例えば英国特許明細
書第1476088号に記載されている様にウレトンイ
ミン誘導体の形成により改質されているジフエニ
ルメタン−４・4′−ジイソシアネートを上記組成
物中に（アルキレングリコール混合物との反応
前、反応後或は反応中に）配合することが出来
る。本発明の組成物中のウレトンイミン誘導体の
濃度は有利に全ジフエニルメタン−４・4′−ジイ
ソシアネートに対し2.5重量％を越えない。ジフ
エニルメタンジイソシアネート組成物がジフエニ
ルメタンジイソシアネートの高位同族体とジフエ
ニルメタン−４・4′−ジイソシアネートのウレト
ンイミン誘導体の両方を含有する場合には、同高
位同族体及びウレトンイミン誘導体の合計濃度は
有利に全ジフエニルメタンジイソシアネートに対
し２重量％を越えない。 本発明は以下の実施例により詳述される。例中
すべての「部」は他に記載のない限り重量によ
る。 例 １ それぞれ等モル量ずつの１・２−プロピレング
リコール、１・３−ブチレングリコール及びジプ
ロピレングリコールから成り、含水量が0.05％以
下の混合物58.8部を塩化ベンゾイル0.18部が溶解
している溶融ジフエニルメタン−４・4′−ジイソ
シアネート600部に添加し、２時間80℃で撹拌し
た。生成物のイソシアネート含量は23.1％で25℃
における粘度は11.1ストークスであつた。種々の
温度における貯蔵結果が第１表に示されている。 １・２−プロピレングリコール、１・３−ブチ
レングリコール及びジエチレングリコールの等モ
ル量混合物54.4部を同条件下で同じジイソシアネ
ートと反応させた比較実験においては生成物のイ
ソシアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
12.8ストークスであつた。 例 ２ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物58.25部を
ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
600部と例１と同様に反応させた。生成物のイソ
シアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
12.7ストークスであつた。 １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジエチレン
グリコール0.9モル比からなる混合物54.2部をジ
フエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート600
部と反応させた比較実験においては、生成物のイ
ソシアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
14.8ストークスであつた。 種々の温度における貯蔵結果が第１表に示され
ている。 例 ３ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びトリプロピ
レングリコール１モル比からなる混合物67.35部
をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
600部と例１と同様に反応させた。生成物のイソ
シアネート含量は23.1％、25℃における粘度は
8.4ストークスであつた。
【表】
例 ４
１・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物6.31部を
ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
52.34部及び、ジフエニルメタン−２・4′−ジイ
ソシアネート8.8％とジフエニルメタン−４・
4′−ジイソシアネート91.2％とからなる混合物
14.76部と、例１と同様にして、塩化ベンゾイル
0.015％（全ジフエニルメタンジイソシアネート
に対し）の存存下で反応させた。生成物のイソシ
アネート含量は23.27％、25℃における粘度は
10.7ポイズであつた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 例 ５ 例４の生成物100部を、英国特許明細書第
1476088号に記載の様にしてウレトンイミン誘導
体の形状により改質されたジフエニルメタン−
４・4′−ジイソシアネートからなりイソシアネー
ト含量29.5％を有するポリイソシアネート組成物
（以降改質MDIと称する）５部と共に50℃におい
て45分間撹拌した。生成した組成物のイソシアネ
ート含量は23.67％、25℃における粘度は8.9ポイ
ズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第２表に示され
ている。 例 ６ ジプロピレングリコールの代りにトリプロピレ
ングリコールを使用して例４の工程を繰返した。 すなわち１・２−プロピレングリコール１モル
比、１・３−ブチレングリコール１モル比及びト
リプロピレングリコール１モル比からなる混合物
7.30部をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシア
ネート51.97部及び、ジフエニルメタン−２・
4′−ジイソシアネート8.8％とジフエニルメタン
−４・4′−ジイソシアネート91.2％とからなる混
合物14.67部と塩化ベンゾイルの存在下で反応さ
せた。生成物のイソシアネート含量は23.09％、
25℃における粘度は10.7ポイズであつた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 例 ７ 例６の生成物100部を“改質MDI”５部と共に
50℃において45分間撹拌した。生成した組成物の
イソシアネート含量は23.4％、25℃における粘度
は8.8ポイズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第２表に示され
ている。 例 ８ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びトリプロピ
レングリコール0.9モル比からなる混合物7.30部
をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
65.74部と、例１と同様に、塩化ベンゾイルの存
在下で反応させた。生成物のイソシアネート含量
は22.92％、25℃における粘度は11.3ポイズであ
つた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジエチレン
グリコール0.9モル比からなるジオールの相当す
る混合物5.87部を使用して行つた比較実験におい
ては生成物のイソシアネート含量は23.13％、25
℃における粘度は14.2ポイズであつた。 同比較組成物の貯蔵試験結果も第２表に示され
ている。 例 ９ 例８の生成物100部を“改質MDI”５部と共に
50℃において45分間撹拌した。生成した組成物の
イソシアネート含量は23.17％、25℃における粘
度は8.3％ポイズであつた。 比較試験として、例８に記載の比較生成物を同
じ様にして“改質MDI”と共に撹拌した。生成
した組成物のイソシアネート含量は23.46％、25
℃における粘度は11.0ポイズであつた。 本例の組成物及び上記の比較組成物の貯蔵試験
結果は第２表に示されている。
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物6.31部を
ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
52.34部及び、ジフエニルメタン−２・4′−ジイ
ソシアネート8.8％とジフエニルメタン−４・
4′−ジイソシアネート91.2％とからなる混合物
14.76部と、例１と同様にして、塩化ベンゾイル
0.015％（全ジフエニルメタンジイソシアネート
に対し）の存存下で反応させた。生成物のイソシ
アネート含量は23.27％、25℃における粘度は
10.7ポイズであつた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 例 ５ 例４の生成物100部を、英国特許明細書第
1476088号に記載の様にしてウレトンイミン誘導
体の形状により改質されたジフエニルメタン−
４・4′−ジイソシアネートからなりイソシアネー
ト含量29.5％を有するポリイソシアネート組成物
（以降改質MDIと称する）５部と共に50℃におい
て45分間撹拌した。生成した組成物のイソシアネ
ート含量は23.67％、25℃における粘度は8.9ポイ
ズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第２表に示され
ている。 例 ６ ジプロピレングリコールの代りにトリプロピレ
ングリコールを使用して例４の工程を繰返した。 すなわち１・２−プロピレングリコール１モル
比、１・３−ブチレングリコール１モル比及びト
リプロピレングリコール１モル比からなる混合物
7.30部をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシア
ネート51.97部及び、ジフエニルメタン−２・
4′−ジイソシアネート8.8％とジフエニルメタン
−４・4′−ジイソシアネート91.2％とからなる混
合物14.67部と塩化ベンゾイルの存在下で反応さ
せた。生成物のイソシアネート含量は23.09％、
25℃における粘度は10.7ポイズであつた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 例 ７ 例６の生成物100部を“改質MDI”５部と共に
50℃において45分間撹拌した。生成した組成物の
イソシアネート含量は23.4％、25℃における粘度
は8.8ポイズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第２表に示され
ている。 例 ８ １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びトリプロピ
レングリコール0.9モル比からなる混合物7.30部
をジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート
65.74部と、例１と同様に、塩化ベンゾイルの存
在下で反応させた。生成物のイソシアネート含量
は22.92％、25℃における粘度は11.3ポイズであ
つた。 貯蔵試験結果は第２表に示されている。 １・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジエチレン
グリコール0.9モル比からなるジオールの相当す
る混合物5.87部を使用して行つた比較実験におい
ては生成物のイソシアネート含量は23.13％、25
℃における粘度は14.2ポイズであつた。 同比較組成物の貯蔵試験結果も第２表に示され
ている。 例 ９ 例８の生成物100部を“改質MDI”５部と共に
50℃において45分間撹拌した。生成した組成物の
イソシアネート含量は23.17％、25℃における粘
度は8.3％ポイズであつた。 比較試験として、例８に記載の比較生成物を同
じ様にして“改質MDI”と共に撹拌した。生成
した組成物のイソシアネート含量は23.46％、25
℃における粘度は11.0ポイズであつた。 本例の組成物及び上記の比較組成物の貯蔵試験
結果は第２表に示されている。
【表】
例 10
１・２−プロピレングリコール１モル比、１・
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物3.98部を、
反応混合物中に“改質MDI”5.0部を配合させた
以外は例１と同様にして、ジフエニルメタン−
４・4′−ジイソシアネート41.02部と塩化ベンゾ
イルの存在下で反応させた。生成物のイソシアネ
ート含量は23.79％、25℃における粘度は7.5ポイ
ズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第３表に示され
ている。
３−ブチレングリコール１モル比及びジプロピレ
ングリコール0.9モル比からなる混合物3.98部を、
反応混合物中に“改質MDI”5.0部を配合させた
以外は例１と同様にして、ジフエニルメタン−
４・4′−ジイソシアネート41.02部と塩化ベンゾ
イルの存在下で反応させた。生成物のイソシアネ
ート含量は23.79％、25℃における粘度は7.5ポイ
ズであつた。 本例の組成物の貯蔵試験結果は第３表に示され
ている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 10％〜35％のイソシアネート基が、少なくと
も３種のアルキレングリコール成分（これは各々
炭素原子少なくとも３個を有する）を含有するア
ルキレングリコールの混合物と反応されているジ
フエニルメタンジイソシアネートからなる液状ジ
フエニルメタンジイソシアネート組成物におい
て、該グリコール成分の１つがジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール又は高級ポリ
プロピレングリコールであることを特徴とする液
状ジフエニルメタンジイソシアネート組成物。 ２ ジフエニルメタンジイソシアネートがその異
性体を10重量％よりも多くない量で含有するジフ
エニルメタン−４・4′−ジイソシアネートである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ジフエニルメタンジイソシアネートが、ジフ
エニルメタン−２・4′−ジイソシアネートを５重
量％までの量で含有するジフエニルメタン−４・
4′−ジイソシアネートである特許請求の範囲第２
項記載の組成物。 ４ アルキレングリコールの混合物を構成するグ
リコール成分が、いずれか１つのグリコールのモ
ル％が全使用グリコールの70％よりも多くなく又
15％よりも少なくない様な比率で存在する上記特
許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１
項記載の組成物。 ５ いずれか１つのグリコールのモル％が全使用
グリコールの50％より多くなく又25％より少なく
ない特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ アルキレングリコールの混合物がジプロピレ
ングリコール又はトリプロピレングリコールと、
それぞれが少なくとも１個の第二ヒドロキシル基
を有する別の２種のアルキレングリコールとの混
合物である上記特許請求の範囲第１項から第５項
までのいずれか１項記載の組成物。 ７ ジプロピレングリコール又はトリプロピレン
グリコールが全グリコールの27〜45モル％の量で
存在し又別の２種のアルキレングリコールがほぼ
等モル比で存在する特許請求の範囲第６項記載の
組成物。 ８ ジプロピレングリコール又はトリプロピレン
グリコールが全グリコールの27〜31モル％の量で
存在し又別の２種のグリコールがほぼ等モル比で
存在する特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９ アルキレングリコールの混合物が１・２−プ
ロピレングリコール及び／又は１・３−ブチレン
グリコールを含有する上記特許請求の範囲第１項
から第８項までのいずれか１項記載の組成物。 １０ 15％〜30％のイソシアネート基が反応され
ている上記特許請求の範囲第１項から第９項まで
のいずれか１項記載の組成物。 １１ ウレトンイミン誘導体の形成により改質さ
れているジフエニルメタン−４・4′−ジイソシア
ネートを付加的に含有する上記特許請求の範囲第
１項から第１０項までのいずれか１項記載の組成
物。 １２ 10％〜35％のイソシアネート基を、その中
の１つがジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール又は高級ポリプロピレングリコール
である少なくとも３種のアルキレングリコール成
分（これは各々炭素原子少なくとも３個を有す
る）から成るアルキレングリコール混合物と反応
させて得られるジフエニルメタンジイソシアネー
トから成る液状ジフエニルメタンジイソシアネー
ト組成物を製造するに当り、ジフエニルメタンジ
イソシアネートを前記アルキレングリコール混合
物と一緒に加熱することを特徴とする液状ジフエ
ニルメタンジイソシアネート組成物の製法。 １３ 加熱を40〜120℃の温度において行う特許
請求の範囲第１２項記載の方法。 １４ 加熱を60〜100℃の温度において行う特許
請求の範囲第１３項記載の方法。 １５ 反応混合物中に、ウレトンイミン誘導体の
形成により改質されているジフエニルメタン−
４・4′−ジイソシアネートを含有させる特許請求
の範囲第１３項又は第１４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB14130/78A GB1596469A (en) | 1978-04-11 | 1978-04-11 | Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate |
| GB14130/78 | 1978-04-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62169815A JPS62169815A (ja) | 1987-07-27 |
| JPS636569B2 true JPS636569B2 (ja) | 1988-02-10 |
Family
ID=10035544
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4258579A Pending JPS54137098A (en) | 1978-04-11 | 1979-04-10 | Liquid diphenylmethane diisocyanate composition* and preparation thereof |
| JP61308077A Granted JPS62169815A (ja) | 1978-04-11 | 1986-12-25 | 液状ジフエニルメタンジイソシアネ−ト組成物及びその製法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4258579A Pending JPS54137098A (en) | 1978-04-11 | 1979-04-10 | Liquid diphenylmethane diisocyanate composition* and preparation thereof |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4229347A (ja) |
| JP (2) | JPS54137098A (ja) |
| BE (1) | BE875474R (ja) |
| DE (1) | DE2913126A1 (ja) |
| FR (1) | FR2422695B2 (ja) |
| GB (1) | GB1596469A (ja) |
| IT (1) | IT1166729B (ja) |
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Families Citing this family (48)
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|---|---|---|---|---|
| US4321333A (en) * | 1981-04-16 | 1982-03-23 | The Upjohn Company | Polyurethane prepared from polyisocyanate blend |
| DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US4490300A (en) * | 1983-09-30 | 1984-12-25 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4490301A (en) * | 1983-09-30 | 1984-12-25 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4490302A (en) * | 1983-11-25 | 1984-12-25 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| DE3401166A1 (de) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3405939A1 (de) * | 1984-02-18 | 1985-08-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen oder von polyisocyanuratkunststoffen |
| JPS6131421A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-13 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| US4539157A (en) * | 1984-12-14 | 1985-09-03 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4539158A (en) * | 1984-12-14 | 1985-09-03 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4539156A (en) * | 1984-12-14 | 1985-09-03 | Mobay Chemical Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4937012A (en) * | 1985-01-25 | 1990-06-26 | Basf Corporation | Low temperature stable polymethylene polyphenylene polyisocyanates |
| DE3526233A1 (de) * | 1985-07-23 | 1987-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von harnstoff- und/oder biuretgruppen aufweisenden polyisocyanat-zubereitungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung als isocyanatkomponente bei der herstellung von kunststoffen nach dem isocyanat-polyadditionsverfahren |
| DE3527531A1 (de) * | 1985-08-01 | 1987-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen, die nach diesem verfahren erhaltenen polyisocyanatzubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von kunststoffen auf polyisocyanat-basis |
| US4658008A (en) * | 1985-08-21 | 1987-04-14 | Ashland Oil, Inc. | High impact cross-linked polyurethanes |
| US4910333A (en) * | 1987-06-03 | 1990-03-20 | Mobay Corporation | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions |
| US4767796A (en) * | 1987-12-17 | 1988-08-30 | The Dow Chemical Company | Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols |
| US4883909A (en) * | 1988-05-11 | 1989-11-28 | Mobay Corporation | Liquid diphenylmetane diisocyanate compositions |
| DE3818769A1 (de) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US5013811A (en) * | 1989-03-20 | 1991-05-07 | Reeves Brothers, Inc. | Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties |
| US5130384A (en) * | 1989-03-20 | 1992-07-14 | Reeves Brothers, Inc. | Calenderable thermoplastic polyurethane elastomer compositions containing millable linear polyurethanes |
| US5298303A (en) * | 1989-03-20 | 1994-03-29 | Reeves Brothers, Inc. | Fabric structure for severe use applications |
| US5096992A (en) * | 1989-03-20 | 1992-03-17 | Reeves Brothers, Inc. | Use of modified diisocyanates for preparing linear thermoplastic polyurethane elastomers having improved properties |
| US5001208A (en) * | 1989-03-20 | 1991-03-19 | Reeves Brothers, Inc. | Linear polyurethane elastomer compositions based on mixed polycarbonate and polyether polyols |
| US5109034A (en) * | 1989-12-21 | 1992-04-28 | Miles Inc. | Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof |
| US5043472A (en) * | 1989-12-21 | 1991-08-27 | Mobay Corporation | Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof |
| US5110666A (en) * | 1991-05-06 | 1992-05-05 | Reeves Brothers, Inc. | Coated fabric structure for air bag applications |
| DE4203918A1 (de) * | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff-freien polyurethan-weichschaumstoffen unter verwendung von urethangruppen enthaltenden polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis sowie derartige modifizierte polyisocyanatmischungen |
| DE4205934A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis |
| GB9216631D0 (en) * | 1992-08-05 | 1992-09-16 | Ici Plc | Reaction system for preparing microcellular elastomers |
| US5288899A (en) * | 1993-06-30 | 1994-02-22 | Miles Inc. | Liquification of diphenylmethane diisocyanate by partially reacting the isocyanate groups with blocking agents |
| CA2117741A1 (en) * | 1993-10-28 | 1995-04-29 | Michael F. Hurley | Rim process utilizing isocyanates based upon 2,4'-and 4,4'- diphenylmethane diisocyanate |
| CA2117740A1 (en) * | 1993-10-28 | 1995-04-29 | Michael F. Hurley | Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process |
| US5350778A (en) * | 1993-10-28 | 1994-09-27 | Miles Inc. | Polyisocyanate based upon 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process |
| DE4411781A1 (de) * | 1994-04-06 | 1995-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorchlorkohlenwasserstoff freien hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis |
| US6482913B1 (en) | 2000-02-07 | 2002-11-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Liquid MDI adducts wtih improved freeze stability |
| CN1444615A (zh) * | 2000-07-27 | 2003-09-24 | 亨茨曼国际有限公司 | 二苯基甲烷二异氰酸酯组合物 |
| US6376567B1 (en) | 2000-12-07 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions |
| US6777026B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-08-17 | Lord Corporation | Flexible emissive coatings for elastomer substrates |
| US20040077773A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-04-22 | Tavares Manuel J | Low viscosity, flexible, hydrolytically stable potting compounds |
| US20090156777A1 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-18 | Nodelman Neil H | Freeze-stable aromatic diisocyanates and processes for the preparation of these freeze-stable products |
| KR102289614B1 (ko) | 2013-11-29 | 2021-08-17 | 바스프 에스이 | 가사 시간이 길고 경화가 빠른 폴리우레탄 시스템 |
| RU2721046C2 (ru) | 2015-05-27 | 2020-05-15 | Басф Се | Применение композиции для стабилизации геологических образований в нефтяных месторождениях, газовых месторождениях, на площадках откачки воды, при добыче полезных ископаемых или строительстве туннелей |
| EP3303431B1 (de) | 2015-05-28 | 2020-09-16 | Basf Se | Polyurethan-polyisocyanuratverbindung mit hervorragenden mechanischen eigenschaften |
| DK3303437T3 (da) | 2015-05-29 | 2020-03-16 | Basf Se | Polyurethan-polyisocyanurat-harpiks til fiber-kompositmaterialer med lang åben klæbetid |
| KR102158871B1 (ko) * | 2017-07-04 | 2020-09-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
| WO2020165135A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Basf Se | Acrylic copolymer capsule designed to open up at < 90°c for controlled release of in-situ forming pu/pir catalyst |
| WO2021032603A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-25 | Basf Se | Polyurethane-polyisocyanurate compound with outstanding mechanical properties |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018597A (ja) * | 1972-09-26 | 1975-02-27 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3394164A (en) * | 1965-10-24 | 1968-07-23 | Upjohn Co | Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions |
| DE1618380C3 (de) * | 1967-03-08 | 1975-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates |
| GB1450660A (en) * | 1974-04-03 | 1976-09-22 | Ici Ltd | Polyisocyanates |
| GB1483957A (en) * | 1975-05-19 | 1977-08-24 | Ici Ltd | Diphenylmethane diisocyanate compositions |
| DE2624526B2 (de) * | 1976-06-01 | 1981-06-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe |
| DE2626175C3 (de) * | 1976-06-11 | 1979-04-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahreit zur Herstellung von Oligourethanen und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen |
| US4118411A (en) * | 1977-02-09 | 1978-10-03 | Mobay Chemical Corporation | Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates |
-
1978
- 1978-04-11 GB GB14130/78A patent/GB1596469A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-03-28 US US06/024,774 patent/US4229347A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-04-02 DE DE19792913126 patent/DE2913126A1/de not_active Ceased
- 1979-04-05 IT IT21627/79A patent/IT1166729B/it active
- 1979-04-09 NL NLAANVRAGE7902771,A patent/NL187635C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 BE BE0/194523A patent/BE875474R/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 FR FR7909028A patent/FR2422695B2/fr not_active Expired
- 1979-04-10 JP JP4258579A patent/JPS54137098A/ja active Pending
-
1986
- 1986-12-25 JP JP61308077A patent/JPS62169815A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018597A (ja) * | 1972-09-26 | 1975-02-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62169815A (ja) | 1987-07-27 |
| JPS54137098A (en) | 1979-10-24 |
| FR2422695A2 (fr) | 1979-11-09 |
| NL7902771A (nl) | 1979-10-15 |
| NL187635B (nl) | 1991-07-01 |
| IT1166729B (it) | 1987-05-06 |
| NL187635C (nl) | 1991-12-02 |
| IT7921627A0 (it) | 1979-04-05 |
| GB1596469A (en) | 1981-08-26 |
| BE875474R (fr) | 1979-10-10 |
| DE2913126A1 (de) | 1979-10-25 |
| US4229347A (en) | 1980-10-21 |
| FR2422695B2 (fr) | 1985-11-15 |
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