KR102158871B1 - 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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Abstract

알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE FILM FOR POLARIZING PLATE PREPARED USING THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정 패널 및 액정 패널의 양면에 부착된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 편광자를 보호하는 보호필름을 포함한다. 편광판은 편광판용 점착필름에 의해 액정 패널에 부착된다.
편광판용 점착 필름은 이형 필름 상에 소정의 두께로 도포된 후 건조시켜 제조된다. 편광판용 점착 필름은 이형 필름, 편광판용 점착 필름, 및 이형 필름이 적층되어 포장, 보관 및/또는 운송된다. 이형 필름은 편광판용 점착 필름이 외부 이물로부터 오염되는 것을 막는다. 그러나, 편광판용 점착 필름의 포장, 보관, 운송 중에 외부의 고형 입자와 접촉할 수 있고 이로 인해 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 생길 수 있다. 이러한 점착 필름의 눌림을 덴트(dent)라고 부른다. 비록 이형 필름이 점착 필름 상에 형성되어 있지만 점착 필름의 눌림을 해소하는 것에 한계가 있다. 이러한 점착 필름의 눌림을 갖는 점착 필름을 포함하는 편광판은 화면 품질을 좋지 않게 할 수 있다. 한편, 편광판용 점착 필름은 편광판에 점착된 후 절단된 후 가공된다. 이 과정에서도 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 발생할 수 있다. 따라서, 고형 입자 등에 의한 점착 필름의 눌림이 없게 하거나 설령 눌림이 생겼더라도 빨리 회복시킬 수 있는 점착 필름이 요구된다.
점착 필름의 덴트를 해소하는 방법으로 경화제의 함량을 높이거나 점착 필름 중 (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 방법이 있다. 그러나, 경화제의 함량을 높일 경우 고온에서 편광판의 휨이 발생할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 경우에도 고온에서 휨이 발생하거나 고온에서 크립 값이 낮아져서 빛샘과 휨이 낮아질 수 있다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2015-010192호에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 점착필름의 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨과 빛샘을 억제할 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판용 점착필름은 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판용 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 점착필름의 가공, 절단, 포장 및 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.
본 발명은 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨과 빛샘을 억제할 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.
본 발명은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.
도 1은 본 명세서에서 크립의 측정 개념도이다.
도 2는 본 명세서 빛샘의 측정 개념도이다.
첨부한 도면과 실시예를 참고하여 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다.
본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "크립"은 도 1을 참조하면, 소다라임(sodalime) 유리판(20)의 말단에 크립 측정용 시편(23)을 a x b(예:15mm x 15mm)의 면적으로 합지하고, 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 소다라임 유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 크립 측정용 시편(23)은 점착필름(21)(두께:25㎛)과 점착필름(21) 상에 형성된 편광판(22)을 포함한다. 편광판(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름, 편광자, 및 트리아세틸셀룰로스 필름을 포함한다. 크립 측정 온도는 85℃이고 하중 W는 1500g으로 하였다. 크립은 TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 측정할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물을 설명한다.
본 실시예의 편광판용 점착제 조성물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제 중 일부의 이소시아네이트기가 폴리알킬렌글리콜로 변성된 경화제를 포함할 수 있다. 본 실시예의 점착제 조성물은 편광판에 점착시 경화제를 과량 사용하지 않더라도, 덴트를 개선할 수 있고, 고온에서 크립값을 낮춤으로써 고온에서 편광판의 휨과 빛샘을 억제할 수 있다. 특히, 점착제 조성물은 고형 입자에 의한 눌림이 형성되더라도 빠른 속도로 원래 상태로 회복시킬 수 있어서 공정성을 높일 수 있다.
구체적으로, 유리 기판 상에 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름을 포함하는 시편은 85℃에서 휨 값이 15mm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 편광판의 휨 값이 낮아져서 고온에서도 화면 시인성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, 이형 필름, 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름 및 편광판이 이 순서대로 직접적으로 형성된 시편에 대해 측정한 덴트는 9㎛ 미만일 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 보관, 운송 등의 공정성을 높이고, 화면 시인성을 좋게 할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 폴리알킬렌글리콜과 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제를 소정의 몰비로 혼합한 다음 소정의 온도에서 반응시켜 제조될 수 있다. 이소시아네이트 경화제 중 일부의 이소시아네이트기가 폴리알킬렌글리콜과 반응하여 변성된다. 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 폴리알킬렌글리콜: 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제를 1:2 내지 1:6의 몰수비로 혼합하고 40℃ 내지 70℃에서 반응시켜 제조할 수 있다. 이때, 반응 수율을 높이기 위해서 DBTDL(디부틸틴 디라우레이트) 등과 같은 반응 촉매가 사용될 수도 있다.
바람직하게는, 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 2관능의 이소시아네이트 경화제일 수 있다. 이를 통해, (메트)아크릴계 공중합체를 충분히 경화시키고, 덴트(눌림)가 발생하더라도 빠른 시일 내에 회복시킬 수 있다.
폴리알킬렌글리콜은 수평균분자량(Mn)이 300g/mol 내지 5000g/mol, 바람직하게는 400g/mol 내지 3000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 휨 억제 효과를 얻을 수 있고, 경화제의 수평균분자량이 지나치게 커지지 않아서 (메트)아크릴계 공중합체의 경화가 잘 되도록 할 수 있고 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.
폴리알킬렌글리콜은 1차 알코올성 탄소 또는 2차 알코올성 탄소를 갖는 알킬렌글리콜 복수 개의 반복 단위를 갖는 것으로, 예를 들면 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 등이 될 수 있다. 3차 알코올성 탄소를 갖는 폴리올(예:트리메틸올프로판)로 변성된 이소시아네이트 경화제는 고온에서 강성이 커져서 휨 억제 효과가 떨어지거나 덴트 개선 효과가 미약할 수 있다.
2관능 이상의 이소시아네이트 경화제는 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트 경화제로서 특별히 제한되지 않지만, m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), 나프탈렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)와 같은 방향족기를 갖는 이소시아네이트 경화제를 사용할 수 있다. 이를 통해 하기 상술되는 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체와 함께 사용시 굴절률 차이를 낮추어 점착 필름의 투명성을 더 높이는 효과도 있다.
폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 중량평균분자량이 350g/mol 내지 5000g/mol, 바람직하게는 450g/mol 내지 4000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴계 공중합체의 경화 효과와 고온에서 휨 억제 효과를 얻을 수 있다.
폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 하기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 또한, 본 발명의 일예에서, 하기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 3.0중량부, 0.30중량부 내지 3.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있고 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체, 바람직하게는 랜덤(random) 공중합체일 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 모두 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체가 됨으로써 상기 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 함께 사용시 빛샘과 휨을 개선할 뿐만 아니라 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 40mol% 내지 95mol%, 구체적으로 45mol% 내지 90mol%, 55mol% 내지 90mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 기계적 강도가 높아질 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.1mol% 내지 20mol%, 구체적으로 0.5mol% 내지 10mol%, 1mol% 내지 7.5mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 점착력과 내구성이 좋아지고, 박리성 및 응집력 개선 효과가 있을 수 있다.
방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
바람직하게는, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 0℃ 이하, 예를 들면 100℃ 이하, 바람직하게는 5℃ 내지 50℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트, 휨, 및 빛샘 개선 효과가 있을 수 있다.
방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.001mol% 내지 20mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 20mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빛샘을 개선하고, 또는 휨과 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.
3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 디알킬아미노알킬(메트)아크릴산 에스테르는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.001mol% 내지 15mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 10mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착제 조성물 또는 그의 건조물의 상온에서 숙성 속도가 높아지고, 경화 반응 속도가 증가 효과가 있을 수 있다.
헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 질소, 산소 또는 황 중 하나 이상을 함유하는 C4 내지 C9의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴로일모르폴린을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1mol% 내지 20mol%, 구체적으로 5mol% 내지 15mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 신뢰성이 개선되는 효과가 있을 수 있다.
단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 단량체를 더 포함할 수 있다.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 5 내지 20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1mol% 내지 30mol%, 구체적으로 5mol% 내지 25mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하지 않으므로 비-카르복시산계 (메트)아크릴계 공중합체일 수 있다. 따라서, 터치 스크린 패널 점착시 금속 부식을 억제하는 효과가 있을 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 5mgKOH/g 이하, 더 구체적으로 1mgKOH/g 이하가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 억제 효과를 구현할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -35℃ 내지 -10℃, 바람직하게는 -35℃ 내지 -15℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 빛샘 및 휨을 억제할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 50만 내지 150만g/mol, 바람직하게는 50만 내지 120만g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 빛샘 및 휨을 억제할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 65℃ 내지 70℃, 중합 시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 다른 통상의 경화제를 더 포함할 수 있다. 점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제, 아지리딘 경화제, 금속 킬레이트 경화제, 아민계 경화제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있고, 바람직하게는 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,4-톨루렌디이소시아네이트, 2,6-톨루렌디이소시아네이트 등을 포함하는 톨루렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 1,3-크실렌디이소시아네이트, 1,4-크실렌 디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 수소화 톨루렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨루엔디이소시아네이트의 3량체 부가물을 포함하는 트리메틸올프로판 톨루엔디이소시아네이트 어덕트, 트리메틸올프로판의 크실렌 디이소시아네이트 어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 다른 통상의 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3중량부로 포함될 수 있으며, 본 발명의 일예에서, 0.05 내지 3.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.
점착제 조성물은 용제를 포함할 수 있다. 용제는 점착제 조성물의 코팅성을 좋게 하고, 점착제 조성물의 자체 경화 반응을 저지할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 톨루엔 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
점착제 조성물은 실란커플링제, 리워크제(reworking agent), 경화 촉매, 대전방지제, 경화 촉매 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 점착력이 높은 점착필름을 구현할 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구 신뢰성이 우수하며, 시간에 의한 성분 및 물성의 변화가 적을 수 있다.
리워크제는 점착필름의 리워크성을 높이는 것으로, 폴리실록산 올리고머 또는 이를 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 리워크제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 리워크성을 높일 수 있다.
대전방지제는 점착필름의 리워크시 정전기 발생을 억제하는 것으로, 통상의 대전방지제를 포함할 수 있다. 대전방지제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 대전방지기능을 제공할 수 있다.
경화 촉매는 보론계 화합물, 예를 들면, 보론 트리플루오라이드(boron trifuloride) 복합체, 구체적으로 보론 트리플루오라이드의 에서레이트(etherate), 보론 트리플루오라이드의 테트라히드로푸란 복합체(BF3-THF), 보론 트리플루오라이드의 아닐린 복합체(BF3-Aniline), 구체적으로 BF3·O(CH3)2(boron trifluoride dimethyl etherate), BF3·O(C2H5)2(boron trifluoride diethyl etherate); 포스핀계 화합물, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리(p-메틸페닐)포스핀, 트리(노닐페닐)포스핀, 트리페닐포스핀/트리페닐보레이트, 테트라페닐보레이트 등; 2차 아민 또는 3차 아민 화합물, 예를 들면 트리에틸아민, 벤질디에틸아민 또는 벤질디메틸아민과 같은 알파-3차 아민 화합물(예:KH-30, Kukdo); 이미다졸계 화합물, 예를 들면 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 또는 2-페닐-4-메틸이미다졸 등; 술폰산계 화합물, 예를 들면 파라톨루엔술폰산, 벤젠도데실술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌 디술폰산, 메탄술폰산, 메탄디술폰산, 페놀술폰산 등 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 경화 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.05중량부 내지 2중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 속도 단축 효과가 있다.
점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 자외선흡수제, 산화방지제, 점착부여수지, 가소제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.
점착제 조성물은 25℃에서 점도가 1,000cPs 내지 4,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착필름을 설명한다.
본 실시예에 따른 편광판용 점착필름은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있다.
본 실시예의 점착필름은 85℃에서 크립이 200㎛ 이상, 바람직하게는 250㎛ 내지 800㎛이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 크립이 높아서 soft 점착필름으로 빛샘을 억제하고 점착력 및 내구성을 좋게 할 수 있다.
점착필름은 광학적으로 투명하여, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다. 구체적으로, 점착 필름은 파장 380nm 내지 780nm에서, 광 투과도가 85% 이상 더 구체적으로 85% 내지 95%가 될 수 있다.
점착필름은 두께가 100㎛ 이하, 구체적으로 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.
점착필름은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 건조시킨 후, 25℃ 내지 35℃ 및 상대습도 30% 내지 60%의 항온 항습에서 숙성시킴으로써 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판과 광학표시장치를 설명한다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판은 편광판의 일면에 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 점착시키거나 또는 편광판의 일면에 상술 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅한 후 숙성시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 또한, 본 발명의 광학표시장치는 플렉시블 장치도 포함할 수 있다.
편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 및 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 편광자, 광학필름은 당업자에게 알려진 통상의 내용에 의한다. 편광판은 두께가 25㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 85㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다. 편광판은 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 상기 광학필름 상에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 광학필름은 광학적으로 투명한 수지 필름으로 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름, 시클로올레핀폴리머 필름 등을 포함할 수 있다.
액정표시장치는 특별히 제한되지 않지만 IPS 액정을 포함하는 액정표시장치를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.
(A)(메트)아크릴계 공중합체: 하기 표 1의 제조예의 (메트)아크릴계 공중합체
(B)폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제: 하기 표 2의 제조예의 경화제
(b)폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제: 트리메틸올프로판의 크실렌디이소시아네이트 어덕트(TD-75, Soken)
(C)경화 촉매: S촉진제(Soken)
(D)실란커플링제: A-50(Soken)
(E)대전방지제: FC-4400(3M, USA)
(F)리워크제: MAC-2101(Soken)
제조예 1:(메트)아크릴계 공중합체의 제조
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 에틸아세테이트를 첨가하였다. n-부틸아크릴레이트(BA) 66.95mol%, 메틸아크릴레이트(MA) 5mol%, 벤질아크릴레이트(BzA) 15mol%, 아크릴로일모르폴린(ACMO) 10mol%, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4-HBA) 3mol%, 디메틸아미노에틸아크릴레이트(DMAEA) 0.05mol%를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 상기 반응기에 첨가하였다. 그리고, 에틸아세테이트와 메틸에틸케톤의 혼합물을 상기 반응기에 첨가하였다. 단량체 혼합물에서 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 30분 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 반응기 내부 온도를 65℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 개시제로 V601(디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오테이트) 0.06중량부를 투입하고 4시간 동안 반응시켰다. 반응기 내부 온도를 65℃로 올리고 상기 개시제를 더 첨가하였다. 70℃에서 2시간 더 반응시킨 후 냉각시키고, 메틸에틸케톤을 첨가하여 25중량%의 (메트)아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.
제조예 2 내지 제조예 6:(메트)아크릴계 공중합체의 제조
제조예 1에서 단량체 혼합물 중 단량체의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
BA MA BzA ACMO 4-HBA DMAEA CHA IBXA AA Mw Tg
제조예 1
(A1)		 66.95 5 15 10 3 0.05 - - - 820,
300		 -20.0
제조예 2
(A2)		 66.95 15 5 10 3 0.05 - - - 841,250 -20.5
제조예 3
(A3)		 69.95 - 7 10 3 0.05 10 - - 864,100 -19.8
제조예 4
(A4)		 71.95 - 10 10 3 0.05 - 5 - 866,700 -20.4
제조예 5
(A5)		 99 - - - 1 - - - - 1,600,000 -46
제조예 6
(A6)		 72 25 - - 1 - - - 2 1,000,000 -30
*표 1에서, BA:n-부틸아크릴레이트, MA:메틸아크릴레이트, BzA: 벤질아크릴레이트, ACMO:아크릴로일모르폴린, 4-HBA:4-히드록시부틸아크릴레이트, DMAEA:디메틸아미노에틸아크릴레이트, CHA:시클로헥실아크릴레이트, IBXA:이소보르닐아크릴레이트, AA:아크릴산, Mw: 제조된 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량(Mw, 단위:g/mol), Tg: 제조된 아크릴계 공중합체의 유리전이온도(단위:℃).
제조예 7: 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제의 제조
둥근 바닥 플라스크에 수평균분자량(Mn) 400의 폴리프로필렌글리콜(PPG)과 크실렌디이소시아네이트(XDI, 중량평균분자량:188g/mol, TCI Chemicals)를 PPG:XDI의 몰수비가 1:2가 되도록 넣었다. 얻은 혼합물을 60℃ 이하로 가열하고 반응 촉매인 DBTDL을 크실렌디이소시아네이트의 1몰 당 0.2중량%로 천천히 첨가하여 반응 혼합물을 제조하였다. 상기 반응 혼합물을 70℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 반응 혼합물 중 이소시아네이트기의 소멸을 확인하여 반응 완료를 확인하였다. 반응하지 않고 남아있는 크실렌디이소시아네이트의 함량이 1중량% 이하가 되었을 때 반응을 종료하고 제조한 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 제조하였다.
제조예 8 내지 제조예 14: 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제의 제조
제조예 7에서 수평균분자량(Mn) 400의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 대신에 하기 표 2의 폴리프로필렌글리콜을 사용하고 크실렌디이소시아네이트(XDI) 대신에 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI, 중량평균분자량: 250.25g/mol), TCI Chemicals)을 사용하고, PPG: MDI의 몰수비가 1:2가 되도록 하고, DBTDL 함량을 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 제조하였다.
폴리알킬렌글리콜 이소시아네이트 경화제 DBTDL
제조예 7
(B1)		 PPG-400 XDI 0.753
제조예 8
(B2)		 PPG-1000 XDI 0.753
제조예 9
(B3)		 PPG-2000 XDI 0.753
제조예 10
(B4)		 PPG-3000 XDI 0.753
제조예 11
(B5)		 PPG-400 MDI 1.001
제조예 12
(B6)		 PPG-1000 MDI 1.001
제조예 13
(B7)		 PPG-2000 MDI 1.001
제조예 14
(B8)		 PPG-3000 MDI 1.001
*표 2에서, PPG-400: 수평균분자량이 400인 폴리프로필렌글리콜(PPG-400D, Kumho Petrochemicals), PPG-1000: 수평균분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-1000D, Kumho Petrochemicals), PPG-2000: 수평균분자량이 2000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-2000D, Kumho Petrochemicals), PPG-3000: 수평균분자량이 3000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-3000D, Kumho Petrochemicals).
실시예 1
(A1)(메트)아크릴계 공중합체 17중량부에 대하여, (B1)폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제 0.072중량부를 혼합하였다. 그리고, 경화 촉매가 0.01중량부, 실란커플링제가 0.05중량부, 대전방지제가 0.375중량부, 리워크제가 0.005중량부가 되도록 (C)경화 촉매(S촉진제, Soken), (D)실란커플링제(A-50, Soken), (E)대전방지제(FC-4400, 3M, USA), (F)리워크제(MAC-2101, Soken)를 각각 혼합하고 메트아크릴계 공중합체 중량 대비 용제로 메틸에틸케톤을 4배 중량 혼합하여 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다. 상기 함량은 용매 등을 제외한 고형분 기준의 함량이다.
실시예 2 내지 실시예 18
실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 3(단위:중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 3
실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 3과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예, 비교예의 점착제 조성물의 구성을 하기 표 3에 나타내었다.
　 (A) (B)
종류 함량
(중량부)		 종류 함량
(중량부)		 종류 함량
(중량부)
실시예 1 (A1) 17 (B1) 0.072 - -
실시예 2 (A1) 17 (B2) 0.127 - -
실시예 3 (A1) 17 (B3) 0.219 - -
실시예 4 (A1) 17 (B4) 0.312 - -
실시예 5 (A1) 17 (B5) 0.083 - -
실시예 6 (A1) 17 (B6) 0.139 - -
실시예 7 (A1) 17 (B7) 0.231 - -
실시예 8 (A1) 17 (B8) 0.323 - -
실시예 9 (A2) 17 (B1) 0.072 - -
실시예 10 (A2) 17 (B2) 0.127 - 　
실시예 11 (A2) 17 (B3) 0.219 - -
실시예 12 (A2) 17 (B4) 0.312 - -
실시예 13 (A2) 17 (B5) 0.083 - -
실시예 14 (A2) 17 (B6) 0.139 - -
실시예 15 (A2) 17 (B7) 0.231 - -
실시예 16 (A2) 17 (B8) 0.323 - -
실시예 17 (A3) 17 (B1) 0.01 (b) 0.02
실시예 18 (A4) 17 (B1) 0.025 - -
비교예 1 (A1) 17 - - (b) 0.072
비교예 2 (A5) 17 (B1) 0.072 - -
비교예 3 (A6) 17 (B1) 0.072 - -
실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물에 대해 하기 표 4의 물성을 평가하였다.
(1)내구성: 폴리비닐알코올 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자(두께:23㎛)를 제조하였다. 제조한 편광자의 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:80㎛)을 접착시키고, 편광자의 다른 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)을 접착시켜 편광판을 제조하였다. 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켜 용매를 제거하고 이형 필름으로부터 박리하여 점착 시트를 제조하였다. 제조한 점착 시트를 상기 제조한 편광판 중 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)의 일면에 부착시키고, 23℃ 및 55% 상대습도의 항온 항습에서 24시간 동안 숙성시켜 점착 필름을 포함하는 편광판을 제조하였다.
상기 제조한 편광판을 가로 x 세로(100mm x 80mm) (편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 크기로 직사각형으로 절단하였다. 그런 다음, 절단된 상기 편광판을 무알칼리 유리판(가로 x 세로, 110mm x 90mm)에 상기 점착 시트를 매개로 점착시켜 내구성 평가용 시편을 제조하였다. 상기 시편을 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 내구성 평가용 편광판이 유리판에 적층된 시편을 제조하였다. 얻은 시편을 85℃에서 500시간 방치하거나, 또는 시편을 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 방치하고 하기 기준에 의해 평가하였다.
○:들뜸, 끌림, 및 기포 발생이 없음
△:들뜸, 끌림, 기포 발생 중 하나 이상이 미세하게 발생하고 기포 크기가 100㎛ 미만.
X:들뜸, 끌림 및 기포 발생이 많이 있고 기포 크기가 100㎛ 이상.
(2)휨:실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켰다. 얻은 점착 필름의 두께는 25㎛이었다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 동안 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (210mm x 25mm, 편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 직사각형 크기로 절단한 다음, 길이 x 폭 x 두께 (210mm x 25mm x 0.5mm)의 무알칼리 유리판에 상기 점착 필름을 매개로 점착시키고, 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 휨 측정을 위한 시편을 제조하였다.
얻은 시편을 85℃의 오븐에서 72시간 동안 방치한 후 오븐에서 시편을 꺼내고 상온에서 2시간 동안 유지하였다. 그런 다음, 상기 시편을 편평한 평면에 놓고 상기 시편의 폭 중 한 쪽 끝을 상기 평면에 고정시키고 상기 시편의 폭 중 다른 쪽 끝과 상기 평면 사이의 거리를 측정하였다. 5회 측정한 후 평균값을 휨 값으로 기록하였다. 하기 기준에 의해 평가하였다.
○: 휨 값이 15mm 미만
△: 휨 값이 15mm 이상 17mm 이하
X: 휨 값이 17mm 초과
(3)덴트: 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름(두께: 38㎛)에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시키고, 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하였다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (50mm x 10mm)으로 절단하였다. 상기 절단한 편광판을 이형 필름이 맨 위로 향하도록 소다라임 유리판(두께: 1mm)에 놓고 테이프로 고정시켜 시편을 제조하였다.
덴트는 25℃에서 TA Instrument (TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS, 로드셀 5kg, EKO Instruments)를 사용해서 측정하였다. 상기 시편 중 이형 필름 상에 TA Instrument의 구형 스테인레스 팁(직경 1mm)을 높이 1 mm 높이에 위치시켰다. 하중 50gf로 상기 구형 스테인레스 팁을 15초 동안 이형 필름을 누른 다음, 상기 구형 스테인레스 팁을 이형 필름으로부터 제거한 후 하기 표 4의 시간 동안 방치하였다. 그런 다음, 이형 필름을 제거하고, 점착 필름 상에 형성된 눌림 흔적을 3D 광학 프로파일러로 관찰하여 눌림 흔적의 최대 깊이를 기록하였다. 덴트는 하기 기준에 따라 평가하였다.
X: 최대 깊이가 15㎛ 초과
△: 최대 깊이가 9㎛ 이상 15㎛ 이하
○: 최대 깊이가 5㎛ 초과 9㎛ 미만
◎: 최대 깊이가 5㎛ 미만.
(4)크립(단위:㎛): 도 1을 참조하고, TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 점착 필름에 대해 크립을 측정하였다. 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켰다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판(22)을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 시트를 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 숙성시켜 편광판(22)의 일면에 점착 필름(21)(두께:25㎛)이 점착된 시편(23)을 제조하였다. 길이 x 폭 (100mm x 15mm, 편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 크기로 절단하였다. 그런 다음, 도 1에서와 같이 소다라임 유리판(20)에 편광자의 MD 방향과 유리판(20)의 일면이 서로 수직이 되도록 하고, 점착 필름과 유리판 간의 접착 면적 a x b가 15 mmx 15mm이 되도록 점착시킨 다음 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브시키고 상온에서 24시간 동안 방치하였다. 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 sodalime유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 크립 측정 온도 85℃, 크립 측정시 하중 W는 1500g으로 하였다.
(5) 빛샘: 상기 (1)과 동일한 방법으로 점착 필름을 포함하는 편광판을 제조하였다. 제조한 편광판을 편광자의 MD 방향 x TD 방향이 150 mm x 90 mm인 상판용 편광판과 편광자의 MD 방향 x TD 방향이 90 mm x 150 mm인 하판용 편광판으로 절단하였다. 길이 x 폭이 160mm x 100 mm인 무알칼리 유리판의 상부면에 상기 제조한 상판용 편광판을 점착시키고, 상기 무알칼리 유리판의 하부면에 상기 제조한 하판용 편광판을 점착시켰다. 이때, 상판용 편광판의 MD 방향과 하판용 편광판의 MD 방향은 서로 수직이 되도록 하였다. 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브시키고 빛샘을 측정하기 위한 시편을 제조하였다. 상기 제조한 시편을 85℃의 오븐에서 500시간 동안 방치하고 오븐에서 꺼낸 다음 실온에서 2시간 동안 방치하였다. 그런 다음, 빛샘을 측정하였다. 시편에 대해 PLS 모드용 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장치(RISA, Hiland)를 사용하여 1m 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 구체적으로 패널 중앙부의 휘도(c)와 빛샘이 나타나는 코너부의 휘도 (a), (b), (d), (e)를 측정하였다. 휘도 측정 포인트는 도 2와 같이 패널 각 꼭지점 부근의 측정 반경은 0.5cm가 되도록 하였다. 도 2에서 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ, ⓔ는 휘도 측정 포인트를 나타낸다. 하기 식 1에 따라 빛샘의 정도(L)를 정량화하였다. △L이 낮을 수록 빛샘이 우수하다. 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.
<식 1>
△L = ｜[(a + b + d + e)/4]/c - 1｜
(상기 식 1에서 a, b, d, e는 각각 도 2의 휘도 측정 포인트 ⓐ, ⓑ, ⓓ, ⓔ(휘도 높은 area)에서 측정된 휘도이고,
c(휘도 낮은 area)는 도 2의 휘도 측정 포인트 ⓒ의 휘도이다)
○- △L이 0 이상 0.1 이하인 무 빛샘,
△- △L이 0.1 초과 0.3 미만인 저 빛샘.
×- △L이 0.3 이상으로 빛샘이 심함.
내구성 휨 덴트 크립 빛샘
85℃에서 500시간 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 85℃/
72 hrs 후		 5분 동안 2시간 동안 20시간 동안 85℃ 85℃/
500 hrs
실시예 1 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ 257 ○
실시예 2 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ 288 ○
실시예 3 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ 310 ○
실시예 4 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 375 ○
실시예 5 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ 244 ○
실시예 6 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ 268 ○
실시예 7 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 328 ○
실시예 8 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 388 ○
실시예 9 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ 298 ○
실시예 10 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ 314 ○
실시예 11 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 328 ○
실시예 12 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 395 ○
실시예 13 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ 301 ○
실시예 14 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ 355 ○
실시예 15 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 389 ○
실시예 16 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ 405 ○
실시예 17 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 264 ○
실시예 18 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 281 ○
비교예 1 ○ △ X X X △ 157 X
비교예 2 X X △ X X X 865 △
비교예 3 X X △ X X X 729 △
상기 표 4에서와 같이, 본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 빛샘과 휨을 억제하고 덴트 값이 낮아서 점착필름의 가공, 절단, 포장 및 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있다.
반면에, 본 발명의 경화제를 포함하지 않는 비교예 1은 휨과 덴트에서 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다. 본 발명의 공중합체를 포함하지 않는 비교예 2와 비교예 3은 내구성이 좋지 않고, 휨과 덴트에서 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (12)

  1. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체; 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물로서,
    상기 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름은 85℃에서 크립이 200㎛ 이상인 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -35℃ 내지 -10℃이고, 중량평균분자량이 50만 내지 150만g/mol인 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 상기 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 40mol% 내지 95mol%, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1mol% 내지 20mol%, 상기 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.001 mol% 내지 20mol%, 상기 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.001 mol% 내지 15mol% 및 상기 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 1mol% 내지 20mol%를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 수평균분자량이 300g/mol 내지 5000g/mol의, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 중 하나 이상을 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 경화제는 방향족기를 갖는 이소시아네이트 경화제를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제, 아지리딘 경화제, 금속 킬레이트 경화제, 아민계 경화제 중 하나 이상을 더 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
  9. 삭제
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름을 구비하는 편광판.
  12. 제11항의 편광판을 포함하는, 광학표시장치.
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