JPS6360922A - 貼付剤組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、貼付剤組成物及びその製造法に関し。

更に詳しくは任意の架橋速度で均一にゲル化でき含水率
が任意に選択できる保型性、粘着性に優れた貼付剤組成
物及びその製造法に関する。

〔従来の技術〕

従来の貼付剤、就中湿布剤、バッグ剤等親水性の貼付剤
はカオリｙ、タルク、ベントナイト、二酸化チタン、酸
化亜鉛等の無機粉体全賦形剤とし。

これにゼラチン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド、カルボキンメチルセルａ−ス、
ヒドロキシプロピルセルＯ−ス、アルギン酸ソーダ、天
然ガム類等の水浴性高分子物質、グリセリン、ソルビト
ール、ポリエチレングリコール等の保湿剤、水、有効成
分などを加えて練合し２ペースト状としたものでめった
。

しかし、このままでは、熱や汗等で置体がダレ易いため
、これ全多価金属イオンで架橋嘔せたり（特開昭５３−
１５４１３号、同５４−１７１１３号。

同５４−２６３２６号、同５４−９２６１８号等）。

尿素を加えて尿素−ゼラチンコンプレックス全形成した
り（特開昭４５−５２７８号、同４５−１２３１４号等
）、ジアルデヒドテ／ブン等の有機架橋剤で架橋ゲル化
させたり（特開昭５１−９１３１８号、同５１−１０１
１１９号、同５１−１０４０２７号、同５２−１４３２
２３号、同５４−１４３５１７号、同５６−７８９７４
号、同５７−２１３１７号等）、高分子−高分子コンブ
レソクス形成による不溶化を行つ之り（特開昭５２−３
８０１６号）などして耐熱性、耐水性を高め、ダレ全防
止している。この中でも、多価金属イオンによる架橋は
特に多用でれているが、一般に高分子電解質物質と金属
イオンの反応は無機反応に属するといわれ、その速度は
極めて速く、金属塩（特に可溶性塩の場合）添加と同時
に反応が生じるため１部分的に不均一な架橋ゲル化（フ
ロツキュレー／ヨン）が生じて均一な膏体を得ることが
できなかったり、膏体の支持体に対する塗布工程中で粘
度上昇が著しく、均一に塗布できない等の問題があった
。この几め、金属イオンによる架橋では、非常に薄い金
属塩溶液を徐々に加え之り（特開昭４９−３５５２３号
、特公昭５２−２８８４５号等）、難溶性塩を用いたり
（特開昭５４−１０６５９８号等）、ＥＤＴＡやクエン
酸又はその塩などで金属イオン全封鎖し′ｆｃジ（％開
閉５４−７０４２１号、特開昭５９−１１０６１４号等
）する方法がとられていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら上記の塩の添加方法も膏体の均一性や架橋
速度及び／又は架橋化度のコントロールに制限がるり、
完全なものとはいい難い。また。

難溶性塩や不溶性塩全多量に使用することは、膏体のゲ
ル強度やｐＨの経時的変化を大きくし、膏体の硬化や有
効成分の安定性全低下でせるなどの問題があつ九。

ｃ問題点を解決する交めの手段〕 本発明者らは、上記事情に鑑み、均一に、しかも任意の
架橋速度で金属イオンにＬり架橋し得る貼付剤組成物及
びその製造法に関し種々研究ケおこなった。そしてその
結果、ＨＬＢ８以下の非イオノ系界面活性剤及び水溶性
高分子化合物の多価金属架橋物全含有する貼付剤組成物
は保型性、粘着性に優れたものでおること、特に、多価
金属塩水溶液とＩ（ＬＢ８以下の非イオノ系界面活性剤
との混合物全乳化し１次いで水溶性高分子化合物全添加
し、更にこの乳化系を破壊して得念貼付剤組成物は均一
な架橋が行なわれ、また、乳化物の破壊速度を調節する
ことにより、架橋速度がコントロールできるので任意の
架橋速度で均一にゲル化することができること及び乳化
物の含水ｔｖ増減することにより、任：株の含水率？有
するケルを得ることができ、かつ、保型性、粘着性に優
れた貼付剤組成物が得られることを見出し１本発明を完
成した。

本発明において用いる水溶性高分子化合物は。

多価金属イオノと反応、架橋するものであればいずれの
ものであっても良いが、その例としては。

ゼラチン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルカルボキシ共重合体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリトノ電ビニルアセテート共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース。

アルギン酸ソーダ、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ノ酸共重合体等が挙げられる。この水浴性高分子化合物
の使用量は特に制限括れないが１通常貼付削組成物全体
の１〜３０％（重ｔ　％以下用じ）でおる。

上記の水浴性高分子化合物を架ｍ−ａせる几めの多価金
属塩へも特に制限はないが１通常は塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、塩化アルミニウム。

カリ明パン、アンモニウム明パン、鉄明パン、硫酸アル
ミニウム、硫酸第２鉄、硫酸マグネシウム等の水溶性塩
が好適に用いられる。しかしながら。

水酸化カルシウム、水酸化第２鉄、水酸化アルミニウム
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、クエン酸カルシウム。

硫酸バリウム、水酸化バリウム、アルミニウムアラ／ト
イネート、酢酸アルミニウム、次硝酸ビスマス、次没食
子酸ビスマス等の水難浴性若しくは本機溶性塩も使用す
ることができる。この多価金属塩の使用量は、特に限定
嘔ルるものではないが、通常は水溶性高分子化合物の架
橋可能な部位１当量に対して０．０１〜５当量１％に０
．１〜２当量とすることが好ましい。多価金属塩が０，
０５当量より少ないとイオン封鎖が起こりゲル化が起こ
らない場合が生じ、また、５当量エリ多いと、架橋化度
が高過ぎて離水現象が起こる場合がめる。

更に、ＨＬＢ８以下の非イオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン
誘導体、オキシエチレノオキシプロピレノプロンクボリ
マー類、ンルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
ジンソルビタ／脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
誘導体ｋ　’ＡＷ肪ｅエステル類、グリセリン脂肪酸エ
ステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、グリセリ
ルアルキルエーテル類、ポリグリセリンアルキルエーテ
ル類等が挙げられ、これらの中の１ｍまたは２種以上音
用いることができる。このＨＬＢ８以下の非イオン系界
面活性剤の代表的なか−としては、グリセリルアルキル
エーテル類のうち次の式＋１１ ＲｓＯＣＨｔＣＨ−ＣＨｔＯＨ山 Ｈ （式中、Ｒ＋は炭素数８〜２４のアルキル基金示すで表
わされるグリセリルエーテル、就中Ｒ１が次式［１） ％式％ （式中、ｐは４〜１０の整数、ｑは５〜１１の整数を示
し、ｐ＋ｑ＝ｌ　ｌ〜１７でＰ＝７．Ｑ＝８を頂点とす
る分布？有する） で表わされるα−モノ（メチル分岐アルキル〕グリセリ
ルエーテルを挙げることができる。非イオン系界面活性
剤の使用量は特に制限されないが。

少なすぎると乳化が不充分であり、多すぎると親水性貼
付前膏体の粘着性が低下するので１通常貼付剤組成物全
体の０．０１〜５％１％に０．５〜３％の範囲が適当で
ある。

本発明の活性剤組成物の好ましい製造法は１次の通りで
ある。すなわち、まず前記多価金属塩の水溶液？）（Ｌ
８８以下の非イオン系界面活性剤の１種または２種以上
？用いて乳化し１次いで得られた乳化物に水溶性高分子
化合物の浴液もしくは粉末を加えて均一に混合した後、
更に適当な乳化破壊剤又は乳化破壊操作ケ行うことＫよ
り活性剤組成物が製造される。

上記製造法における乳化及び混合工程は常法によって実
施することができる。また、乳化破壊剤としては、カチ
オン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤１両性界面活
性剤、または／及び）ＩＬＢ値が８を超える非イオン系
界面活性剤等音用いることができる。ま友、ＨＬＢ＠が
８を超える化合物の一部１例えば、エチルアルコール、
インプロピルアルコール等のアルコール類ヤ、ｌ−メ：
ｉ　）−ル、サリチル酸グリコール、塩酸ジフェンヒド
ラミン等の有効成分も乳化破壊作用を有する。なお、乳
化破泡剤−の使用量は特に制限されないが、乳化剤とし
て用いる非イオノ系界面活性剤の種類とその使用量にエ
リ、乳化破壊剤の種類と使用量は選択され、それによっ
て、乳化破壊速度、即ち。

金属架橋速度を自在にコントロールすることができ、架
橋ゲル化が極めて均一に進行する。乳化破壊操作として
は１例えば、加熱１強攪拌等の操作が挙げられる。

本発明の貼付前組成物及びその製造法においては、上記
各成分に加えて通常貼付剤の製造に用いられている適宜
な成分を配合することができる〜例えば、プロビレ／グ
リコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレング
リコール、乳酸ナトリウム等の保湿剤の１種又は２神以
上（配合量は通常１組成物音体の５〜３０％）、カオリ
ン、タルク、ベントナイト、二酸化チタ／、ｄｉｌ化亜
鉛亜鉛水ケイ酸等の無機粉体の１種又は２種以上（配合
量は通常０〜３０％）、サリチル酸メチル、サリチル酸
クリコール、インドメタシン、ｌ−メントール、ハツカ
油、ユーカリ油、ｄｌ　　−カンフル、トウガラシエキ
ス、ノニル酸ワニリルアミド、酢酸トコフェロール、ジ
フェンヒドラミン、マレイ／酸クロルフエニラミ／、チ
モール等の薬効成分のｌ権又は２種以上（配合量は通常
Ｏ〜２０％）。

更に膏体物性（柔軟性、粘漕性、保型性等）の調整ヲ目
的として、ポリブチ／、ラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン、酢酸ビニルエマルショア等の高分子物質、乳
化助剤として概動パラフィン。

シリコン、植物油、豚脂、牛脂、アルコール脂肪酸エス
テル等が必要に応じて適宜配合することができる。

これらの成分は通常乳化破壊前に添加され得る。

また、得られた貼付前組成物は最後に紙、織布。

不織布、プラスチックフィルム等の支ドｆ体（バンキン
グ）に塗布することができ、更に必要によりポリエチレ
ンフィルム等のフエイ／／グを施すこともできる。

〔作用］ 本発明は、）ＩＬＢ値が８以下である非イオン系界面活
性剤を用いて乳化し九乳化物には、水溶性高分子物質粉
体を均一に混合することが出来る性質を利用したもので
るる。従って１本発明の貼付前組成物及び製造法は、乳
化破壊剤の種類とｔｉ選択することにより、架橋速度に
自在にコノトロールすることが可能であり、架橋剤が最
初から溶解している為、ｐＨ変化も小でいものと考えら
れる。

〔発明の効果〕

本発明の貼付前組成物は、従来のものに比ベゲル強度が
大幅に向上すると同時に、架橋速度が自在にコノトロー
ル嘔れるものである。しかも、架橋剤を最初から系内に
溶解させでいる為、架橋久のｐＨ変化が小で（、薬物の
安定性：Ｃ優れているものである。

〔実施し１１１ 次に実施例を挙げ１本発明を更に詳しく説す−する。

実施例１゜ 下に示す処方及び製法で貼付剤組成物？調製し。

これを湿布剤骨休として不織布又はリント布等の上に塗
布し、更にポリエチレンフィルム：＜　ｉ：ｏして湿布
剤とし念。膏体は塗布後約１日でり°ル化し。

汗等の水分や体温等の温度によってダレないので。

極めて保型性、結石性の優れた湿布☆１１が？ｌｊ　ｆ
、れた。

（処方） ■ポリアクリル酸ソーダ　　　　　１０．０％（アロン
ビスＳＳ９日本純薬工業■） ■カルボキシメチルセルロース　　　４．０（ダイセル
ＣＭＣ１２６０，ダイセル１ヒ学工朶■）■グリセリン
　　　　　　　　　　１５．０■薬効成分　サリチル酸
メチル　　　　２．０１−メントール　　　　　　１．
０ ｄｄ−カンフル　　　　　　１．０ ■レオドールＡＵ−１５（ＨＬＢ３．７）（化工ｔｔ’
ｔ４　”）　２．　Ｉ）■乳化助剤　ンリコノ　　　　
　　　３．０イングロビルミリステート　　　１．０■
塩化カルシウム　　　　　　　　　３．０会　　計　　
　　　　　１００．０％ （！！！法） ■、■及び■ケ混合恣解し、こｒＬ全■及び■の混合物
中に加え乳化した。この乳化物中に■及び■の混合物全
顎え攪拌し、更に■ケ加え十分攪拌して貼付前組成物を
得た。

実施賃１１２〜５ 下に示す処方及び製法で貼付前組成物を調製し、こ２”
Ｌ’に湿布剤資体として不織布又σリント布等の上に塗
布し、ざらにポリエチレンフィルム金施して湿布剤とし
念。この湿布剤及び実施例１で得た湿布剤のゲルイヒ速
度及びゲル均一性を調べた。この結果を第２表に示す。

なお、比較としては、実施例１の処方工り、レオドール
ＡＯ−１５’、ｉ”除いたもの（比較？’ｌｌ　ｌ　）
　、実施例２の処方より、α−モノイソステアリルグリ
セリルエーテルケ：余いたもの（比較例２）及び実施列
３の処方のα−モノイソステアリルグリセリルエーテル
（）Ｈ，８４，５）　ｉ−レオドールＴＷ−０１２０（
ｌ（ＬＢ　１５．０　）に代えたもの（比較列３）を用
いた。

（処方） ＬＨ！、−’、ぐ、グ、）−コ （製法〕 ■、■及び■を混合溶解し、これを■及び■の混合物中
に加え乳化し友。この乳化物中に■を加えて混合し、更
に■を加え十分攪拌して貼付剤組成物金得念。

（結果） 第　　２　　表 評価基準： ■ゲル化速度 Ｏ：練合及び塗布工程中は架橋反応による急激な粘度上
昇が生じず、数時間又は１日程度で架橋ゲル化するもの
。

Ｘ：練合及び塗布工程中に架橋反応による急激な粘度上
昇が生じるもの。

■ゲル均一性（顕微鏡判定） ０：均一で７０ッキング等金生じず、凝集物を認めない
もの。

×：　７　Ｃｌクキ／グ等が生じ、凝集物を認めるもの
。

実施例６ 実施例２〜５で調製した活性剤組成物について。

その粘着性、ｐＨ及び薬物金蓋を調べた。この結果を第
３表に示す。

（試験方法） 粘着性（ボールタック法）： ボールタンク法によるスチールボールの番号を示し７ｊ
。

ｐＨ二 潤製時及び８０℃で３日保存した後の背体表面のｐＨを
ｐＨメーターで測定し次。

薬物含−Ｓｔ： 膏体中のサリチル酸グリコールケアルコール抽出後定量
し、￥Ｉｒ体調製直後を１００％として。

４０℃、１週間後のサリチル酸グリコール含情割合で示
した。

（結果） 第　　３　　表 以　　上 丁、針ＩＬｉ：ｌｉ　　正　：’Ｆ　（自発）昭和６１
年１０月２４１１ １、°ｊシ件のノ、小 昭和６１　イロし’１１ｐｒｉ第２０６３０９　　１．
：。

２、　発明の名ｆろ、 活性剤組成物及びその製造法 ３、−山王をする名 １・、（’１１との関係　　出：ｔｒｒ１人名　弥　（
０９１）花王株式会社 ４、　　代　　１１　　　人 住　所　東３１１、都中央区し］本＋１Ｌ：５人形町１
　’Ｔ−［１３番６号（丁１０３）共同ビル　′市話（
６６９）　０９ｇ０４ｆイＵ氏名（６８７０）フ＋’理
１：　　４ｒ　　ｒ’ｉ　　三’（（ｉミ　　所　　同
　　　　　」−、’−＋＝−＝氏　　名　　（７７５６
）　　７１’Ｊ！ｌ’、、ｌ：　　１’：：、　　ｉ’
！’　　、：’ｕ：Ｌ、ノｊｒ住　　所　　同一１−）
−ｌ−・−ｍ−・−・６、　補正の対象 明ｍ書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）　　明細書中、第５頁、第３行 「含水量」とあるを、 「含水量と多価金属イオン濃度」と訂正する。

（２）同、第９頁、第６行 「また、」とあるを、 「−また、一般的に」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＨＬＢ８以下の非イオン系界面活性剤及び水溶性高
   分子化合物の多価金属架橋物を含有する貼付剤組成物。 ２、多価金属塩水溶液とＨＬＢ８以下の非イオン系界面
   活性剤との混合物を乳化し、次いで水溶性高分子化合物
   を添加し、更にこの乳化系を破壊することを特徴とする
   貼付剤組成物の製造法。